用于制備聚合物納米顆粒的超快速方法本發(fā)明涉及使用包含氧化磷或硫化磷基團(tuán)的光引發(fā)劑通過(guò)多相聚合用于光引發(fā)制備包含聚合物納米顆粒的膠乳的高效并且超快速的方法，并且在另一個(gè)方面，涉及可由所述方法獲得的膠乳和聚合物納米顆粒。本發(fā)明進(jìn)一步涉及適用于進(jìn)行所述方法的包含氧化磷或硫化磷基團(tuán)的特定的光引發(fā)劑的用途。從其中獲得的膠乳或聚合物顆粒被廣泛地用作涂層、粘合劑、油墨和涂料材料，用于精密模具結(jié)構(gòu)和制造微小尺寸的材料。不但在電子工業(yè)中，例如，在制造TFT和LCD顯示器、數(shù)字式調(diào)色劑和電子書(shū)中，而且也在醫(yī)學(xué)部分中，如用于藥物遞送系統(tǒng)、診斷傳感器、造影劑、以及許多其它產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中，具有特定性質(zhì)如定義的分子量分布和多分散性的微米和納米級(jí)別的聚合物顆粒的獨(dú)特性質(zhì)同時(shí)獲得了進(jìn)一步顯著的關(guān)注。常常通過(guò)物理方法如聚合物溶液液滴的蒸發(fā)來(lái)合成聚合物納米顆粒，或者，特別是對(duì)于商業(yè)重要的聚合物如聚苯乙烯和聚(甲基)丙烯酸酯，使用特殊的聚合方法通過(guò)直接合成納米顆粒。最常見(jiàn)的方法是多相聚合，特別是熱或光引發(fā)的乳液聚合。在過(guò)去的十年間，開(kāi)發(fā)了多種自由基聚合方法以便實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合方法和由此對(duì)所得到的聚合物納米顆粒的性質(zhì)進(jìn)行更好的控制。在S.Wang,X.Wang,Z.Zhang,Eur.Polym.J.,2007,43,178中描述了由X射線(xiàn)輻射誘導(dǎo)的乳液聚合。在P.Kuo,N.Turro,Macromolecules1987,20,1216-1221中描述了由UV/Vis輻射誘導(dǎo)的乳液聚合，其中，公開(kāi)了具有500kg/mol或更低的重均分子量的聚苯乙烯納米顆粒的形成。在T.Ott,DissertationETHZürichNo.18055,2008，第6章中，詳細(xì)地研究了由二?；⒌墓馑槠T導(dǎo)的分批乳液聚合。然而，高單體轉(zhuǎn)化率一般需要大于2小時(shí)的輻照時(shí)間。A.Chemtob等人公開(kāi)了通過(guò)輻照包含將大量（4wt.-%）BAPO型（BAPO=二?；⒀趸铮┦杷怨庖l(fā)劑膠囊化的丙烯酸、丙烯酸丁酯、和甲基丙烯酸甲酯的納米液滴的微乳液用于制備包含共聚物的膠乳的批量方法（在試管中）。然而，由于它們的長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間和/或有限的生產(chǎn)量，上述方法不是工業(yè)化可應(yīng)用的或商業(yè)上有吸引力的。因此，仍然需要用于高效和容易地可控制的制備包含聚合物納米顆粒的膠乳的方法?，F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了由光引發(fā)的多相聚合用于制備聚合物膠乳的方法，其至少包含以下步驟：A）制備至少包含分散相和連續(xù)相和至少以下的多相介質(zhì)：·一種或多種表面活性劑·一種或多種光引發(fā)劑·一種或多種可聚合單體和B）通過(guò)使用具有足以誘導(dǎo)產(chǎn)生自由基的波長(zhǎng)的電磁輻射輻照所述多相介質(zhì)，使一種或多種可聚合單體聚合，由此，·光引發(fā)劑選自包含至少一種氧化磷（phosphorousoxide）（P=O）或硫化磷（phosphoroussulfide）（P=S）基團(tuán)的化合物并且由此，·以多相介質(zhì)的輻照表面與其體積的比率為至少200m-1的方式實(shí)現(xiàn)多相介質(zhì)的輻照。本發(fā)明的范圍包含上下文闡述的，或一般的或在優(yōu)選選擇或優(yōu)選的或可替換的實(shí)施方式的范圍內(nèi)的取代基定義、參數(shù)、特征和說(shuō)明彼此的所有的組合。無(wú)論何時(shí)，本文中使用的術(shù)語(yǔ)“包括”、“例如”、“如”、“諸如”和“如同”分別地意味著“包括但不限于”或“在沒(méi)有限制的情況下例如”的意義。術(shù)語(yǔ)“一種膠乳”和“多種膠乳”表示懸浮液，優(yōu)選含水懸浮液，包含具有1至10000nm，優(yōu)選5至1000nm，更優(yōu)選10至200nm并且甚至最優(yōu)選10至100nm的平均顆粒尺寸的聚合物納米顆粒。術(shù)語(yǔ)“聚合物納米顆?！北硎景缰辽?0wt.-%、優(yōu)選至少50wt.-%、甚至更優(yōu)選至少80wt.-%且更優(yōu)選至少90wt.-%的聚合物，并且甚至更優(yōu)選由聚合物組成的聚合物納米顆粒。如在本文中使用的平均顆粒尺寸被定義為使用動(dòng)態(tài)光散射（DLS）測(cè)定的顆粒尺寸，其也被稱(chēng)為光子相關(guān)光譜（PSC）或準(zhǔn)彈性光散射（QELS）。由此測(cè)定的顆粒尺寸也常常被稱(chēng)為水動(dòng)力直徑并反映顆粒如何在流體內(nèi)擴(kuò)散。測(cè)定的水動(dòng)力直徑相當(dāng)于與被測(cè)定的顆粒具有相同的平動(dòng)擴(kuò)散系數(shù)的理想的球體的水動(dòng)力直徑。由于表層結(jié)構(gòu)可能具有顯著的影響，所以使用DLS測(cè)定的水動(dòng)力直徑可以明顯地大于例如通過(guò)電子顯微鏡測(cè)定的真實(shí)直徑。在動(dòng)態(tài)光散射（DLS）中，多分散性指數(shù)（PDI）反映了顆粒尺寸分布的寬度。其范圍從0至1。零的值是指沒(méi)有尺寸分布的理想懸浮液。具有0.1或更小的PDI值的分布被稱(chēng)為單分散，而具有0.1到0.3之間的值的分散被認(rèn)為具有窄的尺寸分布。具有大于0.5的PDI的分散被認(rèn)為是多分散。使用Nicomp粒度分級(jí)器（PSSSantaBarbara,USA，型號(hào)370），在90°的固定散射角下獲得本文中提及的顆粒尺寸。為了區(qū)別由DLS獲得的顆粒尺寸PDI與反映聚合物樣品的分子質(zhì)量分布的多分散性指數(shù)(Mw/Mn)，將前者簡(jiǎn)化為“DLS-PDI”并將后者簡(jiǎn)化為“M-PDI”。多相介質(zhì)在步驟A）中，制備了至少包含分散相和連續(xù)相的多相介質(zhì)，由此，多相介質(zhì)進(jìn)一步包含一種或多種表面活性劑、一種或多種可聚合單體和一種或多種包含至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團(tuán)的光引發(fā)劑。如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“至少包含分散相和連續(xù)相的多相介質(zhì)”包括包含在連續(xù)相和分散相之間形成界面的至少兩相的任何類(lèi)型的介質(zhì)。這包括在文獻(xiàn)中提及的任何類(lèi)型的懸浮液和乳液如常規(guī)乳液、微乳液和細(xì)乳液。優(yōu)選在步驟A）中制備乳液。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在進(jìn)行步驟B）時(shí)，多相介質(zhì)可能經(jīng)歷例如從乳液至懸浮液的轉(zhuǎn)變。在步驟A）中制備的多相介質(zhì)可以包含一種或多種固相或不包含一種或多種固相。在一個(gè)實(shí)施方式中，在步驟A）中制備的多相介質(zhì)包含大于0至50wt.-%，優(yōu)選大于0至25wt.-%，更優(yōu)選大于0wt.-%至10wt.-%并且甚至更優(yōu)選大于0wt.-%至2wt.-%的固體含量。在一個(gè)實(shí)施方式中，多相介質(zhì)包含了上文給出的范圍之內(nèi)的固體材料，其旨在由在聚合期間形成的聚合物包封。這樣的固體材料可以包含在多相介質(zhì)中不能或不能完全可溶的無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)化合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，多相介質(zhì)包含至少兩種液體有機(jī)相或液體水相和液體有機(jī)相，由此在優(yōu)選的實(shí)施方式中，液體水相代表了連續(xù)相并且液體有機(jī)相代表了分散相。在一個(gè)實(shí)施方式中，水相，特別是含水的連續(xù)相包含水以及至少一種水可混溶性有機(jī)溶劑或不包含至少一種水可混溶性有機(jī)溶劑。如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)水可混溶性有機(jī)溶劑表示以任何比率與水可混溶的有機(jī)溶劑。合適的可水混溶性有機(jī)溶劑包括脂族醇、二醇、醚類(lèi)、二醇醚、吡咯烷、N-烷基吡咯烷二酮類(lèi)、N-烷基吡咯烷酮類(lèi)、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺類(lèi)、羧酸類(lèi)、酯類(lèi)、亞砜類(lèi)、砜類(lèi)、羥基醚衍生物如丁基卡必醇或溶纖劑、氨基醇類(lèi)、醚類(lèi)如四氫呋喃和二噁烷、酮類(lèi)等、以及它們的衍生物和它們的混合物，然而，條件是它們以任何比率與水可混溶。具體實(shí)例包括甲醇、乙醇、丙醇、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、二丙二醇、或它們的混合物。在其中應(yīng)該使用低的聚合溫度或其中應(yīng)該調(diào)節(jié)相之間光引發(fā)劑的分配或在相中單體的溶解度的情況下，加入水可混溶性有機(jī)溶劑可能是有用的。除此之外，通常提高了疏水性可聚合單體在含水的連續(xù)相中的溶解度，使得通過(guò)水可混溶性有機(jī)溶劑的添加量可以影響反應(yīng)速率、顆粒尺寸和平均分子量。此外，加入水可混溶性有機(jī)溶劑使得反應(yīng)溫度能夠顯著低于水或水相的冰點(diǎn)。在一個(gè)實(shí)施方式中，水相，特別是含水連續(xù)相包含0wt.-%，或大于0至20wt.-%的水可混溶性有機(jī)溶劑。如果使用了水可混溶的溶劑，則它們?cè)谒?，特別是含水的連續(xù)相中的含量?jī)?yōu)選大于0至10wt.-%，更優(yōu)選大于0至5wt.-%并且甚至更優(yōu)選大于0至2wt.-%。在另一個(gè)實(shí)施方式中，可以可選地通過(guò)溶解鹽如無(wú)機(jī)鹽如氯化鈉等降低親水性可聚合單體在含水的連續(xù)相中的溶解度。在這種情況下，鹽類(lèi)的含量可以合計(jì)例如大于0至5wt.-%，優(yōu)選0.1至3wt.-%。如果將水作為分散相或優(yōu)選作為連續(xù)相使用，則水相的pH值通常在標(biāo)準(zhǔn)條件上測(cè)定或計(jì)算的3至10的范圍內(nèi)，優(yōu)選在5至9的范圍內(nèi)。通常由標(biāo)準(zhǔn)混合部件如攪拌機(jī)、靜態(tài)混合器或其組合如轉(zhuǎn)子-定子混合器簡(jiǎn)單地混合組分可以實(shí)現(xiàn)多相介質(zhì)的制備。雖然通常沒(méi)有必然性，但是可以由使用高力度分散設(shè)備如，例如，超聲超聲極或高壓勻化器支持混合。在一個(gè)實(shí)施方式中，混合產(chǎn)生了如由光學(xué)顯微鏡成像測(cè)定的低于100μm，優(yōu)選在5至50μm之間的數(shù)均液滴尺寸?？梢苑峙鼗蜻B續(xù)地進(jìn)行步驟A）中的多相介質(zhì)的制備，由此，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，優(yōu)選連續(xù)地制備。多相介質(zhì)包含一種或多種表面活性劑。合適的表面活性劑是例如，非離子型、陽(yáng)離子型、陰離子型或兩性表面活性劑。陰離子型表面活性劑包括C6-C24-烷基磺酸鹽，其不由或由C6至C14芳基、C6-C24-氟烷基磺酸鹽、C6-C18-烷基醚磺酸鹽、C6-C14-芳基磺酸鹽、C1-C24-烷基琥珀酸鹽、C1-C24-烷基磺基琥珀酸鹽、N-(C1-C24-烷基)-肌氨酸鹽、?；；撬猁}，C6-C24-全氟代烷基羧酸鹽、C6-C24-烷基磷酸鹽、C6-C24-烷基醚磷酸鹽、C6-C24-烷基醚羧酸鹽，特別上述化合物的堿金屬鹽、銨鹽和有機(jī)銨鹽取代一次。