專利名稱：受容層形成用樹脂組合物以及使用它得到的受容基材、印刷物、導(dǎo)電性圖案及電路的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以接受利用以噴墨印刷方式為首的各種印刷方式進(jìn)行噴出等的導(dǎo)電性墨液等流體的受容層形成用樹脂組合物、受容基材、導(dǎo)電性圖案等印刷物。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，在成長(zhǎng)明顯的噴墨印刷相關(guān)行業(yè)中，噴墨打印機(jī)的高性能化、墨液的改良等大幅度地推進(jìn)，即使是一般家庭也可以很容易地獲得媲美于銀鹽照片的高精細(xì)且鮮明的印刷性優(yōu)異的圖像。由此，噴墨打印機(jī)不僅在家庭內(nèi)使用，而且開始在各種產(chǎn)業(yè)中使用。具體來(lái)說(shuō)，正在研究在制作電路等導(dǎo)電性圖案的情形下使用所述噴墨印刷的技術(shù)。這是因?yàn)椋殡S著近年的電子機(jī)器的高性能化或小型化、薄型化的要求，對(duì)于其中所使用的電路、集成電路也在強(qiáng)烈地要求小型化或薄型化，如果利用噴墨印刷法，則有可能可以形成高密度的導(dǎo)電性圖案(電路圖案)。作為使用所述噴墨印刷技術(shù)來(lái)制造電路等導(dǎo)電性圖案的方法，例如可以舉出如下的方法，即，將含有銀等導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性墨液利用噴墨印刷方式印刷在基板上而形成電路等導(dǎo)電性圖案。但是，即使將所述導(dǎo)電性墨液直接印刷在各種支承體的表面，由于所述導(dǎo)電性墨液很難與所述支承體表面密合，因此也很容易剝離，從而會(huì)有引起最終所得的電路等的斷線等情況。尤其是，由于由聚酰亞胺樹脂或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂等構(gòu)成的支承體比較柔軟，因此作為可以用于生產(chǎn)能夠折曲的柔性設(shè)備的支承體受到關(guān)注，然而由于所述由聚酰亞胺樹脂等構(gòu)成的支承體特別缺乏與墨液、樹脂等的密合性，因此容易引起墨液等的經(jīng)時(shí)的剝離，從而會(huì)有引起最終所得的電路等的斷線、妨礙通電的情況。

作為解決所述問(wèn)題的方法，例如已知有如下的方法，即，通過(guò)在設(shè)有乳膠層的墨液受容基材中，使用導(dǎo)電性墨液，利用給定的方法描繪圖案而制作導(dǎo)電性圖案，已知作為所述乳膠層可以使用丙烯酸樹脂(參照專利文獻(xiàn)I。)。但是，包括構(gòu)成所述導(dǎo)電性圖案的所述乳膠層的墨液受容層有時(shí)會(huì)引起導(dǎo)電性墨液的滲洇、印刷厚度的不均等，因此會(huì)有難以形成在實(shí)現(xiàn)電路等的高密度化等方面普遍要求的由大致為0.01 μ 200 μ 左右的寬度的細(xì)線構(gòu)成的導(dǎo)線的情況。另外，所述專利文獻(xiàn)I中記載的導(dǎo)電性圖案例如在85°C X85% RH左右的高溫、高濕度的環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)，會(huì)引起受容層的溶解或白化、從支承體的剝離等，其結(jié)果是，會(huì)有引起導(dǎo)電性的降低的情況，因此存在以下的情況，即，該導(dǎo)電性圖案不能說(shuō)具備可以經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間使用的水平的耐濕熱性。另一方面，為了實(shí)現(xiàn)所述導(dǎo)電性圖案的細(xì)線化等，還進(jìn)行了導(dǎo)電性墨液的改良。所述導(dǎo)電性墨液一般來(lái)說(shuō)大致上分為以水作為主溶媒的水系導(dǎo)電性墨液、和以有機(jī)溶劑作為主溶媒的溶劑系導(dǎo)電性墨液。但是，由于墨液受容層一般來(lái)說(shuō)需要使用與墨液中所含的溶媒對(duì)應(yīng)的材料，因此將給定的導(dǎo)電性墨液印刷在與之不對(duì)應(yīng)的受容層上，也會(huì)有引起導(dǎo)電性圖案的滲洇等各種問(wèn)題的情況。