一種復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物，其中以聚苯乙烯系樹脂基體為連續(xù)相，以復(fù)合橡膠為分散相，所述復(fù)合橡膠包括：橡膠A：粒徑為20~500nm的粉末狀橡膠；橡膠B：苯乙烯-二烯烴共聚物；橡膠C：聚丁二烯橡膠；其中，復(fù)合橡膠的總含量為基于組合物總重量的1~40wt%。通過在聚苯乙烯系樹脂中引入不同結(jié)構(gòu)形態(tài)和粒徑尺寸的橡膠顆粒，使復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物同時具備良好的抗沖擊強度和表面光澤度。本發(fā)明還提供了一種制備復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物的制備方法，條件溫和，工藝簡單，可在現(xiàn)有的常用高抗沖聚苯乙烯制備設(shè)備上實施。
【專利說明】一種復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚苯乙烯系樹脂領(lǐng)域，具體涉及一種復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚苯乙烯(PS)的分子鏈內(nèi)在結(jié)構(gòu)決定了其力學(xué)性能上的欠缺，如抗沖擊強度不夠高、韌性差等，尤其是表現(xiàn)出脆性行為。通常地，在聚合過程中加入橡膠能夠提高聚苯乙烯組合物的韌性，獲得高抗沖聚苯乙烯(HIPS)。分散于聚苯乙烯基體中的橡膠顆粒的粒徑大小和分布則影響著聚合物的綜合性能，如機械強度、表面光澤度和耐熱性等。
[0003]隨著HIPS樹脂不斷應(yīng)用于家用電器和辦公設(shè)備的外殼，對其模制品的光澤度要求也越來越高。通常地，分散在聚苯乙烯基體中的橡膠顆粒越小，則表面光澤越好，但抗沖擊強度差。因此，人們?yōu)楂@得光澤度和抗沖擊強度平衡的HIPS樹脂進行了廣泛的研究。
[0004]美國專利4839418公開了一種由聚苯乙烯基體和彈性體組成的熱塑性材料，彈性體分布于聚苯乙烯基體中，其粒徑小于0.8 μ m。雖然此材料具有良好的光澤度，但它仍存在抗沖擊強度低的缺點。
[0005]US5428106公開了制備高光澤、高抗沖擊強度的苯乙烯樹脂的方法。該樹脂組合物中包含0.25^1 μ m纏結(jié)形態(tài)的橡膠顆粒，以及0.1-0.4 μ m膠囊形態(tài)的橡膠顆粒，獲得特殊橡膠形態(tài)、雙峰粒徑分布的HIPS樹脂。
[0006]Dupre的美國專利4146589公開了制備雙峰微粒尺寸的HIPS樹脂，在該方法中，將第一種二烯橡膠/苯乙烯單體溶液部分地聚合，形成0.5~1μπι大小的分散的橡膠顆粒；將第二種二烯橡膠/苯乙烯單體溶液部分地聚合，形成2~3 μ m大小的分散的橡膠顆粒；然后將形成的這兩種部分聚合的混合物合并，繼續(xù)完成余下的聚合過程，制得具有優(yōu)良的光澤性和韌性平衡的HIPS樹脂。該方法工藝特殊，較難在現(xiàn)有的HIPS工業(yè)裝置上實施。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的是提供一種兼?zhèn)涓吖鉂啥群透呖箾_擊性能的橡膠改性聚苯乙烯系樹脂組合物。
[0008]本發(fā)明的另一個目的是提供制備上述聚苯乙烯系樹脂組合物的方法，此方法工藝簡單，可以在現(xiàn)有制備高抗沖聚苯乙烯裝置中實施。
[0009]根據(jù)本發(fā)明，提供了一種復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物，以聚苯乙烯系樹脂基體為連續(xù)相，以復(fù)合橡膠為分散相，所述復(fù)合橡膠包括:橡膠A:粒徑為2(T500nm的粉末狀橡膠；橡膠B:苯乙烯-二烯烴共聚物；橡膠C:聚丁二烯橡膠；其中，復(fù)合橡膠的總含量為基于組合物總重量的I~40wt%。
[0010]上述聚苯乙烯系樹脂基體優(yōu)選為以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯和乙烯基乙基苯中的一種或多種為單體的聚合物；或者是前述單體中的一種或多種與丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的一種或多種的共聚物。進一步優(yōu)選的是，該聚苯乙烯系樹脂基體以苯乙烯為單體。
[0011]在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，復(fù)合橡膠的總含量為基于組合物總重量的:T30wt%，還優(yōu)選為5~25wt，更優(yōu)選為5~10wt% ;橡膠A的含量為復(fù)合橡膠總含量的f 40wt%，更優(yōu)選為5~20wt% ;橡膠B的含量為復(fù)合橡膠總含量的5~90wt%，更優(yōu)選為10~60被％ ;橡膠C的含量為復(fù)合橡膠總含量的5~90wt%，更優(yōu)選為l(T60wt%。