陽(yáng)離子型表面活性劑包括季銨鹽或吡啶鎓鹽。非離子型表面活性劑包括嵌段和接枝共聚物類(lèi)型的聚合表面活性劑，如商業(yè)可獲得的三嵌段共聚物并且通常稱(chēng)為普流羅尼類(lèi)（pluronics）（BASFSE）和synperonics（ICI），其包含兩個(gè)聚(乙烯)氧化物嵌段和一個(gè)中間體聚(環(huán)氧丙烷)嵌段，或“反普流羅尼類(lèi)”和“逆synperonics”，其包含兩個(gè)聚(環(huán)氧丙烷)嵌段和一個(gè)中間體聚(乙烯)氧化物嵌段。非離子型表面活性劑進(jìn)一步包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和乙氧基化的和/或丙氧基化的糖類(lèi)、苯酚或羥基脂肪酸的均聚物。非離子型表面活性劑進(jìn)一步包括如在WO2005/070979A中公開(kāi)的統(tǒng)計(jì)聚合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，至少一種表面活性劑選自由月桂基磺酸鈉、月桂基磺酸銨、月桂基醚磺酸鈉、月桂基醚磺酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油烯基琥珀酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉（SDS）、十二烷基苯硫酸三乙醇胺酯、十六烷基三甲基溴化銨、氯化十六烷基吡啶鎓、聚乙氧基化的牛脂胺、苯扎氯銨和芐索氯銨組成的組。在一個(gè)實(shí)施方式中，如果一種或多種光引發(fā)劑包含不由或由C6至C14芳基、C6-C24-氟烷基或C6-C24-烷基醚取代基取代一次的C6-C24-烷基，則其本身可以作為表面活性劑。表面活性劑與連續(xù)相的重量比通常是在1:10000到1:5之間，優(yōu)選在1:100到1:20之間，由此該量應(yīng)當(dāng)至少等于或高于在多相介質(zhì)中的臨界膠束濃度（CMC）。CMC定義為在觀察到膠束形成的表面活性劑的最低濃度，并且其依賴(lài)于所使用的表面活性劑和所使用的多相介質(zhì)的性質(zhì)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所使用的表面活性劑的量高于CMC至少四倍、優(yōu)選至少八倍并且更優(yōu)選至少十二倍。連續(xù)相與分散相的重量比取決于表面能和相轉(zhuǎn)換點(diǎn)，但是通常在1:2到500:1之間，優(yōu)選在1.5:1到20:1之間。多相介質(zhì)進(jìn)一步包含一種或多種含有至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團(tuán)的光引發(fā)劑。優(yōu)選的光引發(fā)劑是式（I）的那些光引發(fā)劑：其中，n是1或2或更大的整數(shù)，m是0、1或2，X是硫或氧如果n=1，則R1是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基，或者是C1-C18-烷氧基、-N(R4)2、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基或C2-C18-炔基（alkinyl），其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-SO2NR4-、NR4SO2-、-NR4-、-N+(R4)2An--、-CO-、-O(CO)-、(CO)O-、-O(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、NR4(CO)-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、-Si(R5)2O-，并且其不由，或由選自由C3-C14-雜環(huán)-二基、C3-C14-雜環(huán)-二基鎓（diylium）+An-和C6-C14-芳基二基組成的組中的二價(jià)殘基中斷一次、兩次或多于兩次，并且其不由、另外地或可替換地由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、疊氮基、鄰位氧代（連位的氧代基，vicinaloxo）（形成環(huán)氧化物）、鄰位NR5（形成吖丙啶類(lèi)）、C6-C14-芳基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、羥基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-PO(N(R5)2)2、PO(OR5)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、C3-C14-雜環(huán)基鎓（heterocyclylium）+An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR4、-NR4(CO)R5、-(CO)OR4、-NR4(CO)N(R4)2、NR4SO2R4、-Si(OR5)y(R5)(3-y)、-OSi(OR5)y(R5)(3-y)，其中y=1、2或3，如果n=2，則R1是C6-C15-芳基二基或C3-C14-雜環(huán)-二基，是C1-C18-烷烴二基（alkanediyl）、C2-C18-烯烴二基（alkenediyl）或C2-C18-炔烴二基（alkinediyl），其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)基團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-SO2NR4-、NR4SO2-、-NR4-、-N+(R4)2An--、-CO-、-O(CO)-、(CO)O-、-O(CO)O-、-NR4(CO)NR4-、NR4(CO)-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、-Si(R5)2O-，并且其不由，或由選自由C3-C14-雜環(huán)-二基、C3-C14-雜環(huán)-二基鎓+An-和C6-C14-芳基二基組成的組中的二價(jià)殘基中斷一次、兩次或多于兩次，并且其不由、另外地或可替換地由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、疊氮基、鄰位氧代（形成環(huán)氧化物）、鄰位NR5（形成吖丙啶類(lèi)）、C6-C14-芳基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、羥基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-PO(N(R5)2)2、PO(OR5)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、C3-C14-雜環(huán)基鎓+An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR4、-NR4(CO)R5、-(CO)OR4、-NR4(CO)N(R4)2、NR4SO2R4、-Si(OR5)y(R5)(3-y)、-OSi(OR5)y(R5)(3-y)，其中y=1、2或3，或是二價(jià)的雙(C6-C15)-芳基，其不由，或由選自由以下組成的組中的基團(tuán)中斷一次：-O-、-S-、-SO2-、-SO-、C4-C18-烷烴二基、C2-C18-烯烴二基，如果n是大于2的整數(shù)，則R1是與在用n標(biāo)記的括號(hào)中給出的式（I）的殘基具有n個(gè)結(jié)合位點(diǎn)的聚合主鏈，R2是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基，或者是C1-C18-烷基、C2-C18-烯基或C2-C18-炔基，其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-、-N+(R4)2An--、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、O(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-，并且其不由，或由選自由雜環(huán)-二基、雜環(huán)-二基鎓+An-和C6-C14-芳基二基組成的組中的二價(jià)殘基中斷一次、兩次或多于兩次，并且其不由，另外地或可替換地由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、羥基、受保護(hù)的羥基、C6-C14-芳基、C3-C14-雜環(huán)基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、C2-C8-烯基、-COOM、-SO3M、-PO3M2、-SO2N(R4)2、-NR4SO2R5、-N(R4)2-、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2、-COR4-、-OCOR5、-O(CO)OR5、NR4(CO)R4、-NR4(CO)OR4、O(CO)N(R4)2、-NR4(CO)N(R4)2，由此，在m=2的情況下，兩個(gè)取代基R2是不同的或相同的，優(yōu)選是相同的，或共同地是C6-C15-芳基二基、C3-C14-雜環(huán)-二基、C1-C18-烷烴二基、C2-C18-烯烴二基或C2-C18-炔烴二基，如果n是1，則R3獨(dú)立地表示如針對(duì)R1定義的取代基，由此，R4獨(dú)立地選自由以下組成的組中：氫、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含N的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基或者包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，R5獨(dú)立地選自由以下組成的組中：C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R5)2整體上是含N的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R5)2An-和N+(R5)3An-整體上是具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基或者包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價(jià)金屬離子的1/q等價(jià)物或者是C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子，銨離子，或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，或胍離子，或有機(jī)胍離子，An-是p-價(jià)陰離子的1/p等價(jià)物。式（I）的化合物是已知的，并且可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法或類(lèi)似于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。對(duì)于其中m是1或2的化合物，在WO2005/014605；WO2006/056541、WO2006/074983和T.Ott,DissertationETHZürichNo.18055,2008中公開(kāi)了制備程序，由此，特別是后者公開(kāi)了其中R1是聚合主鏈的化合物。這些化合物通過(guò)引用結(jié)合于此。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用了一種或多種式（I）的光引發(fā)劑，由此，在式（I）中，X表示氧。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用了一種或多種式（I）的光引發(fā)劑，由此，在式（I）中，X表示氧并且n是1或2。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用了一種或多種式（I）的光引發(fā)劑，由此，在式（I）中，X表示氧并且n是1或2并且m是1或2。