具體來(lái)說(shuō)，作為面向水系導(dǎo)電性墨液開發(fā)出的受容層，例如已知有使用含有水溶性樹脂、水分散性樹脂、在一個(gè)分子中具有2個(gè)以上的甲硅烷基及2個(gè)以上的仲氨基的化合物和水的水性樹脂組合物形成的受容層。此種受容層通常來(lái)說(shuō)從提高與所述水系導(dǎo)電性墨液的親和性的觀點(diǎn)考慮，一般含有大約50質(zhì)量％左右的聚乙烯基醇等水溶性樹脂。但是，所述聚乙烯基醇等水溶性樹脂由于會(huì)有提高所述受容層的親水性、使受容層的耐水性明顯地降低的情況，因此在所述受容層表面附著有雨水等情況下，會(huì)引起溶解或膨脹，其結(jié)果是，出現(xiàn)使用水系導(dǎo)電性墨液形成的導(dǎo)電性圖案的滲洇、導(dǎo)電性物質(zhì)的脫落等在耐水性的方面不足的情況。另外，具備了使用所述水溶性樹脂形成的受容層的導(dǎo)電性圖案例如在850C X85% RH左右的高溫、高濕度的環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)，會(huì)引起受容層的溶解、白化、從支承體的剝離等，其結(jié)果是，會(huì)有引起導(dǎo)電性的降低的情況，因此存在如下的情況，即，該導(dǎo)電性圖案不能說(shuō)具備可以經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間使用的水平的耐濕熱性。另外，作為面向所述水系導(dǎo)電性墨液開發(fā)的受容層，已知有一般被稱作微多孔型的含有大約50質(zhì)量％左右的二氧化硅等無(wú)機(jī)填充材料的受容層。但是，所述微多孔型的受容層尤其是在溶劑系導(dǎo)電性墨液的吸收性等方面不足，因此存在難以賦予所述細(xì)線性的情況。另外，所述微多孔型的受容層一般來(lái)說(shuō)會(huì)因二氧化硅等無(wú)機(jī)成分的存在而損害透明性，因此在用于透明電極等導(dǎo)電性圖案的制造時(shí)存在不佳狀況。另外，在將具備所述微多孔型的受容層的導(dǎo)電性圖案例如在85°C X85%RH左右的高溫、高濕度的環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)，會(huì)引起受容層的溶解、白化、從支承體中的剝離等，其結(jié)果是，會(huì)有引起導(dǎo)電性 的降低的情況，因此存在如下的情況，即，該導(dǎo)電性圖案不能說(shuō)具備可以經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間使用的水平的耐濕熱性。然而另一方面，已知溶劑系的導(dǎo)電性墨液一般來(lái)說(shuō)與水系的導(dǎo)電性墨液相比可以形成在耐水性的方面優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案。但是，所述耐水性的提高并非只要取代所述水系導(dǎo)電性墨液而單純地使用所述溶劑系導(dǎo)電性墨液就可以很容易地獲得，需要使用具有與所述溶劑系導(dǎo)電性墨液對(duì)應(yīng)的受容層的受容基材。具體來(lái)說(shuō)，以水系導(dǎo)電性墨液用途開發(fā)出的以往的受容層是以提高水系導(dǎo)電性墨液中的水性介質(zhì)的吸收性、提高銀等導(dǎo)電性物質(zhì)的固定性為目的而設(shè)計(jì)的。由此，即使在以水系導(dǎo)電性墨液用途開發(fā)出的以往的受容層上，使用所述溶劑系導(dǎo)電性墨液進(jìn)行印刷，受容層也無(wú)法有效地吸收溶劑，其結(jié)果是，無(wú)法獲得耐水性優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案，這是一個(gè)技術(shù)常識(shí)。由此，就有必要與印刷中使用的導(dǎo)電性墨液的種類對(duì)應(yīng)地每次變更所使用的受容層，從而會(huì)有明顯地降低導(dǎo)電性圖案的生產(chǎn)效率的情況。如此所述，產(chǎn)業(yè)界希望開發(fā)出如下的樹脂組合物，S卩，無(wú)論墨液等流體的溶媒的種類如何，在用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種墨液印刷的情況下，都可以形成能夠兼顧優(yōu)異的細(xì)線性、優(yōu)異的耐水性和耐濕熱性的受容層，然而現(xiàn)實(shí)情況是，迄今為止還沒有找出該種受容層。