[0012]優(yōu)選地，橡膠A以實心球形態(tài)的顆粒分散于所述聚苯乙烯系樹脂基體中，粒徑為5(T400nm，更優(yōu)選為8(T300nm ;橡膠B以包藏苯乙烯聚合物的膠囊形態(tài)的顆粒分散于所述聚苯乙烯系樹脂基體中，粒徑為20(T800nm，更優(yōu)選為30(T600nm ;橡膠C以包藏苯乙烯聚合物的多孔蜂窩形態(tài)的顆粒分散于所述聚苯乙烯系樹脂基體中，粒徑為0.6~2.0μπι，更優(yōu)選為 0.8~1.5 μ m。 [0013]在本發(fā)明中，橡膠A的種類并沒有任何限制，可以是丁苯橡膠、天然橡膠和丁二烯橡膠中的一種或多種，優(yōu)先選用粉末丁苯橡膠，該橡膠微粒及其制備方法公開于中國專利CNl 152082C中，其全部內(nèi)容引入本發(fā)明作為參考；橡膠A的交聯(lián)程度較高是有利的，本發(fā)明采用本行業(yè)公知的測定凝膠含量的方法來表征橡膠的交聯(lián)程度，優(yōu)選凝膠含量> 60wt%,優(yōu)選≥70wt%，還優(yōu)選≥90wt% ;其溶脹指數(shù)< 15，優(yōu)選< 13。有利的是，橡膠A中的每一個微粒都是均相的，即單個微粒在組成上都是均質(zhì)的，在現(xiàn)有的顯微技術(shù)的觀察下微粒內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)分層、分相等不均相的現(xiàn)象，其無需加入隔離劑即可自由流動。
[0014]橡膠B可以是苯乙烯-二烯烴嵌段共聚物(如丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)或苯乙烯-二烯烴無歸共聚物(如丁苯橡膠)，優(yōu)選為二烯烴-苯乙烯嵌段共聚物。
[0015]橡膠C可包括順式結(jié)構(gòu)以摩爾計為90%以上的高順式聚丁二烯橡膠和順式結(jié)構(gòu)以摩爾計為20-50%的低順式聚丁二烯橡膠，所述高順式聚丁二烯橡膠的尼粘度30~50ML100°C 1+4，可視凝膠≤3，所述低順式聚丁二烯橡膠的門尼粘度30~60ML100°C 1+4，可視凝膠< 3。本發(fā)明優(yōu)選采用低順式聚丁二烯橡膠。
[0016]本發(fā)明還提供了一種制備復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物的方法，包括:將橡膠A、B和C以及聚苯乙烯系樹脂基體的單體混合，在5(T250°C并優(yōu)選為8(Tl80°C的溫度和(T3kg/cm2的壓力下發(fā)生聚合反應(yīng)。通過聚合反應(yīng)后得到的聚合物熔體經(jīng)過常規(guī)的脫揮、干燥等步驟，得到復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物。
[0017]根據(jù)本發(fā)明，聚合反應(yīng)優(yōu)選采用自由基聚合方法，可以通過熱引發(fā)或引發(fā)劑引發(fā)；所述引發(fā)劑選自例如為過硫酸鉀、過氧化二異丙苯、過氧化氫異丙苯、過氧化二苯甲酰和過氧二叔丁基的單官能團引發(fā)劑，或者例如為1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷、1，1-二叔丁基過氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和二叔丁基過氧化-六氫-對苯二酸酯的多官能團引發(fā)劑中的一種或多種；引發(fā)劑的用量為以重量計基于反應(yīng)單體總重量的(TlOOOppm，優(yōu)選為O~600ppm,更優(yōu)為 O~300ppm。
[0018]優(yōu)選的是，上述方法中還加入有機溶劑、分子量控制劑、防老劑、抗氧化劑、潤滑劑和礦物油中的一種或多種，還可加入本行業(yè)公知的其他一些助劑。
[0019]其中，有機溶劑優(yōu)選為C6飛20的芳烴，如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等，其用量為基于聚苯乙烯系樹脂基體的單體總重量的(T60wt%，優(yōu)選l(T30wt% ;分子量控制劑優(yōu)選為叔-十二烷基硫醇和/或正-十二烷基硫醇；防老劑優(yōu)選為2，2，4-三甲基-1，2- 二氫喹啉聚合體；抗氧化劑優(yōu)選為四[3 - (3，5-二叔丁基-4-羥基)苯基丙酸]季戊四醇酯(例如型號1010)、三(2，4-二叔丁基)苯基亞磷酸酯(例如型號168)和3，5-二叔丁基_4羥基苯基丙酸十八碳醇酯(例如型號1076)中的一種或多種；潤滑劑優(yōu)選為硬脂酸鋅、硬脂酸鉛、硬脂酸鎘中的一種或多種；礦物油可改善聚苯乙烯系樹脂組合物的熔流特性，其用量優(yōu)選為基于反應(yīng)物總重量的0.5~5.0wt%。