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用了一種或多種式（I）的光引發(fā)劑，由此，在式（I）中：X是氧，n是1，m是0、1或2，優(yōu)選1或2，R1是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基，或者是C1-C18-烷基或C2-C18-烯基，其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-、-N+(R4)2An--、-CO-、-OCO-、NR4(CO)-、-(CO)NR4-，并且其不由，另外地或替換地，優(yōu)選可替換地不由，由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不取代或取代一次，優(yōu)選取代一次：鹵素、氰基、鄰位氧代（形成環(huán)氧化物）、鄰位NR5（形成吖丙啶類(lèi)）、C6-C14-芳基；C1-C8-烷氧基、C2-C8-烯基、羥基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-PO(N(R5)2)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、C3-C14-雜環(huán)-二基鎓+An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR4、NR4(CO)R5，R2是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基，或者是C1-C18-烷基或C2-C18-烯基，其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-、-N+(R4)2An--、-CO-、-NR4CO-、NR4(CO)O-、(CO)NR4-，并且其不由、另外地或可替換地由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、羥基、C6-C14-芳基；C3-C14-雜環(huán)基、C1-C8-烷硫基、C2-C18-烯基、-COOM、-SO2N(R4)2-、N(R4)2-、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2，由此，在m=2的情況下，兩個(gè)取代基R2是不同的或相同的，優(yōu)選相同的或共同地是C6-C15-芳基二基或C1-C18-烷烴二基，R3獨(dú)立地表示如上文直接針對(duì)R1定義的取代基，由此R4是獨(dú)立地選自由以下組成的組：鹵素、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含N的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基或者包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，R5獨(dú)立地選自由以下組成的組：C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R5)2整體上是含N的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R5)2An-和N+(R5)3An-整體上是具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基或者包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價(jià)的金屬離子的1/q等價(jià)物或是C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子，銨離子，或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，或胍離子，或有機(jī)胍離子，優(yōu)選氫，鋰，鈉，鉀，鈣、鋅或鐵（II）的二分之一等價(jià)物，或鋁（III）的三分之一等價(jià)物或C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子或銨離子或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，和An-是p-價(jià)陰離子的1/p等價(jià)物。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用了一種或多種式（I）的光引發(fā)劑，其中在式（I）中：X是氧n是1，m是1或2，R1和R3彼此獨(dú)立地是C6-C14-芳基或C3-C14-雜環(huán)基，或者是C1-C18-烷基或C2-C18-烯基，其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-、-NR4(CO)-、-(CO)NR4-，并且其不由，另外地或可替換地，優(yōu)選可替換地不由，由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不取代或取代一次，優(yōu)選取代一次：氯、氟、氰基、羥基、C6-C14-芳基；C1-C8-烷氧基、-SO3M、-COOM、PO3M2、-PO(N(R5)2)2、-SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、C3-C14-雜環(huán)二基鎓+An-、-CO2N(R4)2、-COR4、-(CO)OR4、-OCOR4、NR4(CO)R5，R2是C6-C14-芳基，由此在m=2情況下兩個(gè)取代基R2是不同的或相同的，優(yōu)選相同的或共同地是C6-C15-芳基二基或C1-C18-烷烴二基，由此，優(yōu)選R2是C6-C14-芳基。由此，R4是獨(dú)立地選自由以下組成的組：氫、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含N的C3-C14-雜環(huán)、或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基或者包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，R5是獨(dú)立地選自由以下組成的組：C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R5)2整體上是含N的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R5)2An-和N+(R5)3An-整體上是具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基或者包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價(jià)金屬離子的1/q等價(jià)物或是C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子，銨離子，或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，或胍離子，或有機(jī)胍離子，優(yōu)選氫，鋰，鈉，鉀，鈣、鋅或鐵（II）的二分之一等價(jià)物，或鋁（III）的三分之一等價(jià)物或C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子或銨離子或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，并且由此甚至更優(yōu)選氫、鋰、鈉和鉀；以及An-是p-價(jià)陰離子的1/p等價(jià)物，優(yōu)選氯離子、羧酸根、C1-C8-烷基硫酸根、C6-C14-芳基硫酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磷酸二氫根、硫酸根或磷酸氫根的二分之一等價(jià)物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，使用了一種或多種式（I）的光引發(fā)劑，其中在式（I）中：X是氧，n是1，m是1或2，R1和R3彼此獨(dú)立地是C6-C14-芳基，或者是C1-C18-烷基，其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次：-O-或-NR4-，并且其不由，另外地或可替換地，優(yōu)選可替換地不由，由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不取代或取代一次，優(yōu)選取代一次：氯、氟、C1-C8-烷氧基、羥基、-SO3M、-COOM、PO3M2、SO2N(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、-CO2N(R4)2，R2是C6-C14-芳基，由此，在m=2情況下，兩個(gè)取代基R2是不同的或相同的，優(yōu)選相同的或共同地是C6-C15-芳基二基或C1-C18-烷烴二基，由此，優(yōu)選R2是C6-C14-芳基，由此，R4獨(dú)立地選自由以下組成的組：C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含N的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基或者包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價(jià)金屬離子的1/q等價(jià)物或者是C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子，銨離子，或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，或胍離子，或有機(jī)胍離子，優(yōu)選氫，鋰，鈉，鉀，鈣、鋅或鐵（II）的二分之一等價(jià)物，或鋁（III）的三分之一等價(jià)物或C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子或銨離子或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，并且由此甚至更優(yōu)選氫、鋰、鈉和鉀，并且由此甚至更優(yōu)選氫、鋰、鈉和鉀；以及An-是p-價(jià)陰離子的1/p等價(jià)物，優(yōu)選氯離子、C1-C8-烷基羧酸根、C1-C8-烷基硫酸根、C6-C14-芳基硫酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磷酸二氫根、硫酸根或磷酸氫根的二分之一等價(jià)物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，使用了一種或多種式（I）的光引發(fā)劑，其中，在式（I）中：X是氧，n是1，m是1或2，R1和R3是不同的或相同的并且是C6-C14-芳基，或者是C1-C18-烷基，其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次：-O-、-NR4-，優(yōu)選在-O-的情況下以形成聚乙二醇醚基團(tuán)[-CH2CH2-O]x-H、[-CH2CH2-O](x-1)-CH3或[-CH2CH2-O](x-1)-CH2CH3，其中x是從1至8的整數(shù)，并且其另外地或可替換地，優(yōu)選可替換地不由，由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不取代或取代一次，優(yōu)選取代一次：氯、氟、羥基、-SO3M、-COOM、-CON(R4)2、-N(R4)2、-N+(R4)3An-、雜環(huán)基鎓+An-，優(yōu)選-COOM，更優(yōu)選由COOM取代一次，以及R2是C6-C14-芳基，優(yōu)選2,4,6-三甲基苯基（基）或2,6-二甲氧基苯基，由此，在m=2的情況下，取代基R2是不同的或相同的，優(yōu)選相同的，更優(yōu)選相同地是2,4,6-三甲基苯基或2,6-二甲氧基苯基，甚至更優(yōu)選2,4,6-三甲基苯基，由此，R4是獨(dú)立地選自由以下組成的組：氫、C1-C8-烷基、C6-C14-芳基和C3-C14-雜環(huán)基，或N(R4)2整體上是含N的C3-C14-雜環(huán)，或N+(R4)2An-和N+(R4)3An-整體上是具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基或者包含具有抗衡陰離子的含N的C3-C14-雜環(huán)基取代基，M是氫，或q-價(jià)金屬離子的1/q等價(jià)物或是C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子，銨離子，或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，或胍離子，或有機(jī)胍離子，優(yōu)選氫，鋰，鈉，鉀，鈣、鋅或鐵（II）的二分之一等價(jià)物，或鋁（III）的三分之一等價(jià)物或C3-C14-雜環(huán)基鎓陽(yáng)離子或銨離子或伯、仲、叔或季有機(jī)銨離子，并且由此甚至更優(yōu)選氫、鋰、鈉和鉀；以及An-是p-價(jià)陰離子的1/p等價(jià)物，優(yōu)選氯離子、C1-C8-烷基羧酸根、C1-C8-烷基硫酸根、C6-C14-芳基硫酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磷酸二氫根、硫酸根或磷酸氫根的二分之一等價(jià)物。