但是，在形成所述導(dǎo)電性圖案時(shí)，通常來(lái)說(shuō)，為了使導(dǎo)電性墨液中所含的導(dǎo)電性物質(zhì)之間接觸而賦予導(dǎo)電性，經(jīng)常將使用導(dǎo)電性墨液印刷的印刷物以大約80°C以上的溫度加熱而燒成。但是，所述文獻(xiàn)I中記載的乳膠層之類的受容層容易因所述燒成工序中受到的熱的影響而劣化等，因此尤其會(huì)引起墨液受容層與所述支承體的界面的密合性的降低，即使在施加極為微小的力時(shí)也會(huì)有很容易地剝離的情況。另外，還會(huì)存在因經(jīng)過(guò)所述燒成工序而引起受容層的溶解、白化、從支承體中的剝離等耐濕熱性的方面不能說(shuō)足夠的情況。另夕卜，所述乳膠層在進(jìn)行借助所述燒成工序的加熱之前，經(jīng)常是相對(duì)于所述支承體不具有足夠的密合性，因而在經(jīng)過(guò)所述燒成工序之前，會(huì)有引起支承體與受容層的局部的剝離的情況。另外，在形成所述導(dǎo)電性圖案時(shí)，從形成可以長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不引起斷線等地維持良好的通電性的可靠性高的配線圖案的方面考慮，經(jīng)常對(duì)導(dǎo)電性圖案表面使用銅等進(jìn)行鍍敷處理。

但是，所述鍍敷處理中使用的鍍敷試劑、或其清洗工序中使用的試劑通常為強(qiáng)堿性或強(qiáng)酸性，因此會(huì)引起所述受容層等從支承體中的剝離等，其結(jié)果是，會(huì)有引起斷線等的情況。另外，所述鍍敷處理工序中的加熱條件等有時(shí)會(huì)引起受容層的溶解、白化、從支承體中的剝離等，因此以往的導(dǎo)電性圖案在耐濕熱性的方面有時(shí)不能說(shuō)是足夠的。所以，對(duì)于所述導(dǎo)電性圖案，要求如下水平的耐久性或耐濕熱性，S卩，即使在反復(fù)地、長(zhǎng)時(shí)間地在所述試劑等中浸潰等情況下，或長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫高濕度條件下的情況下，也不會(huì)引起受容層從支承體中的剝離等?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I日本特開2009-49124號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明的概要發(fā)明所要解決的問(wèn)題本發(fā)明所要解決的問(wèn)題是，提供一種受容層形成用樹脂組合物，其在能夠擔(dān)載導(dǎo)電性墨液等流體的受容層當(dāng)中，可以形成與支承體的密合性優(yōu)異的受容層，可以形成如下的導(dǎo)電性圖案等印刷物，即，具備在使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都可以不引起所述流體的滲洇地描畫出能夠用于實(shí)現(xiàn)電路等的高密度化等水平的細(xì)線的水平的細(xì)線性和耐水性，并且具備即使在高溫高濕度的環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)也不會(huì)引起經(jīng)時(shí)的受容層的溶解、白化、從支承體中的剝離等的水平的耐濕熱性。另外，本發(fā)明所要解決的第二問(wèn)題是，提供一種受容層形成用樹脂組合物，其可以形成如下的印刷物，即，具備即使在鍍敷工序中在鍍敷試劑中進(jìn)行浸潰等時(shí)也不會(huì)引起受容層的溶解、白化、從支承體中的剝離等水平的耐濕熱性，具備可以維持良好的導(dǎo)電性的水平的耐久性或耐水性。用于解決問(wèn)題的途徑