[0020]為了控制聚合物分子量和提高單體轉(zhuǎn)化率，可采用分段聚合的形式，即選擇在不同的聚合的反應(yīng)溫度下聚合相應(yīng)的時間。因此，在一個優(yōu)選實施方案中，聚合反應(yīng)分段進行，包括在100°c~125°C下反應(yīng)3.5~4.5小時，在125°C~140°C下反應(yīng)1.5~2.5小時，在140。。~170°C下反應(yīng)1-2小時。
[0021]在一個實施方案中，橡膠A是丁苯橡膠，其制備方法包括:以丁苯橡膠乳液為原料，加入交聯(lián)劑，攪拌，用射線輻射，使丁苯橡膠乳液內(nèi)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，將產(chǎn)物干燥，得到橡膠A。干燥后的橡膠A的凝膠含量不小于60wt%，溶脹指數(shù)不大于15。
[0022]交聯(lián)劑優(yōu)選為丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、1，4- 丁二醇二丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇丙烯酸酯、二乙二醇甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇三甲基丙烯酸酯中的一種或多種；射線輻射可采用鈷源、X 一射線、紫外線和高能電子加速器中的一種或多種。優(yōu)選采用鈷源進行輻照，劑量為
2.5Mrad，劑量率為50Gy/min。干燥過程可以采用噴霧干燥法或沉淀干燥法,優(yōu)選噴霧干燥法，噴霧干燥器的進口溫度為100°C ~200°C，出口溫度為20°C~80°C，于旋風(fēng)分離器中收集干燥后的具有一定凝膠含量的超細粉末橡膠顆粒，得到橡膠A。
[0023]根據(jù)本發(fā)明復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物，引入了至少三種不同類型的橡膠，以不同的結(jié)構(gòu)形態(tài)和粒徑尺寸的橡膠顆粒分散在聚苯乙烯系基體中。所得的復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物不僅具有純聚苯乙烯的絕緣、易于成型加工、吸濕性小等優(yōu)點，而且具有較好的表面光澤度，還具有較高的抗沖擊強度?？蓮V泛應(yīng)用在家電、電子電器工業(yè)和器材工業(yè)等領(lǐng)域，例如用于儀表外殼、燈罩、儀器儀表零件、電訊零件、汽車零件以及醫(yī)療設(shè)備方面。同時，本發(fā)明提供的制備方法工藝過程簡單，反應(yīng)條件溫和，完全可以在現(xiàn)有的HIPS裝置上實施。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0024]本發(fā)明所提供的附圖是為了更清楚地說明本發(fā)明的思想，但本發(fā)明的范圍不受其限制。
[0025]圖1是根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯樹脂組合物透射電鏡圖。
【具體實施方式】
[0026]下面通過具體實施例對本發(fā)明作進一步的說明，但本發(fā)明的范圍并不限于此。
[0027]在以下實施例中，產(chǎn)品的主要物性參數(shù)的測試方法如下:凝膠含量，按照GB/U8474-2001測定；溶脹指數(shù)，參照中國專利CN1145662C說明書第3頁公開的方法測定；懸臂梁缺口沖擊強度(kj/m2)，按照GB/T1843-1996測定；抗拉屈服強度(MPa)，按照GB/T1040-1992測定；光澤度，按照GB/T 8807-1988測定。
[0028]丁苯橡膠粉末(橡膠A)的制備:實施例1
[0029]實施例1
[0030]將固含量50被％的市售丁苯膠乳(燕山石化生產(chǎn)，牌號:XSBRL_54B1)置于一容器中，在攪拌下滴加丙烯酸異辛酸75g，滴加完成后，繼續(xù)攪拌一小時。之后用鈷源輻照，劑量為2.5Mrad，劑量率為50Gy/min。輻照后的膠乳通過噴霧干燥器噴霧干燥，噴霧干燥器的進口溫度為140°C~160°C，出口溫度為40°C~60°C。于旋風(fēng)分離器中收集干燥后的羧基丁苯橡膠粉末，得到可自由流動的全硫化丁苯橡膠粉末。測得粉末橡膠的平均粒徑約為150nm，凝膠含量為92.6%,溶脹指數(shù)為7.6。
[0031]橡膠改性聚苯乙烯樹脂組合物的制備:實施例2~4、對比例f 2
[0032]實施例2