特別優(yōu)選的式（I）的光引發(fā)劑是：2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)磷?；?乙酸（下文中也稱(chēng)為BAPO-AA）及其鹽，特別是其鈉鹽和鉀鹽，(2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙基)-(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)-氧化膦以及2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化磷（以下也稱(chēng)為MAPO，是來(lái)自BASFSE市售的LucirinTPO）。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式中，如果多相介質(zhì)包含水相，則使用式（I）的水溶性光引發(fā)劑。如在本文中使用的，“水溶性的”是指光引發(fā)劑在25℃下，在水中每1000g水至少0.5g的溶解度。如在本文中使用的，并且除非另外特別地陳述，C6-C14-芳基表示在該芳香族體系內(nèi)具有六至十四個(gè)碳原子的碳環(huán)芳香族取代基，因而即，在沒(méi)有取代基的碳原子的情況下，優(yōu)選苯基(C6)、萘基(C10)、菲基和蒽基（每個(gè)C14），由此，所述碳環(huán)的芳香族的取代基是未取代的或由每個(gè)環(huán)上可達(dá)五個(gè)相同的或不同的取代基取代。例如并且優(yōu)選地，取代基選自由以下所組成的組：氟、溴、氯、碘、硝基、氰基、甲?；蚴鼙Ｗo(hù)的甲?；?、羥基或受保護(hù)的羥基、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵代烷氧基、C6-C14-芳基，特別是苯基和萘基、二(C1-C8-烷基)氨基、(C1-C8-烷基)氨基、CO(C1-C8-烷基)、OCO(C1-C8-烷基)、NHCO(C1-C8-烷基)、N(C1-C8-烷基)CO(C1-C8-烷基)、CO(C6-C14-芳基)、OCO(C6-C14-芳基)、NHCO(C6-C14-芳基)、N(C1-C8-烷基)CO(C6-C14-芳基)、COO-(C1-C8-烷基)、COO-(C6-C14-芳基)、CON(C1-C8-烷基)2或CONH(C1-C8-烷基)、CO2M、CONH2、SO2NH2、SO2N(C1-C8-烷基)2、SO3M和PO3M2。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，碳環(huán)的芳香族取代基是未取代的或被可達(dá)每個(gè)環(huán)三個(gè)相同的或不同的選自由以下組成的組的取代基取代：氟、氯、氰基、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵代烷氧基、C6-C14-芳基，特別是苯基。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，碳環(huán)的芳香族取代基是未取代的或被可達(dá)每環(huán)三個(gè)相同的或不同的選自由以下組成的組中的取代基取代：氟、C1-C8-烷基、C1-C8-全氟烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-全氟烷氧基、和苯基。最優(yōu)選的碳環(huán)的芳香族取代基是苯基、2,4,6-三甲基苯基和2,6-二甲氧基苯基。上文給出的包括它們的優(yōu)選范圍的定義也類(lèi)似地適用于C6-C14-芳基-二基取代基。如在本文中使用的并且除非另外特別地陳述，C3-C14-雜環(huán)基表示雜環(huán)的脂肪族、芳香族或混合的脂肪族和芳香族取代基，其中，每個(gè)環(huán)沒(méi)有、一個(gè)、二個(gè)或三個(gè)骨架原子，但是在整個(gè)環(huán)體系中的至少一個(gè)骨架原子是選自由氮、硫和氧組成的組中的雜原子，并且由此，整個(gè)環(huán)體系，因而即在沒(méi)有取代基的碳原子的情況下，包含三至十四個(gè)碳原子并且由此雜環(huán)的脂肪族、芳香族或混合的脂肪族和芳香族取代基是未取代的或每個(gè)環(huán)被可達(dá)五個(gè)相同的或不同的取代基取代，由此，取代基選自與上文給出的針對(duì)包括優(yōu)選范圍的碳環(huán)的芳香族取代基相同的基團(tuán)。優(yōu)選的雜環(huán)基-取代基是吡啶基、噁唑基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、呋喃基、吲哚基、噠嗪基、吡嗪基、咪唑基、嘧啶基和喹啉基，未取代的或被可達(dá)三個(gè)選自由氟、C1-C8-烷基、C1-C8-全氟烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-全氟烷氧基、和苯基組成的組中的取代基取代。上文給出的包括它們的優(yōu)選范圍的定義也類(lèi)似地適用于C3-C14-雜環(huán)鎓陽(yáng)離子、二價(jià)的C3-C14-雜環(huán)-二基取代基和二價(jià)的C3-C14-雜環(huán)二基鎓陽(yáng)離子。優(yōu)選的C3-C14-雜環(huán)鎓陽(yáng)離子是N-(C1-C8-烷基)咪唑鎓或吡啶鎓陽(yáng)離子。優(yōu)選的C3-C14-雜環(huán)二基鎓陽(yáng)離子是N,N-咪唑二基鎓陽(yáng)離子。如在本文中使用的，并且除非另外特別地陳述，受保護(hù)的甲酰基是由轉(zhuǎn)化至縮醛胺、縮醛或混合的縮醛胺縮醛保護(hù)的甲酰基取代基，由此縮醛胺類(lèi)、縮醛類(lèi)和混合的縮醛胺縮醛類(lèi)是非環(huán)狀的或環(huán)狀的。例如，并且優(yōu)選的，受保護(hù)的甲酰基是1,1-(2,4-二氧基環(huán)戊烷二基)。如在本文中使用的，并且除非另外特別地陳述，受保護(hù)的羥基是由轉(zhuǎn)換成縮酮、縮醛或混合的縮醛胺縮醛保護(hù)的羥基基團(tuán)，其中縮醛胺類(lèi)、縮醛類(lèi)和混合的縮醛胺縮醛類(lèi)是非環(huán)狀的或環(huán)狀的。受保護(hù)的羥基的具體實(shí)例是四氫吡喃基（O-THP）。如在本文中使用的，并且除非另外特別地陳述，C1-C18-烷基、C1-C18-烷烴二基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷硫基、C2-C18-烯基、C2-C18-烯烴二基和C2-C18-炔烴二基是因而即在沒(méi)有進(jìn)一步可選地存在的取代基的碳原子或中斷上述取代基的官能團(tuán)的碳原子的情況下在取代基中具有給定的碳原子數(shù)的直鏈的、部分或整體上是環(huán)狀的、支鏈或非支鏈的烷基、烷烴二基、烷氧基、烷硫基、烯基、烯烴二基和炔烴二基取代基。例如，芐基取代基表示由苯基取代的C1-烷基取代基。這同樣類(lèi)似地適用于C1-C8、C1-C24和C6-C24烷基、C2-C18烷烴二基、C3-C18烷烴三基、C4-C18烷烴四基、C2-C18烯烴二基、C3-C18烯三基、C4-C18烯烴四基和C2-C18炔烴二基取代基。鹵代烷基或鹵代烷氧基取代基表示由鹵素一次或多于一次、優(yōu)選完全地取代的具有給定碳原子數(shù)的烷基或烷氧基取代基。氟代烷基或氟代烷氧基取代基表示由氟一次或多于一次、優(yōu)選完全地取代的具有給定碳原子數(shù)的烷基或烷氧基取代基。全氟烷基或全氟烷氧基取代基表示由氟完全地取代的具有給定碳原子數(shù)的烷基或烷氧基取代基。烷基醚取代基表示由-O-中斷至少一次并且不由或另外地在ω-末端位置由羥基取代的具有給定的碳原子數(shù)的烷基取代基。C1-C8-烷基的具體實(shí)例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、環(huán)己基、正己基、正庚基、正辛基和異辛基。C1-C8-烷基的另外的實(shí)例是降冰片基、金剛烷基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正十八基。C1-C8-烷烴二基取代基的具體實(shí)例是亞甲基、1,1-亞乙基、1,2-亞乙基、1,1-亞丙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,1-亞丁基、1,2-亞丁基、2,3-亞丁基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,1-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己基、1,2-亞環(huán)己基和1,8-亞辛基。C1-C8-烷氧基取代基的具體實(shí)例是甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基和環(huán)己氧基。C2-C18-烯基-取代基的具體實(shí)例是烯丙基、3-丙烯基和丁烯-2-基。C2-C18-炔基-取代基的具體實(shí)例是乙炔基、和1,3-丙炔基。多相介質(zhì)進(jìn)一步包含一種或多種可聚合單體。如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)可聚合單體包含在自由基聚合中可以聚合的所有單體。優(yōu)選的可聚合單體選自由式（IIa）的可聚合單體組成的組：其中，R6、R7、R8和R9彼此獨(dú)立地選自由以下組成的組：氫、氰基、氟、氯、溴、碘、C6-C14-芳基、C3-C14-雜環(huán)基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基和C2-C18-炔基，·其直接地結(jié)合至式（IIa）中示出的雙鍵，或者在C6-C14-芳基、C3-C14-雜環(huán)基、C1-C18-烷基、C2-C18-烯基和C2-C18-炔基的情況下，可替換地經(jīng)由選自由以下組成的組中的官能團(tuán)結(jié)合至式（IIa）中示出的雙鍵，-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、-Si(R5)2O-和·其不由，或由選自由以下組成的組中的非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不由，或者由所述非連續(xù)官能團(tuán)中斷一次：-O-、-CO-、-OCO-、-O(CO)O-、NR4(CO)-、-NR4(CO)O-、-O(CO)NR4-、-(CO)NR4-、-NR4(CO)NR4-、-Si(R5)2-、-OSi(R5)2-、-OSi(R5)2O-、-Si(R5)2O-，·并且其另外地或可替換地不由，由選自由C3-C14-雜環(huán)-二基和C6-C14-芳基二基組成的組中的二價(jià)殘基中斷一次、兩次或多于兩次，優(yōu)選不由所述二價(jià)殘基中斷或中斷一次，·并且其不由，另外地或可替換地由選自由以下組成的組中的取代基取代一次、兩次或多于兩次：鹵素、氰基、鄰位氧代（形成環(huán)氧化物）、鄰位NR5（形成吖丙啶類(lèi)）、C6-C14-芳基；C3-C14-雜環(huán)基、C1-C8-烷硫基、羥基、-SO2N(R4)2、NR4SO2-R5、-N(R4)2、-CO2N(R4)2、-COR4、-OCOR4、-O(CO)OR4、NR4(CO)R5、-NR4(CO)OR5、O(CO)N(R4)2、-NR4(CO)N(R4)2、-OSi(OR5)y-3(R5)y、-Si(OR5)y-3(R5)y，其中y=1、2或3，或其中，R6、R7、R8和R9中的兩個(gè)殘基一起是C2-C18-烷烴二基或C3-C18-烯烴二基。