本發(fā)明人等首先以所述微多孔型的受容層為基礎(chǔ)，研究了與填充劑或分散劑等的組合。如果是所述受容層，則雖然可以形成相對(duì)于水系導(dǎo)電性墨液等流體具備一定程度良好的細(xì)線性或耐水性的印刷圖像，然而存在有引起相對(duì)于溶劑系導(dǎo)電性墨液等流體的細(xì)線性及耐水性的明顯的降低的情況。另外，所述微多孔型的受容層一般來(lái)說(shuō)多含有所述填充材料，由此會(huì)使透明性明顯地降低，因此在用于透明電極等用途中等時(shí)存在不佳狀況。所以，本發(fā)明人等在提高使用水系導(dǎo)電性墨液形成的導(dǎo)電性圖案等的耐水性時(shí)，以在噴墨記錄紙等的制造中以往經(jīng)常使用的、所謂膨脹型的受容層為基礎(chǔ)進(jìn)行了研究。具體來(lái)說(shuō)，認(rèn)為從提高耐水性的方面考慮，盡可能地抑制以往的膨脹型的受容層中所含的聚乙烯基醇等水溶性樹脂的使用十分重要，并進(jìn)行了研究。但是，在面向水系導(dǎo)電性墨液的膨脹型的受容層中，通常來(lái)說(shuō)，如果減少可以含有的聚乙烯基醇等水溶性樹脂的使用量，則水系導(dǎo)電性墨液的受容就會(huì)變得困難，這是一個(gè)技術(shù)常識(shí)，然而如果只是單純地減少所述水溶性樹脂的使用量，則仍然會(huì)產(chǎn)生使用水系導(dǎo)電性墨液形成的導(dǎo)電性圖案的滲洇等，基于此等原因，很難賦予優(yōu)異的細(xì)線性。所以認(rèn)為，通過(guò)將構(gòu)成所述受容層形成用樹脂組合物的乙烯基樹脂的酸值設(shè)定為比以往已知的樹脂略低，或許可以彌補(bǔ)所述水溶性樹脂的使用量的減少，并進(jìn)行了研究。雖然通過(guò)將所述受容層形成用樹脂組合物的酸值設(shè)定為比以往低，可以略為改善使用了水系導(dǎo)電性墨液時(shí)的印刷圖像的滲洇等，然而依然難以賦予可以說(shuō)是足夠的水平的細(xì)線性或耐水性。另外，在使用了溶劑系導(dǎo)電性墨液時(shí)，也難以賦予可以說(shuō)是足夠的水平的細(xì)線性。本發(fā)明人等以將所述受容層形成用樹脂組合物的酸值設(shè)定為比以往低的材料為基礎(chǔ)進(jìn)行了研究，其結(jié)果是發(fā)現(xiàn)，如果是低酸值、并且含有屬于高分子量的乙烯基樹脂的受容層形成用樹脂組合物，則在使用所述水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種印刷時(shí)，都可以不引起滲 洇等地形成細(xì)線性或耐水性優(yōu)異的印刷圖像，并且即使在高溫高濕度環(huán)境下使用時(shí)，也可以形成具備不會(huì)引起經(jīng)時(shí)的受容層的溶解、白化、從支承體中的剝離等的水平的耐濕熱性的受容層。S卩，本發(fā)明提供一種受容層形成用樹脂組合物，其特征在于，含有重均分子量為10萬(wàn)以上并且酸值為10 80的乙烯基樹脂(A)、水性介質(zhì)(B)、根據(jù)需要使用的選自水溶性樹脂(Cl)及填充材料(c2)中的I種以上的成分(C)，所述乙烯基樹脂(A)分散于水性介質(zhì)(B)中，并且相對(duì)于所述乙烯基樹脂(A)的總量的所述成分(C)的含量為O質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物，由于可以形成如下的受容層，即，相對(duì)于各種支承體都具有優(yōu)異的密合性，并且具備如下水平的細(xì)線性，即，在使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液等流體的任意一種時(shí)，都可以不引起導(dǎo)電性墨液的滲洇地、描繪出能夠用于實(shí)現(xiàn)電路等的高密度化等的水平的細(xì)線，并且具備如下水平的耐濕熱性，即，即使在高溫高濕度環(huán)境下使用時(shí)，也不會(huì)引起經(jīng)時(shí)的受容層的溶解、白化、從支承體中的剝離等，因此例如可以在使用了含有銀等導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性墨液等的電路的形成，有機(jī)太陽(yáng)能電池或電子書終端、有機(jī)EL、有機(jī)晶體管、柔性印制電路板、非接觸IC卡等構(gòu)成RFID等的各層或周邊配線的形成，等離子體顯示器的電磁波屏蔽的配線、集成電路、有機(jī)晶體管的制造等，一般的印刷電子領(lǐng)域等新型領(lǐng)域中使用。另外，通過(guò)在本發(fā)明的受容基材上使用導(dǎo)電性墨液或鍍敷核劑等流體印刷后，進(jìn)行加熱等而在墨液受容層中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以獲得具備能夠在后面的鍍敷處理工序中防止所述流體中所含的導(dǎo)電性物質(zhì)等的從受容層表面的脫落的水平的耐久性的印刷物(鍍敷結(jié)構(gòu)體)。