專利名稱：一種松香型混合醇類191樹(shù)脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種松脂型混合醇類191樹(shù)脂的制備方法，特別是一種類似苯酚型191樹(shù)脂的松脂型混合醇類191樹(shù)脂的制備方法。
背景技術(shù)：
目前，工業(yè)上常用的191樹(shù)脂的 原料路線是以石油化工類為主體，苯酐型191樹(shù)脂產(chǎn)量占市場(chǎng)比例70 %以上，每年苯酐約有50 %依賴進(jìn)口。這些產(chǎn)品都是以帶苯環(huán)的苯酐合成的具有一定毒性的產(chǎn)品。據(jù)查，目前，國(guó)內(nèi)191樹(shù)脂仍是苯酐型191樹(shù)脂為主，環(huán)保、松脂型優(yōu)質(zhì)191樹(shù)脂幾乎為零，不飽和聚酯樹(shù)脂是性能優(yōu)良的合成樹(shù)脂，本身是個(gè)有發(fā)展前途的系列廣品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種熱穩(wěn)定性優(yōu)于通用型不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)，產(chǎn)品無(wú)毒、環(huán)保的松脂型混合醇類191樹(shù)脂的制備方法。本發(fā)明的松脂型混合醇類191樹(shù)脂的制備方法，其特征在于包括步驟如下(I)按下述組份以重量份計(jì)算進(jìn)行備料松脂5400-5600順丁烯二酸酐740-860二元醇870-900二元酸605-702苯乙烯902-1024催化劑A:11-14催化劑B:18-21(2)將步驟(I)中預(yù)備的松脂進(jìn)行雜物清理后投入帶有溫度計(jì)、攪拌裝置、進(jìn)料口、冷凝裝置、出料路口的反應(yīng)容器中，升溫至150-180°C熔化原料；(3)熔化原料后在，緩慢開(kāi)動(dòng)攪拌器，開(kāi)啟冷凝裝置降溫至160-163 時(shí)，加入步驟(I)中預(yù)備的順丁烯二酸酐進(jìn)行反應(yīng)，并注意加料速度，以保證反應(yīng)不要過(guò)劇，防沸出；(4)當(dāng)反應(yīng)物升溫到205_214°C時(shí)，保溫12分鐘，加入步驟(I)中所備的催化劑A參與反應(yīng)，加熱升溫至260-262°C保溫酯化62分鐘，得到合成加成物；(5)將步驟(I)中所備的二元醇、二元酸投入縮聚反應(yīng)容器中，開(kāi)啟冷凝裝置并升溫至40°C，將步驟(4)制得的合成加成物在攪拌下投入反應(yīng)容器中，升溫至88-95°C，保溫96分鐘,得到縮聚反應(yīng)物；(6)在對(duì)烯釜中加入(I)中所備的苯乙烯，加溫至60°C，同時(shí)向反應(yīng)容器加入
(I)中所備的催化劑B，然后加入步驟(5)中縮聚反應(yīng)物，加料結(jié)束后，保持反應(yīng)物的pH =7. 4-8，保溫55分鐘，溫度為60-65°C，反應(yīng)物均勻透明后，用蒸餾水調(diào)整至合適黏度，過(guò)濾出料，即得產(chǎn)品。
本發(fā)明制備的松脂型混合醇類191樹(shù)脂相對(duì)于現(xiàn)有的苯酚型191樹(shù)脂具有以下優(yōu)
占-
^ \\\ ·本發(fā)明松脂型混合醇型類191樹(shù)脂的制備過(guò)程中，是將大宗原料的苯酐改為松月旨，利用松脂和順丁烯二酸酐反應(yīng)，首先合成加成物，利用加成物代替苯酐與二元醇、二元酸縮聚合，然后與苯乙烯對(duì)烯經(jīng)一系列反應(yīng)制得松脂型混合醇型類191樹(shù)脂產(chǎn)品，是191樹(shù)脂合成工藝、原材料路線上的一個(gè)重大創(chuàng)新，得到產(chǎn)品各項(xiàng)物理性能達(dá)到或超過(guò)傳統(tǒng)的苯酐型191樹(shù)脂的物理性能指標(biāo)，產(chǎn)品的固化力學(xué)性能達(dá)到苯酐型191樹(shù)脂力學(xué)指標(biāo)，熱穩(wěn)定性優(yōu)于通用型UPR，本發(fā)明制得的松脂型混合醇型類191樹(shù)脂產(chǎn)品無(wú)毒、環(huán)保、芳香，是目前市場(chǎng)上用量較大的通用型191樹(shù)脂的理想替代產(chǎn)品，產(chǎn)品成本比傳統(tǒng)工藝合成的191樹(shù)脂低15-25%，具有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。