式（IIa）的優(yōu)選的可聚合單體是選自由其中取代基R6、R7、R8和R9中的兩個(gè)或三個(gè)，優(yōu)選三個(gè)是氫的單體所組成的組。優(yōu)選的可聚合單體進(jìn)一步包括式（IIb）的可聚合單體：其中，R6、R7和R8具有上文針對(duì)式（IIa）給出的相同的含義，或其中，R6、R7和R8中的兩個(gè)殘基一起是C2-C18-烷烴二基或C3-C18-烯烴二基，并且其中，t是2至4的整數(shù)，以及Y是缺少的，使得R10直接結(jié)合至式（IIb）中示出的雙鍵，或者是-CO-或-(CO)O-，R10是選自由以下組成的組中的t-價(jià)殘基：C2-C18-烷烴二基（t=2）、C3-C18-烷烴三基（t=3）、C4-C18-烷烴四基（t=4）、C2-C18-烯烴二基（t=2）、C3-C18-烯烴三基（t=3）、C4-C18-烯烴四基（t=4）、C2-C18-炔烴二基（t=2）、C6-C14-芳基二基（t=2）和C3-C14-雜環(huán)二基（t=2）。優(yōu)選的式（IIb）的可聚合單體選自由其中取代基R6、R7、R8和R9中的兩個(gè)或三個(gè)優(yōu)選三個(gè)是氫的單體組成的組。優(yōu)選的可聚合單體的實(shí)例包括：?jiǎn)蜗N如·丙烯酸和甲基丙烯酸和它們各自的酯類(lèi)、酰胺和腈類(lèi)，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸-2-羥基乙酯，丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺和丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯和甲基丙烯酸異冰片基酯；甲基丙烯酰胺，N-異丙基甲基丙烯酰胺和甲基丙烯腈；·其它不飽和羧酸和它們各自的酯類(lèi)如巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、肉桂酸以及不飽和脂肪酸諸如亞麻酸或油酸、以及上述酸的各自的C1-C8-烷基酯類(lèi)和其中可應(yīng)用的C1-C8-烷基二酯類(lèi)；·乙烯基醚，如乙基乙烯基醚和異丁基乙烯基醚；·乙烯基酯，如乙酸乙烯基酯；·乙烯基芳香族化合物如乙烯基吡啶、苯乙烯和在芳香環(huán)處由C1-C8-烷基-或鹵素或磺酸鹽類(lèi)取代的苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯、2-、3-和4-甲基苯乙烯、2-、3-和4-溴甲基苯乙烯、2-、3-和4-氯苯乙烯和對(duì)甲氧基苯乙烯；·硅氧烷如三甲氧基乙烯基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷。和多烯烴如·聚(甲基)丙烯酸酯如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯和雙酚A二丙烯酸酯、4,4′-雙(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、丙烯酸乙烯基酯、聚乙二醇-單丙烯酸酯、聚乙二醇-二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、二甲基丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯和雙酚A二甲基丙烯酸酯、4,4′-雙(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、聚乙二醇-單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-二甲基丙烯酸酯；·其它多烯烴如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、2,4-二甲基丁二烯、環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、二乙烯基-苯、1-乙烯基-環(huán)己二烯、降冰片二烯、2-異丙烯基降冰片烯、2-乙烯基-降冰片烯、二異丙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲苯、以及上述二乙烯基芳香族多烯烴的C1至C20烷基取代的衍生物，琥珀酸二乙烯基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、三-(羥乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯（Sartomer368；來(lái)自CrayValley）和三(2-丙烯?；?乙基)異氰尿酸酯、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚，以及上述單烯烴和/或多烯烴的任何混合物。優(yōu)選的單烯烴是丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、和丙烯酸-2-乙基己酯以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯基吡啶、苯乙烯和在芳環(huán)處由C1-C8-烷基-或鹵素或磺酸鹽類(lèi)取代的苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯、2-、3-、和4-甲基苯乙烯、2-、3-、和4-溴甲基苯乙烯、2-、3-、和4-氯苯乙烯、和對(duì)甲氧基苯乙烯乙基以及上述單烯烴的任何混合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，其中將水相用作分散相或連續(xù)相，優(yōu)選作為連續(xù)相，以溶解在所述水相中的可聚合單體或可聚合單體的混合物的含量低于50g/l，優(yōu)選低于25g/l，更優(yōu)選低于10g/l并且甚至更優(yōu)選低于2g/l的量使用可聚合單體或可聚合單體的混合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，可聚合單體或可聚合單體的混合物選自產(chǎn)生具有高于聚合溫度的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn)或熔化范圍的聚合物納米顆粒中的那些可聚合單體或可聚合單體的混合物。這幫助以避免立即凝聚。在多相介質(zhì)中的光引發(fā)劑與可聚合單體的重量比通常是在1:5至1:100000，優(yōu)選在1:10至1:10000之間并且更優(yōu)選為1:50至1:2000。在一個(gè)實(shí)施方式中，多相介質(zhì)包含連續(xù)的水相和分散的有機(jī)相，由此，有機(jī)相包含一種或多種可聚合單體。在另一個(gè)實(shí)施方式中，多相介質(zhì)包含連續(xù)的水相和分散的有機(jī)相，由此，在分散的有機(jī)相內(nèi)的可聚合單體的含量是一種或多種可聚合單體的20至100wt.-%，優(yōu)選90至100wt.-%并且更優(yōu)選98至100wt.-%，由此，不將表面活性劑計(jì)算為是有機(jī)相的一部分。在步驟A）中，可以部分地或優(yōu)選全部地加入光引發(fā)劑。如果在步驟A）中部分地加入光引發(fā)劑，則可以在步驟B）期間分批地或連續(xù)地加入其余的部分。聚合條件在步驟B）中，使用具有足以誘導(dǎo)自由基的產(chǎn)生的波長(zhǎng)的電磁輻射，通過(guò)輻照所述多相介質(zhì)，將在多相介質(zhì)中存在的一種或多種可聚合單體聚合，由此，以多相介質(zhì)的輻照表面與其體積的比率（在下文中為SVR）為至少200m-1的方式實(shí)現(xiàn)多相介質(zhì)的輻射。圖1、2和3描述了以下給出了的實(shí)例，其不是意在限制提供所描述的SVR的設(shè)備的空間設(shè)計(jì)。多相介質(zhì)的輻照表面與其體積的至少200m-1的比率，是例如通過(guò)輻照具有5mm的均勻?qū)雍穸龋↙）的多相介質(zhì)（HM）的薄膜的表面（S）實(shí)現(xiàn)的（參見(jiàn)圖1）。多相介質(zhì)的輻照表面與其體積的至少200m-1的比率，也是例如通過(guò)輻照受局限的多相介質(zhì)的表面實(shí)現(xiàn)的：·在具有5mm內(nèi)徑（r）的透明的圓形管中，如果從一個(gè)方向輻照（在這種情況下輻照表面S是π·r·l，體積是π·r2·l，其中l(wèi)是輻照的管或其輻照部分的長(zhǎng)度）（參見(jiàn)圖2，其中表面的虛線(xiàn)部分不被輻照），或·在具有10mm內(nèi)徑（r）的透明的圓形管中，如果從兩個(gè)相反的方向輻照（在這種情況下輻照表面是2π·r·l的全部?jī)?nèi)表面，體積是π·r2·l，其中1是受輻照的管或其受輻照的部分的長(zhǎng)度）（參見(jiàn)圖3）。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，SVR為至少600m-1，在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，為至少1000m-1，在一個(gè)甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中為至少1500m-1。在一個(gè)實(shí)施方式中，在具有10mm或更小，優(yōu)選5mm或更小，例如0.1至5mm，更優(yōu)選2mm或更小，例如0.1至2mm并且更優(yōu)選1mm或更小，例如0.1至1mm的有效直徑的透明的管、管道或通道（channel）中實(shí)現(xiàn)輻照。如在本文中使用的，通常是圓形的但是也可能偏離圓形形狀的管、管道或通道的有效直徑被理解為是具有相同的橫截面積的圓形管、管道或通道的直徑。在步驟B）中使用具有足以誘導(dǎo)產(chǎn)生自由基的波長(zhǎng)的電磁輻射進(jìn)行輻照以將存在于多相介質(zhì)中的單體聚合。這包括足以從以下誘導(dǎo)產(chǎn)生自由基的波長(zhǎng)：·所使用的至少一種或多種光引發(fā)劑以及可任選地·從所述一種或多種光引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基與所述一種或多種可聚合單體的至少一種反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選包含至少一種氧化磷（P=O）或硫化磷（P=S）基團(tuán)的自由基與所述一種或多種可聚合單體的至少一種反應(yīng)產(chǎn)物或·優(yōu)選來(lái)自上述兩種自由基源。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的，足以誘導(dǎo)產(chǎn)生自由基的電磁輻射依賴(lài)于光引發(fā)劑和/或從光引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基與可聚合單體的反應(yīng)產(chǎn)物的精確結(jié)構(gòu)，但是通過(guò)進(jìn)行少數(shù)和通常已知的簡(jiǎn)單的測(cè)量、測(cè)試或?qū)嶒?yàn)可以容易地測(cè)定。這種測(cè)試包括對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的UV-Vis光譜和自由基清除劑實(shí)驗(yàn)。因此，并且為了實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法，可以使所使用的光引發(fā)劑適應(yīng)于給定的電磁輻射源或反之亦然。使用本文中使用的光引發(fā)劑產(chǎn)生上述任何類(lèi)型的自由基，通常是由具有低于500nm，優(yōu)選低于480nm，更優(yōu)選在200至480nm范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在280至480nm范圍內(nèi)波長(zhǎng)的輻射誘導(dǎo)的。