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物的特征在于，含有重均分子量為10萬(wàn)以上并且酸值為10 80的乙烯基樹脂㈧、水性介質(zhì)⑶、根據(jù)需要使用的選自水溶性樹脂(Cl)及填充材料(c2)中的I種以上的成分(C)，所述乙烯基樹脂(A)分散于水性介質(zhì)(B)中，并且相對(duì)于所述乙烯基樹脂(A)的總量的所述成分(C)的含量為O質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。所述受容層形成用樹脂組合物可以專門用于形成如下的受容層，S卩，在接觸了含有導(dǎo)電性物質(zhì)等的流體的情況下，吸收所述流體中的溶媒，擔(dān)載所述導(dǎo)電性物質(zhì)。所述受容層形成用樹脂組合物中所含的所述乙烯基樹脂(A)是將(甲基)丙烯酸單體、烯烴等具有聚合性不飽和雙鍵的單體聚合而得的樹脂。這里“(甲基)丙烯酸”的表述是指丙烯酸及甲基丙烯酸的一方或雙方。作為所述乙烯基樹脂(A)，并非單純地使用具有酸基的乙烯基樹脂，從使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種印刷時(shí)都可以形成具備優(yōu)異的細(xì)線性或耐水性、耐濕熱性的導(dǎo)電性圖案等印刷物的方面考慮，使用具備(I)重均分子量為10萬(wàn)以上、以及
(2)酸值為10 80這樣比較低的酸值的全部條件的乙烯基樹脂十分重要。另外，在制造導(dǎo)電性圖案時(shí)，特別是從賦予細(xì)線性或與支承體的密合性、耐濕熱性的方面考慮十分重要。

這里，如果是取代所述乙烯基樹脂(A)而使用了雖然具備所述(I)的條件、然而酸值超過(guò)80的情況下的乙烯基樹脂的受容層形成用樹脂組合物，則會(huì)有無(wú)法形成耐濕熱性優(yōu)異的受容層的情況。作為所述酸值，從賦予更為優(yōu)異的細(xì)線性、密合性、耐濕熱性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為10 75的范圍，更優(yōu)選為15 70的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為25 70的范圍，特別優(yōu)選為35 70的范圍。另外，對(duì)于使用了雖然具備所述(I)的條件然而酸值小于10的乙烯基樹脂來(lái)代替所述乙烯基樹脂(A)的受容層形成用樹脂組合物而言，則會(huì)有特別是使用水系導(dǎo)電性墨液形成的導(dǎo)電性圖案的細(xì)線性或耐水性明顯地降低的情況。所述乙烯基樹脂(A)所具有的酸值來(lái)源于以可以對(duì)乙烯基樹脂(A)賦予良好的水分散性為目的導(dǎo)入的陰離子性基等親水性基、后述的交聯(lián)性官能團(tuán)。具體來(lái)說(shuō)，尤其優(yōu)選來(lái)源于羧基、磺酸基、羧酸酯基、磺酸酯基等陰離子性基的，更優(yōu)選來(lái)源于羧基或羧酸酯基的。所述羧基或磺酸基也可以通過(guò)將其一部分或全部用氫氧化鉀、氫氧化鉀等堿性金屬化合物；氨、三乙胺、吡啶、嗎啉等有機(jī)胺；單乙醇胺等鏈烷醇胺等堿性化合物中和，而形成羧酸酯基、磺酸酯基，然而也可以不中和。在形成導(dǎo)電性圖案等情況下，由于所述金屬鹽化合物有時(shí)會(huì)阻礙通電性等，因此優(yōu)選使用所述有機(jī)胺或鏈烷醇胺。所述乙烯基樹脂㈧可以在考慮了良好的水分散性、交聯(lián)性等的范圍中具有所述羧基等，然而優(yōu)選將來(lái)源于它們的酸值調(diào)整為10 80的范圍內(nèi)。