具體實(shí)施例方式以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的松脂型混合醇類191樹(shù)脂的制備方法作進(jìn)一步說(shuō)明實(shí)施例一準(zhǔn)備松脂55克，順丁烯二酸酐8. I克，二元醇7. 8克，二元8. 8克，苯乙烯10. I克，催化劑A O. 12克，催化劑B O. 19克。將松脂55克投入五口燒瓶中，五口燒瓶裝有攪拌器、球形冷凝器和套管溫度計(jì)，用電熱套加熱。升溫至150-180°C化料，松香待化開(kāi)后啟動(dòng)攪拌器、開(kāi)啟冷凝器降溫至160-163°C，加入8. I克順丁烯二酸酐，控制加料速度，防止溢鍋；當(dāng)反應(yīng)物升溫到205-214°C時(shí)，保溫2小時(shí)后加入O. 12克催化劑A，升溫至260_262°C保溫酯化；62分鐘后測(cè)酸價(jià)，當(dāng)酸價(jià)< 160mgK0H/g,在真空條件下進(jìn)行蒸懼,懼出低分子物質(zhì)和水,得出合成加成物。將7. 8克二元醇、8. 8克二元酸投入三口燒瓶中，開(kāi)啟冷凝器并升溫至40°C，攪拌下投入上述制得的合成加成物，升溫至88-95 °C，保溫96分鐘，待其溶化后，用水冷卻及清洗，得到縮聚反應(yīng)物。在一個(gè)三口燒瓶中，加入上述的縮聚反應(yīng)物，加熱至60°C，加入O. 12克催化劑B，用滴液漏斗同時(shí)向瓶中滴加10.1克苯乙烯，滴加速度以反應(yīng)物中無(wú)凝結(jié)物為宜；加料結(jié)束后，保持反應(yīng)物PH = 7. 4-8，保溫55分鐘，溫度60-65°C，反應(yīng)物均勻透明后，用70克蒸餾水調(diào)整至合適黏度，過(guò)濾出料，即得松脂型混合醇類191樹(shù)脂產(chǎn)品。實(shí)施例二 準(zhǔn)備松脂51克，順丁烯二酸酐8克，二元醇7. 9克，二元酸8. 4克，苯乙烯10. 2克，催化劑A O. 12克，催化劑B O. 19克。將松脂51克投入五口燒瓶中，五口燒瓶裝有攪拌器、球形冷凝器和套管溫度計(jì)，用電熱套加熱。升溫至155-183 化料，松香待化開(kāi)后啟動(dòng)攪拌器、開(kāi)啟冷凝降溫155-159°C，加入8克順丁烯二酸酐，控制加料速度，防止溢鍋；當(dāng)反應(yīng)物升溫到200-212°C時(shí)，保溫2. 5小時(shí)后加入O. 12克催化劑B，升溫至245-255°C保溫酯化；55分鐘后測(cè)酸價(jià)，當(dāng)酸價(jià)< 160mgK0H/g,在真空條件下進(jìn)行蒸懼,懼出低分子物質(zhì)和水,得出合成加成物。將7. 9克二元醇、8. 4克二元酸投入三口燒瓶中，開(kāi)啟冷凝器并升溫至39°C，攪拌下投入上述制得的合成加成物，升溫至82-90°C，保溫105分鐘，待其溶化后，用水冷卻及清洗，得到縮聚反應(yīng)物。在一個(gè)三口燒瓶中，加入上述的縮聚反應(yīng)物，加熱至65°C，加入O. 12克催化劑B，用滴液漏斗同時(shí)向瓶中滴加10.1克苯乙烯，滴加速度以反應(yīng)物中無(wú)凝結(jié)物為宜；加料結(jié)束后，保持反應(yīng)物PH = 7. 4-8，保溫50分鐘，溫度60-65°C，反應(yīng)物均勻透明后，用70克蒸餾水調(diào)整至合適黏度，過(guò)濾出料，即得松脂型混合醇類191樹(shù)脂產(chǎn)品。實(shí)施例三準(zhǔn)備松脂59克，順丁烯二酸酐8. 2克，二元醇7. 9克，二元8. 9克，苯乙烯10. I克，催化劑A O. 12克，催化劑B O. 19克。將松脂59克投入五口燒瓶中，五口燒瓶裝有攪拌器、球形冷凝器和套管溫度 計(jì)，用電熱套加熱。升溫至155-185°C化料，松香待化開(kāi)后啟動(dòng)攪拌器、開(kāi)啟冷凝降溫145-155°C，加入8. 