具有足以誘導(dǎo)產(chǎn)生自由基的波長(zhǎng)的電磁輻射的合適源包括準(zhǔn)分子激光器如KrF和XeF-激光器；UV燈如可以是不摻雜的或例如使用碘化鎵、碘化鉈或其它金屬鹵化物摻雜的低壓、中壓、高壓、以及超高壓汞燈；藍(lán)色、紫色-藍(lán)色或UV-LED；集中的、直接的或間接的日光；氙或氙水銀弧光燈如連續(xù)-輸出氙短-或長(zhǎng)-弧光燈、閃光燈如氙或氙水銀閃光燈；微波-激發(fā)的金屬蒸汽燈；準(zhǔn)分子燈、超光化性熒光管；熒光燈；以及惰性氣體白熾燈。優(yōu)選的源是UV燈如可以不摻雜或例如使用碘化鎵、碘化鉈或其它金屬鹵化物摻雜的低壓、中壓、高壓和超高壓的汞燈；藍(lán)色、紫色-藍(lán)色或UV-LED、氙或氙水銀弧光燈如連續(xù)-輸出氙短-或長(zhǎng)-弧光燈。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用電磁輻射的多色源以產(chǎn)生自由基。如本文中使用的，電磁輻射的多色源表示發(fā)射具有多于一種相對(duì)最大輻射（也被稱(chēng)為發(fā)射譜帶），優(yōu)選在上文公開(kāi)的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的多于一種相對(duì)最大輻射的電磁輻射的源。即使在相同的輻照水平下，與在本領(lǐng)域迄今為止已知的條件下相比，上述的條件是足以使得多相聚合能夠出乎意料地更快地發(fā)生，自由基形成取決于輻照的強(qiáng)度和/或時(shí)間對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，以每平方米多相介質(zhì)的輻照表面至少50W的平均強(qiáng)度（50W/m2），優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2并且甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2來(lái)實(shí)現(xiàn)利用足以誘導(dǎo)自由基產(chǎn)生的電磁輻射的輻照。在此實(shí)施方式中，SVR優(yōu)選為至少600m-1，在更優(yōu)選的實(shí)施方式中為至少1000m-1，在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中為至少1500m-1。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用具有低于500nm的波長(zhǎng)的電磁輻射，以每平方米多相介質(zhì)的輻照表面至少50W的平均強(qiáng)度（50W/m2），優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2并且甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2來(lái)實(shí)現(xiàn)輻照。在該實(shí)施方式中，SVR優(yōu)選為至少600m-1，在更優(yōu)選的實(shí)施方式中為至少1000m-1，在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中為至少1500m-1。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用具有低于480nm的波長(zhǎng)的電磁輻射、以每平方米多相介質(zhì)的輻照表面至少50W的平均強(qiáng)度（50W/m2），優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2和甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2。在該實(shí)施方式中，SVR優(yōu)選為至少600m-1，在更優(yōu)選的實(shí)施方式中為至少1000m-1來(lái)實(shí)現(xiàn)輻照，在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中為至少1500m-1。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用具有在280至480nm范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的電磁輻射，以每平方米多相介質(zhì)的輻照表面至少50W的平均強(qiáng)度（200W/m2），優(yōu)選至少為100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2到50kW/m2，甚至更優(yōu)選從200W/m2到10kW/m2，實(shí)現(xiàn)輻照。在該實(shí)施方式中，SVR優(yōu)選至少600m-1，在更優(yōu)選的實(shí)施方式中至少1000m-1，在更優(yōu)選的實(shí)施方式中為至少1500m-1。多相介質(zhì)的輻照時(shí)間取決于SVR和輻照的強(qiáng)度而變化，但是通常是例如在從1s至30min的范圍內(nèi)，優(yōu)選從5s至15min并且甚至更優(yōu)選從10s至3min。長(zhǎng)于30min的曝光時(shí)間通常不能積極地影響單體轉(zhuǎn)化率。在優(yōu)選的實(shí)施方式中進(jìn)行步驟B）·使用至少600m-1，優(yōu)選至少1000m-1，在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中至少1500m-1的SVR?！な褂镁哂械陀?00nm的波長(zhǎng)的電磁輻射，以每平方米多相介質(zhì)的輻照表面至少50W的平均強(qiáng)度（50W/m2），優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2并且甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2，進(jìn)行輻照?！こ掷m(xù)1s至30min，優(yōu)選從5s至15min并且甚至更優(yōu)選從10s至3min。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中進(jìn)行步驟B）·使用至少1000m-1的SVR，在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中使用至少1500m-1的SVR，·使用具有低于480nm的波長(zhǎng)的電磁輻射，以每平方米多相介質(zhì)的輻照表面至少50W的平均強(qiáng)度（50W/m2），優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2和甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2，進(jìn)行輻照，·持續(xù)5s至15min并且甚至更優(yōu)選從10s至3min。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中進(jìn)行步驟B）·使用至少1000m-1的SVR，在甚至更優(yōu)選的實(shí)施方式中使用至少1500m-1的SVR，·使用具有在280至480nm范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的電磁輻射，以每平方米多相介質(zhì)的輻照表面至少50W的平均強(qiáng)度（50W/m2），優(yōu)選至少100W/m2，更優(yōu)選從200W/m2至50kW/m2并且甚至更優(yōu)選從200W/m2至10kW/m2，進(jìn)行輻照，·持續(xù)5s至15min并且更優(yōu)選從10s至3min。在聚合過(guò)程中確定合適的反應(yīng)溫度范圍內(nèi)取決于連續(xù)相的組成、分散相的組成和反應(yīng)壓力，因?yàn)閼?yīng)該避免在多相介質(zhì)中凍結(jié)或沸騰，特別是當(dāng)連續(xù)相或分散相，優(yōu)選連續(xù)相是水相時(shí)。根據(jù)步驟B）進(jìn)行聚合反應(yīng)的通常的和優(yōu)選的反應(yīng)溫度范圍是從-30℃至120℃，優(yōu)選從-10℃至80℃，并且甚至更優(yōu)選從0至50℃。根據(jù)步驟B）進(jìn)行聚合反應(yīng)的通常的和優(yōu)選的反應(yīng)壓力范圍是從100hPa至10MPa，優(yōu)選從500hPa至1MPa。在一個(gè)實(shí)施方式中，進(jìn)行聚合使得實(shí)現(xiàn)可聚合單體的60至100wt.-%的單體轉(zhuǎn)化率，優(yōu)選90至100wt.-%。可以分批地或連續(xù)地，優(yōu)選連續(xù)地，進(jìn)行步驟B），由此，更優(yōu)選使用流通式反應(yīng)器（flow-throughreactor）連續(xù)地進(jìn)行步驟B）。在其中使用了流通式反應(yīng)器的那些實(shí)施方式中，將流速調(diào)節(jié)至0.005至1m/s，優(yōu)選0.01至0.5m/s的平均流動(dòng)速度。機(jī)制方面為了提供本發(fā)明的更好理解，討論了一些機(jī)制方面，然而，其絕不應(yīng)結(jié)合或被視為限制性特征。經(jīng)典的多相聚合，特別是如含水乳液聚合的機(jī)制，已得到相當(dāng)好的理解。影響反應(yīng)的參數(shù)已經(jīng)被確定，包括單體、表面活性劑、引發(fā)劑、溫度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)得到的聚合物分子量、顆粒尺寸及其它膠體特性的相對(duì)影響。當(dāng)暴露于電磁輻射中時(shí)，本文所使用的光引發(fā)劑經(jīng)歷激發(fā)成為單重態(tài)，電子自旋反轉(zhuǎn)形成三重態(tài)，并碎裂，由此形成至少兩個(gè)自由基。在上述列出的條件下觀察到的雪崩樣產(chǎn)生自由基的一種可能的解釋在下面給出，其使用雙?；趸ⅲ˙APO）類(lèi)型的光引發(fā)劑作為實(shí)例B-(P=O)-B+hυ→R·+·(P=O)-B（A）B-(P=O)-B+hυ→R·+·(P=O)·+R’·（B）殘基B表示光引發(fā)劑的兩個(gè)?；〈瑸榍宄鹨?jiàn)，省略了第三取代基。然而，取決于其性質(zhì)，自由基的形成和反應(yīng)可能以與針對(duì)B中討論的相同的方式發(fā)生?！癶υ”表示具有足以誘導(dǎo)生成在各式中所描述的自由基的波長(zhǎng)的電磁輻射。在光引發(fā)劑的最初碎裂后，隨后開(kāi)始聚合，并且通過(guò)使用n個(gè)分子的可聚合單體M根據(jù)等式（A）和（B）形成的自由基的反應(yīng)傳播。B·+nM→B-(M)n·（C）·(P=O)-B+nM→·(M)n(P=O)-B（D)·(P=O)·+nM→·(M)m(P=O)-(M)p·（E）（其中m+p=n）終止發(fā)生，尤其是通過(guò)自由基組合，其通過(guò)降低存在于反應(yīng)混合物中的自由基數(shù)量來(lái)限制轉(zhuǎn)化率。這種通過(guò)自由基組合的終止反應(yīng)包括例如：B-(M)n1·+B-(M)n2·→B-(M)n1-(M)n2-B（F）B-(M)n1·+·(M)n2(P=O)-B→B-(M)n1-(M)n2(P=O)-B（G）B-(M)n·+·(M)m(P=O)-(M)p·→B-(M)n-(M)m(P=O)-(M)p·（H）·(M)ml(P=O)-(Μ)p1·+·(M)ml(P=O)-(M)p1·→·(M)ml(P=O)-(M)pl-(M)ml(P=O)-(M)pl·（J）根據(jù)方程（E）、（H）和（J）發(fā)生了含氧化膦部分到增長(zhǎng)的聚合物鏈中的并入。在輻照下根據(jù)方程（D）和（G）形成的聚合物可以接受?；〈倪M(jìn)一步的斷鏈，從而導(dǎo)致形成進(jìn)一步自由基：·(M)n(P=O)-B+hυ→·(M)n(P=O)·+B·（K）Β-(Μ)n1-(Μ)n2(Ρ=O)-Β+hυ→Β-(Μ)n1-(Μ)n2(Ρ=O)·+B·（L）在上文描述的輻照條件下，然而，提出反應(yīng)速率的顯著增加是由例如根據(jù)方程（E）、（H）和（J）的反應(yīng)產(chǎn)生的聚合物鏈的進(jìn)一步碎裂引起的，·(M)m(P=O)-(M)p·+hυ→·(Μ)m·+·(Ρ=Ο)-(Μ)p·（M）B-(M)n-(M)m(P=O)-(M)p·+hυ→B-(M)n-(M)m(P=O)·+·(M)p·或B-(M)n-(M)m·+·(P=O)-(M)p·或B-(M)n-(M)m·+·(P=O)·+·(M)p·（N）·(M)m1(P=O)-(M)p1-(M)m1(P=O)-(M)p1·+hυ→·(M)m1·+·(P=O)-(M)p1-(M)m1(P=O)-(M)pl··(M)m1(P=O)·+·(M)p1-(M)ml(P=O)-(M)p1··(M)ml(P=O)-(M)p1-(M)m1·+·(P=O)-(M)p1··(M)m1(P=O)-(M)p1-(M)m1-(P=O)·+·(Μ)p1·等等（P）因此所產(chǎn)生的自由基可以與在方程（C）、（D）和（E）中陳述的傳播反應(yīng)類(lèi)似的方式與單體M進(jìn)一步反應(yīng)。