[0033]將實施例1中得到的丁苯橡膠粉末11.5g、丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(YH-796，巴陵石化生產(chǎn)，S/B為20:80)45.9g、低順式聚丁二烯橡膠(A55AE，上海高橋石化生產(chǎn)，順式結(jié)構(gòu)以摩爾計小于409057.4g、苯乙烯(燕山石化生產(chǎn))1700g以及防老劑10761.1g加入5L反應(yīng)釜中，攪拌均勻，在35°C下溶脹和溶解8小時。再加入乙基苯300g、礦物油40.5g及引發(fā)劑叔丁基過氧化碳酸-2-乙基己酯0.51g，用氮氣將釜內(nèi)空氣置換。聚合釜攪拌速率為105rpm，分別在115~117°C下聚合4小時，在124~126°C下聚合2小時，在154~156°C下聚合
1.5小時。將聚合所得 的粘稠體排出并落入232°C的脫揮器中，在真空狀態(tài)下迅速閃蒸，脫除未反應(yīng)的單體及溶劑乙基苯。所得產(chǎn)物再經(jīng)冷卻、造粒、制樣，得到橡膠改性聚苯乙烯樹脂組合物，對其物性進行分析，結(jié)果列于表1。
[0034]圖1是上述制備得到的橡膠改性聚苯乙烯樹脂組合物的透射電鏡(TECNAI20型，PHLIPS)圖。從圖中可以看到，組合物中分散著包括實心形態(tài)、膠囊形態(tài)和蜂窩形態(tài)的橡膠顆粒。
[0035]實施例3
[0036]重復(fù)實施例2的操作步驟，不同的是，丁苯橡膠粉末的加入量由原來的11.5g變?yōu)?2.9g，低順勢聚丁二烯橡膠的加入量由原來的57.4g變?yōu)?5.9g。所得的最終組合物的物性分析結(jié)果見表1。
[0037]實施例4
[0038]重復(fù)實施例2的操作步驟，不同的是，丁苯橡膠粉末的加入量由原來的11.5g變?yōu)?2.9g，丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的加入量由原來的45.9g變?yōu)?4.4g。所得的最終組合物的物性分析結(jié)果見表1。
[0039]對比例I
[0040]重復(fù)實施例2的操作步驟，只是不加入丁苯橡膠粉末和丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物，而加入的低順式聚丁二烯橡膠變?yōu)?14.7g。所得的最終組合物的物性分析結(jié)果見表1。
[0041]對比例2
[0042]重復(fù)實施例2的操作步驟，只是不加入丁苯橡膠粉末，而加入的丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物變?yōu)?7.3g。所得的最終組合物的物性分析結(jié)果見表1。
[0043]表1
[0044]
【權(quán)利要求】
1.一種復(fù)合橡膠改性的聚苯乙烯系樹脂組合物，其中以聚苯乙烯系樹脂基體為連續(xù)相，以復(fù)合橡膠為分散相，所述復(fù)合橡膠包括: 橡膠A:粒徑為2(T500nm的粉末狀橡膠； 橡膠B:苯乙烯-二烯烴共聚物； 橡膠C:聚丁二烯橡膠； 其中，復(fù)合橡膠的總含量為基于組合物總重量的f 40wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述聚苯乙烯系樹脂基體是以苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯和乙烯基乙基苯中的一種或多種為單體的聚合物；或者 所述聚苯乙烯系樹脂基體是前述單體中的一種或多種與丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯中的一種或多種的共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述聚苯乙烯系樹脂基體以苯乙烯為單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述復(fù)合橡膠的總含量為基于組合物總重量的5~25wt%，優(yōu)選5~10wt% ;其中， 所述橡膠A的含量為復(fù)合橡膠總含量的1-40wt%，優(yōu)選為5~20wt% ； 所述橡膠B的含量為復(fù)合橡膠總含量的5~90wt%，優(yōu)選為l0-60wt% ； 所述橡膠C的含量為復(fù)合橡膠總含量的5~90wt%，優(yōu)選為l0-60wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于， 所述橡膠A以實心球形態(tài)的顆粒分散于所述聚苯乙烯系樹脂基體中，粒徑為50~400nm，優(yōu)選為 80-300nm ； 所述橡膠B以包藏苯乙烯聚合物的膠囊形態(tài)的顆粒分散于所述聚苯乙烯系樹脂基體中，粒徑為20(T800nm，優(yōu)選為300-600nm ； 所述橡膠C以包藏苯乙烯聚合物的多孔蜂窩形態(tài)的顆粒分散于所述聚苯乙烯系樹脂基體中，粒徑為0.6~2.0 μ m，優(yōu)選為0.8~1.5 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述橡膠A為丁苯橡膠、天然橡膠和丁二烯橡膠中的一種或多種；其凝膠含量≥ 60wt%，優(yōu)選≥90wt%，溶脹指數(shù)≤ 15。