2克順丁烯二酸酐，控制加料速度，防止反應(yīng)過(guò)劇溢出；當(dāng)反應(yīng)物升溫到205-214°C時(shí)，保溫2小時(shí)后加入O. 12克催化劑B，升溫至260-262°C保溫酯化。62分鐘后測(cè)酸價(jià)，當(dāng)酸價(jià)< 160mgK0H/g,在真空條件下進(jìn)行蒸懼,懼出低分子物質(zhì)和水,得出合成加成物。將7. 9克二元醇、8. 9克二元酸投入三口燒瓶中，開(kāi)啟冷凝器并升溫至44°C，攪拌下投入上述制得的合成加成物，升溫至92-98°C，保溫88分鐘，待其溶化后，用水冷卻及清洗，得到縮聚反應(yīng)物。在一個(gè)三口燒瓶中，加入上述的縮聚反應(yīng)物，加熱至62°C，加入O. 12克催化劑B，用滴液漏斗同時(shí)向瓶中滴加10.1克苯乙烯，滴加速度以反應(yīng)物中無(wú)凝結(jié)物為宜；加料結(jié)束后，保持反應(yīng)物PH = 7. 4-8，保溫52分鐘，溫度60-65°C，反應(yīng)物均勻透明后，用70克蒸餾水調(diào)整至合適黏度，過(guò)濾出料，即得混合醇型類191樹(shù)脂產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種松脂型混合醇型類191樹(shù)脂的制備方法，其特征在于包括步驟如下 (1)按下述組份以重量份計(jì)算進(jìn)行備料 松脂5400-5600 順丁烯二酸酐740-860 二元醇870-900 二元酸605-702 苯乙烯902-1024 催化劑A:11-14 催化劑B :18-21 (2)將步驟(I)中預(yù)備的松脂進(jìn)行雜物清理后投入帶有溫度計(jì)、攪拌裝置、進(jìn)料口、冷凝裝置、出料路口的反應(yīng)容器中，升溫至150-180°C熔化原料； (3)熔化原料后，緩慢開(kāi)動(dòng)攪拌器，并開(kāi)啟冷凝裝置，當(dāng)熔化原料降溫至160-163°C時(shí)，加入步驟(I)中預(yù)備的順丁烯二酸酐進(jìn)行反應(yīng)，并注意加料速度，以保證反應(yīng)不要過(guò)劇，防沸出； (4)當(dāng)反應(yīng)物升溫到205-214 時(shí)，保溫12分鐘，加入步驟(I)中所備的催化劑A參與反應(yīng)，加熱升溫至260-262 °C保溫酯化62分鐘，得到合成加成物； (5)將步驟(I)中所備的二元醇、二元酸投入縮聚反應(yīng)容器中，開(kāi)啟冷凝裝置并升溫至40°C，將步驟(5)制得的加成物在攪拌下投入反應(yīng)容器中，升溫至88-95°C，保溫96分鐘，得到縮聚反應(yīng)物； (6)在對(duì)烯釜中加入(I)中所備的苯乙烯，加溫至60°C，同時(shí)向反應(yīng)容器加入(I)中所備的催化劑B，然后加入步驟(5)中縮聚反應(yīng)物，加料結(jié)束后，保持反應(yīng)物的pH = 7. 4-8，保溫55分鐘，溫度60-65°C，反應(yīng)物均勻透明后，用蒸餾水調(diào)整至合適黏度，過(guò)濾出料，即得產(chǎn)品O
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種松香型混合醇類191樹(shù)脂的制備方法，是利用松脂和順丁烯、二酸酐反應(yīng)，首先合成加成物，再利用加成物代替苯酐與二元醇、二元酸縮聚合反應(yīng)，得到縮聚反應(yīng)物，然后與苯乙烯對(duì)烯，經(jīng)一系列反應(yīng)制得松脂型混合醇型類191樹(shù)脂。此技術(shù)節(jié)能環(huán)保，降低產(chǎn)品生產(chǎn)成。本發(fā)明制得的產(chǎn)品無(wú)毒、環(huán)保、芳香，是目前市場(chǎng)上用量較大的通用型191樹(shù)脂的理想替代產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C08G63/553GK102875738SQ20121040308
公開(kāi)日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2012年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月20日
發(fā)明者黃土光, 陳儉文, 吳華建 申請(qǐng)人:岑溪市林化工業(yè)有限公司