自由基多相聚合的常用描述符是每個(gè)顆粒的平均自由基數(shù)目該值取決于顆粒尺寸和濃度、引發(fā)劑分解的速率、和進(jìn)入和離開(kāi)顆粒的自由基。聚苯乙烯和其它聚合物的經(jīng)典的乳液聚合例如產(chǎn)生直徑小于100nm的顆粒，其中每一個(gè)平均包含每個(gè)顆粒二分之一個(gè)自由基這樣的反應(yīng)據(jù)說(shuō)符合所謂的零-一動(dòng)力學(xué)，其中每個(gè)顆粒包含一個(gè)增長(zhǎng)的自由基或沒(méi)有增長(zhǎng)的自由基（參見(jiàn)Ugelstad,J.,Mork,P.C.&Aasen,J.O.KineticsofEmulsionPolymerization.J.Polym.Set,A:Pol.Chem.5,2281-2288(1967)）。如將在實(shí)施例中示出的，如上討論的重復(fù)的斷鏈和雪崩式地產(chǎn)生自由基導(dǎo)致每個(gè)顆粒的自由基平均數(shù)目可達(dá)30，其解釋了超快的反應(yīng)速率和所觀察到的高分子量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，因此，從一種或多種光引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基與一種或多種可聚合單體的至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物的自由基的產(chǎn)生經(jīng)由包含氧化磷（P=O）或硫化磷（P=O）基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物的磷-碳鍵的斷裂發(fā)生。在使用了式（I）的光引發(fā)劑的情況下，其中m是1或2，特別是2，所述自由基與所述一種或多種可聚合單體的至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物的自由基產(chǎn)生優(yōu)選地是指表示自由基產(chǎn)生，而非在（X=P）和(C=O)-R2基團(tuán)之間的磷-碳鍵的斷裂。適合于進(jìn)行本發(fā)明的裝置在上文描述的條件下，可以使用設(shè)計(jì)的每種裝置類(lèi)型以進(jìn)行步驟B）并且任選的但是優(yōu)選的也進(jìn)行步驟A）以進(jìn)行該方法。這包括了對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的具有輻照區(qū)域的光反應(yīng)器，所述輻照區(qū)域具有允許使用規(guī)定的SVR進(jìn)行輻照的尺寸。光反應(yīng)器的合適的類(lèi)型包括升膜或降膜光反應(yīng)器和流通式反應(yīng)器，特別是微流體設(shè)備。流通至少一個(gè)輻照區(qū)域的反應(yīng)器可以是任何裝置，其包括在流動(dòng)方向的入口、至少一個(gè)包括對(duì)所使用的電磁輻射是透明的壁材料如簡(jiǎn)單管、管道或軟管的輻照區(qū)域和出口，以及輸送聚合介質(zhì)從入口經(jīng)由至少一個(gè)暴露區(qū)域至出口的裝置，如泵。特別地，至少一個(gè)輻照區(qū)域具有200m-1，優(yōu)選至少600m-1，更優(yōu)選至少1000m-1，并且甚至更優(yōu)選至少1500m-1的SVR。對(duì)產(chǎn)生自由基的電磁輻射透明的合適的壁材料包括聚烯烴，如氟化的聚烯烴，如氟化的聚(乙烯-共-丙烯)，以下也稱(chēng)為FEP，和聚四氟乙烯、聚酯（包括聚碳酸酯）、聚丙烯酸酯、聚氨酯和玻璃如石英玻璃，含硼砂的玻璃和對(duì)所使用的電磁輻射至少部分透明的其它玻璃。合適的流通式反應(yīng)器的實(shí)例包括在US2008/013537、US2003/0118486和US2003/0042126中公開(kāi)的流通式反應(yīng)器。在優(yōu)選的流通式反應(yīng)器中進(jìn)一步包括至少一個(gè)混合設(shè)備以進(jìn)行步驟A），其是在至少一個(gè)暴露區(qū)域之前沿流動(dòng)方向設(shè)置的。所述混合區(qū)域可以裝配有前述標(biāo)準(zhǔn)混合元件。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，混合區(qū)域包括靜態(tài)混合元件如狹縫型混合器。圖4和圖5進(jìn)一步示出了進(jìn)行本發(fā)明的合適的裝置。圖4是根據(jù)本發(fā)明的使用流通式反應(yīng)器1的示例性的、簡(jiǎn)化的流程圖。進(jìn)料系統(tǒng)包括：用于待聚合的單體的存儲(chǔ)罐2a，和用于水W、表面活性劑SUR和光引發(fā)劑PI的存儲(chǔ)罐2b。使用包括輸送裝置3a和3b的進(jìn)料流控制器，以經(jīng)由線(xiàn)路4a和4b，通過(guò)混合裝置5使單體M、水W、表面活性劑SUR和光引發(fā)劑PI進(jìn)料以形成多相介質(zhì)HM。隨后經(jīng)由進(jìn)料線(xiàn)路6將多相介質(zhì)HM進(jìn)一步進(jìn)料至通過(guò)UV透明的壁材料11，由電磁輻射源8輻照的、由電源9供電的并由過(guò)濾器10屏蔽的輻照區(qū)域7。通過(guò)冷卻裝置12來(lái)實(shí)現(xiàn)多相介質(zhì)HM的冷卻。在離開(kāi)暴露區(qū)域7之后，經(jīng)由出口管線(xiàn)13將所得的包含聚合物納米顆粒L的膠乳轉(zhuǎn)移至收集罐14用于進(jìn)一步后處理或存儲(chǔ)。圖5是用于進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的流通式反應(yīng)器的示例性的、詳細(xì)的剖視圖。將合并的包含水W、表面活性劑SUR、光引發(fā)劑PI和單體M的進(jìn)料流進(jìn)料至混合裝置5以形成多相介質(zhì)HM。多相介質(zhì)HM經(jīng)由進(jìn)料管線(xiàn)6在流動(dòng)方向F進(jìn)一步輸送至輻照區(qū)域7并經(jīng)由出口管線(xiàn)13離開(kāi)流通式反應(yīng)器1。進(jìn)料管線(xiàn)6、輻照區(qū)域7和出口管線(xiàn)13被設(shè)計(jì)成由UV透明壁材料11的單件制成的管。在混合裝置5的內(nèi)部發(fā)生乳化E，通常產(chǎn)生低于100μm的主液滴尺寸。在通過(guò)混合裝置5后在進(jìn)料管線(xiàn)6中發(fā)生緩和和自發(fā)乳化SE并通常導(dǎo)致亞-μm液滴。在三個(gè)區(qū)域中進(jìn)行輻照：在反應(yīng)區(qū)域RZ1和RZ2中，其中進(jìn)行輻照而不冷卻并且在主反應(yīng)區(qū)域MRZ中，其中通過(guò)冷卻裝置12進(jìn)行輻照。總輻照區(qū)域TIZ由RZ1、RZ2和MRZ組成。流出區(qū)域OF是出口管線(xiàn)13。本發(fā)明的產(chǎn)物和其他方面作為步驟B）的聚合的結(jié)果，獲得了包含納米顆粒的膠乳。如果存在剩余的可聚合單體（參見(jiàn)上文），優(yōu)選通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)剝除或蒸餾技術(shù)，將其從獲得的分散體中完全去除。在一個(gè)實(shí)施方式中，膠乳包含0.001至50wt.-%，優(yōu)選0.001至25wt.-%和甚至更優(yōu)選0.5至20wt.-%的上述的聚合物納米顆粒。聚合物納米顆粒內(nèi)的聚合物鏈的分子量通常具有高于500kg/mol至5000kg/mol，優(yōu)選1000kg/mol至5000kg/mol的重均分子質(zhì)量。取決于所使用的可聚合單體的性質(zhì)，根據(jù)本發(fā)明獲得的膠乳包含顯著部分具有出乎意料的高分子量的無(wú)支鏈的聚合物鏈。因此，本發(fā)明的一個(gè)進(jìn)一步的方面涉及可由根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的膠乳和聚合物納米顆粒。本發(fā)明的一個(gè)進(jìn)一步的方面涉及包含至少1wt.-%，優(yōu)選至少3wt.-%的具有由凝膠滲透色譜法（GPC）測(cè)定的10000000g/mol的分子量的在25℃下可溶于四氫呋喃中的聚合物鏈的膠乳和聚合物納米顆粒，特別是如在實(shí)施例部分中描述的。通常，如通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射（DLS）測(cè)定的，使用Nicomp粒度分級(jí)器（PSSSantaBarbara,USA，型號(hào)370），在90°的固定散射角下實(shí)驗(yàn)性獲得的平均顆粒尺寸在從30至150nm的范圍內(nèi)。獲得的包含聚合物納米顆粒的膠乳通常具有2至20的M-PDI，優(yōu)選2至10的M-PDI。包含聚合物納米顆粒的膠乳進(jìn)一步通常具有0.05至0.40的非常低的DLS-PDI，優(yōu)選0.08至0.20的DLS-PDI。使用本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)可以將聚合物納米顆粒在膠乳中濃縮或從膠乳中分離。例如，將無(wú)機(jī)鹽或其溶液加入懸浮液中并且所得到的混合物可以進(jìn)行離心、沉淀、過(guò)濾或其它類(lèi)似性質(zhì)的分離過(guò)程。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用膜通過(guò)納米過(guò)濾或微過(guò)濾進(jìn)行濃縮或分離。在一個(gè)實(shí)施方式中，上述膠乳或聚合物納米顆?？梢杂糜?，例如，涂料、粘合劑，油墨、涂料材料、精密模具構(gòu)造中，用于電子制品的制造中，用于藥物遞送系統(tǒng)、診斷傳感器和造影劑中。因此，本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及包含根據(jù)本發(fā)明獲得的聚合物納米顆粒的涂料、粘合劑、油墨、和涂料材料、精密模具構(gòu)造、電子制品、藥物遞送系統(tǒng)、診斷傳感器和造影劑。出乎意料地，式（I）的化合物被發(fā)現(xiàn)適于進(jìn)行本發(fā)明，這在之前對(duì)于用作光引發(fā)劑是未知的。因此，本發(fā)明的一個(gè)進(jìn)一步的方面涉及將式（Ia）的化合物作為光引發(fā)劑，優(yōu)選在如在上文描述的方法中的光引發(fā)劑的用途。在式（Ia）中X、R1、R3和n具有與對(duì)于式（I）所述的包括它們的優(yōu)選范圍的相同的含義。特定的式（Ia）的化合物是三芐基氧化膦。由實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不限于此。實(shí)施例1.一般材料和方法使用Seral凈化系統(tǒng)（PURELABPlus）或IntegraUV加（SGReinstwassersysteme）系統(tǒng)，使用0.06μScm-1的電導(dǎo)率純化整個(gè)過(guò)程使用的水。將十二烷基硫酸鈉（SDS）（Roth）作為表面活性劑，除非另有說(shuō)明，否則如收到的狀態(tài)使用。在降低的壓力下蒸餾單體，并在使用前冷藏存儲(chǔ)。水溶性的光引發(fā)劑1)2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)磷?；?乙酸鈉鹽（BAPO-AA-Na）以及2)具有568g/mol平均分子量并且n=4,5的聚(乙二醇)-偶氮-引發(fā)劑（PEGA200）：如在下文中描述的制備：·T.Ott,DissertationETHZürichNo.18055,2008，對(duì)于BAPO-AA和BAPO-AA-Na·Tauer,K.,Antonietti,M,Rosengarten,L.