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述橡膠B是苯乙烯-二烯烴嵌段共聚物或苯乙烯-二烯烴無歸共聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述橡膠C包括順式結(jié)構(gòu)以摩爾計為90%以上的高順式聚丁二烯橡膠和順式結(jié)構(gòu)以摩爾計為20-50%的低順式聚丁二烯橡膠，所述高順式聚丁二烯橡膠的門尼粘度30-50ML10℃ 1+4，可視凝膠≤3，所述低順式聚丁二烯橡膠的門尼粘度30-60ML10℃ 1+4，可視凝膠≤ 3。
9.一種制備如權(quán)利要求1-8中任意一項所述的組合物的方法，包括:將橡膠A、B和C以及聚苯乙烯系樹脂基體的單體混合，在50-250°C的溫度和0-3kg/cm2的壓力下發(fā)生聚合反應(yīng)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)通過熱引發(fā)或引發(fā)劑引發(fā)；所述引發(fā)劑選自過硫酸鉀、過氧化二異丙苯、過氧化氫異丙苯、過氧化二苯甲酰、過氧二叔丁基、1，1-二叔丁基過氧化環(huán)己烷、1，1-二叔丁基過氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和二叔丁基過氧化-六氫-對苯二酸酯中的一種或多種； 引發(fā)劑的用量為以重量計基于反應(yīng)單體總重量的0~lOOOppm。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于，所述方法中還加入有機溶劑、分子量控制劑、防老劑、抗氧化劑、潤滑劑和礦物油中的一種或多種。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于， 所述有機溶劑為C6~C20的芳烴，其用量為基于聚苯乙烯系樹脂基體的單體總重量的O~60wt% ； 所述分子量控制劑為叔-十二烷基硫醇和/或正-十二烷基硫醇； 所述防老劑為2，2，4-三甲基-1，2- 二氫喹啉聚合體； 所述抗氧化劑選自四[3_(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯基丙酸]季戊四醇酯、三(2，4-二叔丁基)苯基亞磷酸酯和3，5- 二叔丁基-4羥基苯基丙酸十八碳醇酯中的一種或多種； 所述潤滑劑選自硬脂酸鋅、 硬脂酸鉛、硬脂酸鎘中的一種或多種； 所述礦物油的用量為基于反應(yīng)物總重量的0.5^5.0wt%。
13.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)分段進行，包括在IOO°C~125°C下反應(yīng)3.5~4.5小時，在125°C。~140°C下反應(yīng)1.5~2.5小時，在140°C。~170。。下反應(yīng)1~2小時。
14.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于，所述橡膠A是丁苯橡膠，其制備方法包括:以丁苯橡膠乳液為原料，加入交聯(lián)劑，攪拌，用射線輻射，使丁苯橡膠乳液內(nèi)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，將產(chǎn)物干燥，得到橡膠A。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述交聯(lián)劑選自丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、.1，4- 丁二醇二丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇丙烯酸酯、二乙二醇甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇三甲基丙烯酸酯中的一種或多種；所述射線輻射采用鈷源、X 一射線、紫外線和高能電子加速器中的一種或多種。
【文檔編號】C08L51/00GK103772833SQ201210404668
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2012年10月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月22日
【發(fā)明者】斯維, 張曉塵, 王洪濤, 史新波 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院