&Müller,H.Initiatorsbasedonpoly(ethyleneglycol)forstartingheterophasepolymerizations:generationofblockcopolymersandnewparticlemorphologies.Macomol.Chem.Phys.199,897-908(1998)和·Walz,R.,B.&Heitz,W.MonomericandPolymericAzoinitiators.Macromol.Chem.Phys.178,2527-2534(1977)對(duì)于PEGA200從BASFSE，德國(guó)獲得2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦（MAPO）（LucirinTPO）實(shí)施例i）根據(jù)下列程序制備2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)(羥基羰基甲基)硫化膦（BAPS-AA）：在10mL甲苯中溶解0.5g根據(jù)T.Ott,DissertationETHZürichNo.18055,2008制備的雙(基)(羥基羰基甲基)磷烷（1.20mmol）。在加入0.5g元素硫(15.6mmol）之后，在室溫下攪拌混合物30min并且在80°C下進(jìn)一步攪拌45min。由31P-NMR監(jiān)測(cè)反應(yīng)的離析物。在離析物消失之后在真空中除去溶劑。在加入20mL己烷之后過(guò)濾除去不可溶的組分。為了完全地除去剩余硫，在-20℃下將己烷溶液存儲(chǔ)過(guò)夜并且再次過(guò)濾。在去除溶劑之后以微黃色的固體化合物獲得了產(chǎn)物。產(chǎn)率：理論上為55%31P-NMR(101,25MHz;C6D6):δ=32.3(t,2JPH=11.4Hz)ppmUV/VIS(Abs,l×10-4,H3C-CN):λ=260(最大);364(最大)nm此外，可以相應(yīng)地制備含硫的光引發(fā)劑，然而使用不同的反應(yīng)時(shí)間和溫度。實(shí)施例ii）從根據(jù)實(shí)施例i)的(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)(甲基)膦制備(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)(甲基)硫化膦（BAPS-Me）反應(yīng)條件：在室溫下30min，在70℃下15min。產(chǎn)率：理論上為90%31P-NMR(101,25MHz;C6D6):δ=36.7(q,2JPH=12.1Hz)ppmUV/VIS(Abs,l×10-4M,H3C-CN):λ=257(最大)；361(最大)nm實(shí)施例iii）從根據(jù)實(shí)施例i)的(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)膦制備(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)硫化膦反應(yīng)條件：在室溫下30min，在70℃下30min。產(chǎn)率：理論上為92%31P-NMR(101,25MHz;C6D6):δ=46.2(q,2JPH=8.5Hz)ppmUV/VIS(Abs,l×10-4M,H3C-CN):λ=257(最大);361(最大)nm實(shí)施例iv）根據(jù)實(shí)施例i)從(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)(3-二乙氧基甲基甲硅烷基)丙基)膦制備(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)(3-二乙氧基甲基甲硅烷基)丙基)硫化膦反應(yīng)條件：在室溫下30min，在70℃下30min。產(chǎn)率：理論上為95%31P-NMR(101,25MHz;C6D6):δ=45.4(q,2JPH=12.1Hz)ppmUV/VIS(Abs,l×10-4M,H3C-CN):λ=259(最大);358(最大)nm連續(xù)流通式反應(yīng)器將在圖4和圖5中示出的微流體裝置用作用于光引發(fā)的乳液聚合的連續(xù)流反應(yīng)器（1）。進(jìn)料系統(tǒng)由兩個(gè)氣密的注射器（2a，2b）組成，用于單體（M）的一個(gè)2.5mL注射器和用于包含水（W）、光引發(fā)劑（PI）和十二烷基硫酸鈉（SUR）的水相的10mL注射器。兩個(gè)注射器泵（3a，3b）被用于通過(guò)微混合器（5）進(jìn)料反應(yīng)物，并進(jìn)一步將在其中形成的乳液（HM）通過(guò)進(jìn)料管線(xiàn)（6）、輻照區(qū)域（7）和出口管線(xiàn)（13）傳送至收集燒瓶（14）。在具有內(nèi)徑為45μm的入口通道和內(nèi)徑為30μm的出口通道的逆流微混合器（5）（SSIMM）中制備乳液（HM）。對(duì)于該微混合器和4mL/min的流速，單體液滴尺寸分布相當(dāng)寬，但是，也通過(guò)光學(xué)顯微鏡證實(shí)形成了低于1μm的液滴。通常由氟化的聚(乙烯-共-丙烯)（FEP）管，具有1.590mm外徑和0.762mm內(nèi)徑的紫外線(xiàn)透過(guò)材料（12）來(lái)形成進(jìn)料管線(xiàn)（6）、暴露區(qū)域（7）、和出口管線(xiàn)（13）。具有27.9cm的電弧長(zhǎng)度的中壓汞燈（450W，HanoviA）被用作電磁輻射源（8，9），其由1mm厚的耐熱玻璃過(guò)濾器（10）屏蔽。將中壓汞燈放置在石英冷卻夾套（12）內(nèi)，并且將FEP管纏繞在該設(shè)置周?chē)孕纬奢椪諈^(qū)域（7）。在FEP管內(nèi)的多相介質(zhì)的半圓弧面上計(jì)算的（即也包括石英冷卻夾套、FEP管和耐熱玻璃過(guò)濾器的吸收）平均輻照強(qiáng)度為：在578.0nm處168W/m2、在546.1nm處201W/m2、在435.8nm處144W/m2、在404.5nm處75W/m2、在366.0nm處147W/m2、在334.1nm處10W/m2、在313.0nm處41W/m2、在302.5nm處15W/m2、在296.7nm處6W/m2和在289.4nm處1W/m2。因此，對(duì)于具有低于500nm或低于480nm、或在200至480nm范圍內(nèi)、或在280至480nm范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的電磁輻射，在每種情況下輻照強(qiáng)度為439W/m2?；谠谑⒗鋮s夾套（12）和管（7）之間獲得的溫度測(cè)量，反應(yīng)過(guò)程中管內(nèi)的溫度在25到30℃的范圍內(nèi)。體積：總FEP管體積為2.7mL。E：乳化在微混合器的內(nèi)部發(fā)生，產(chǎn)生低于100μm的主液滴尺寸。使用的混合系統(tǒng)是標(biāo)準(zhǔn)狹縫交指微混合器（SSIMM），并且由每個(gè)具有200μm的高度、45μm的寬度和30μm的流出寬度的15個(gè)薄片制成。SE：微混合器之后的緩和和自發(fā)乳化通常形成亞μm液滴。RZ1,2：輻照區(qū)域，輻照而不冷卻。MRZ：主輻照區(qū)域，纏繞在冷卻器周?chē)?。TIZ（總輻照區(qū)域）=RZ1+MRZ+RZ2=2.432mLOF：流出區(qū)域TIZ的SVR被計(jì)算為2625m-1。流速和保留時(shí)間使用4mL/min、2mL/min、和1mL/min的流速產(chǎn)生在總輻照區(qū)域（TIZ）內(nèi)的保留時(shí)間并因此輻照時(shí)間分別為36s、72s和144s。膠乳特征通過(guò)從四氫呋喃在甲醇中重復(fù)沉淀并隨后通過(guò)使用蒸餾水劇烈洗滌來(lái)純化樣品用于進(jìn)一步的表征。使用HR73鹵素水分分析儀（MettlerToledo）測(cè)定固體含量。使用Nicomp粒度分級(jí)器（PSSSantaBarbara,USA，型號(hào)370）在90°的固定散射角下測(cè)定平均粒徑（強(qiáng)度加權(quán)的直徑）。通過(guò)凝膠滲透色譜（GPC）測(cè)定分子量分布（MWD），并用來(lái)計(jì)算聚合物的重均和數(shù)均分子量（Mw，Mn）。通過(guò)由具有450nm的篩目尺寸的聚四氟乙烯過(guò)濾器（Teflon-filter）將100μL的聚合物溶液（溶劑：四氫呋喃（THF））注入到裝配有紫外線(xiàn)（UV）（TSPUV1000）和折射率（RI）（ShodexRI-71）檢測(cè)器的熱分離產(chǎn)物裝置中，在THF中在30℃下以1mL/min的流速進(jìn)行GPC。使用了柱組件，其由分別使用具有103、105、和孔徑的MZSD加球面聚苯乙烯凝膠（平均粒徑5μm）填充的三個(gè)300×8mm的柱組成?；诰郾揭蚁?biāo)準(zhǔn)物（在500到2-106gmol-1之間，來(lái)自PSS，Mainz，德國(guó)）計(jì)算聚合物的重均分子量，和數(shù)均分子量（Mw和Mn）。II光引發(fā)的多相聚合合成膠乳根據(jù)以下程序進(jìn)行所有的實(shí)施例：將十二烷基硫酸鈉（SDS），單體（2.5g），脫氣水（10.0g）和光引發(fā)劑（PI）進(jìn)料到并輸送通過(guò)反應(yīng)器并輻照。對(duì)于所有實(shí)施例，輻照期間的溫度是25℃。然后如上文描述的收集并分析所收集的產(chǎn)物。實(shí)施例1和2單體：苯乙烯光引發(fā)劑：2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化膦（MAPO）實(shí)施例3至10：?jiǎn)误w：苯乙烯光引發(fā)劑：2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)磷?；?乙酸鈉鹽（BAPO-AA-Na）示例性地，在圖6中給出在實(shí)施例7中獲得的膠乳的分子質(zhì)量分布。獲得了具有大于10000000g/mol的分子質(zhì)量的聚合物鏈的高重量分?jǐn)?shù)。使用實(shí)施例i)至iv)的光引發(fā)劑可以獲得類(lèi)似的結(jié)果。實(shí)施例11至13：?jiǎn)误w：苯乙烯光引發(fā)劑：三芐基氧化膦（TBPO）實(shí)施例14至19：?jiǎn)误w：甲基丙烯酸甲酯（MMA）光引發(fā)劑：2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)磷?；?乙酸鈉鹽（BAPO-AA-Na）實(shí)施例20至26：?jiǎn)误w：甲基丙烯酸丁酯（BMA）光引發(fā)劑：2-(雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)磷酰基)乙酸鈉鹽（BAPO-AA-Na）實(shí)施例27（用于對(duì)比）單體：苯乙烯光引發(fā)劑：無(wú)實(shí)施例28和29（用于對(duì)比）：為了比較根據(jù)本發(fā)明制備的膠乳與通過(guò)熱引發(fā)的乳液聚合制備的常規(guī)聚合物的顆粒尺寸和分子量，如下進(jìn)行了比較實(shí)施例28和29：·在玻璃反應(yīng)器中（40g水、10g苯乙烯、0.32g過(guò)硫酸鉀（實(shí)施例28）或0.673gPEGA200（實(shí)施例29）和不同量的SDS）分批地乳液聚合·由攪拌實(shí)現(xiàn)乳化·溫度：80℃在圖7和圖8中給出了結(jié)果并且與根據(jù)實(shí)施例5和7至10獲得的膠乳進(jìn)行比較。在圖7中，示出了顆粒尺寸（由DLS測(cè)定的）和表面活性劑（SDS）濃度的相互關(guān)系。黑色正方形示出了實(shí)施例5和7至10的顆粒尺寸，白色正方形示出了比較實(shí)施例28的顆粒尺寸并且灰色正方形示出了比較實(shí)施例29的顆粒尺寸。結(jié)果，與常規(guī)的乳液聚合相比，沒(méi)有觀察到對(duì)于顆粒尺寸的相當(dāng)?shù)牟町悺Ｔ趫D8中示出了數(shù)均分子量（由GPC測(cè)定的）和表面活性劑（SDS）濃度的相互關(guān)系。黑色正方形示出了實(shí)施例5和7至10的分子量，白色正方形示出了比較實(shí)施例28的分子量并且灰色正方形示出了比較實(shí)施例29的分子量。結(jié)果，對(duì)于根據(jù)本發(fā)明制備的膠乳觀察到了更高的分子量。