另外，作為所述乙烯基樹脂(A)，從使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都可以形成具備優(yōu)異的印刷性、耐水性和耐濕熱性的印刷圖像的方面考慮，必須使用具有10萬(wàn)以上的重均分子量的樹脂，優(yōu)選使用具有100萬(wàn)以上的重均分子量的乙烯基樹脂。這里，如果是取代所述乙烯基樹脂(A)而使用了雖然具備所述(2)的條件然而重均分子量小于10萬(wàn)的乙烯基樹脂的受容層形成用樹脂組合物，則特別地會(huì)有明顯地降低使用溶劑系導(dǎo)電性墨液形成的導(dǎo)電性圖案的細(xì)線性、耐濕熱性的情況。作為所述乙烯基樹脂(A)的重均分子量的上限值，沒有特別限定，然而優(yōu)選為大約1000萬(wàn)以下，更優(yōu)選為500萬(wàn)以下。另外，從用于導(dǎo)電性圖案等的形成時(shí)沒有滲洇地形成細(xì)線性優(yōu)異的導(dǎo)電性墨液等流體的受容層的觀點(diǎn)考慮，也優(yōu)選使用所述分子量的乙烯基樹脂(A)。對(duì)于所述乙烯基樹脂(A)的重均分子量的測(cè)定，通?？梢酝ㄟ^(guò)將所述乙烯基樹脂(A) SOmg與四氫呋喃20ml混合，攪拌12小時(shí)，將所得的材料作為測(cè)定試樣使用，利用凝膠滲透色譜法(GPC法)來(lái)進(jìn)行。作為測(cè)定裝置，可以使用東曹(株)制高速液相色譜HLC-8220型，作為色譜柱可以使用東曹(株)制TSKgelGMH XLX4柱，作為洗脫液可以使用四氫呋喃，作為檢測(cè)器可以使用RI檢測(cè)器。但是，在所述乙烯基樹脂(A)的分子量超過(guò)大約100萬(wàn)的情況下，如果是使用了所述GPC法等的普通的分子量測(cè)定方法則會(huì)有難以測(cè)定乙烯基樹脂(A)的分子量的情況。具體來(lái)說(shuō)，將重均分子量超過(guò)100萬(wàn)的乙烯基樹脂(A)SOmg與四氫呋喃20ml混合，即使攪拌12小時(shí)，所述乙烯基樹脂(A)也不會(huì)完全地溶解，在使用I y m的薄膜過(guò)濾器過(guò)濾所述混合液的情況下，會(huì)有在所述薄膜過(guò)濾器上可以確認(rèn)到包含乙烯基樹脂(A)的殘?jiān)那闆r。
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此種殘?jiān)鼇?lái)源于具有超過(guò)大約100萬(wàn)的分子量的乙烯基樹脂，因此使用所述過(guò)濾得到的濾液，即使利用所述GPC法測(cè)定分子量，也會(huì)有難以測(cè)定出合適的重均分子量的情況。所以，本發(fā)明中，對(duì)于所述過(guò)濾的結(jié)果可以在所述薄膜過(guò)濾器上確認(rèn)到殘?jiān)?，判斷為重均分子量超過(guò)100萬(wàn)的乙烯基樹脂。另外，所述乙烯基樹脂(A)可以分散于后述的水性介質(zhì)⑶中，然而也可以是其一部分可以溶解于水性介質(zhì)(B)中。另外，作為所述乙烯基樹脂(A)，也可以根據(jù)需要具有各種官能團(tuán)，作為所述官能團(tuán)例如可以舉出酰胺基、羥基、縮水甘油基、氨基、甲硅烷基、吖丙啶基、異氰酸酯基、噁唑啉基、環(huán)戍稀基、稀丙基、竣基、乙酸乙酸基等交聯(lián)性官能團(tuán)。所述交聯(lián)性官能團(tuán)通過(guò)在對(duì)所述受容基材使用導(dǎo)電性墨液等流體實(shí)施印刷后，進(jìn)行加熱等而產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這樣，就可以形成如下水平的耐濕熱性、耐久性優(yōu)異的的導(dǎo)電性圖案等印刷物，即，即使在附著有鍍敷試劑、清洗劑等溶劑等情況下，也不會(huì)引起受容層的溶解、剝離等，即使在高溫高濕度環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)，也不會(huì)引起經(jīng)時(shí)的受容層的溶解、白化、從支承體中的剝離等。另外，作為所述乙烯基樹脂(A)，從使用水系導(dǎo)電性墨液、溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都可以對(duì)印刷圖像賦予不會(huì)引起滲洇等的優(yōu)異的細(xì)線性的觀點(diǎn)考慮，并且特別是從賦予優(yōu)異的細(xì)線性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用具有l(wèi)°c 70°C的玻璃化溫度的樹脂。而且，所述乙烯基樹脂(A)的玻璃化溫度是主要基于該乙烯基樹脂(A)的制造中使用的乙烯基單體的組成利用計(jì)算確定的值。具體來(lái)說(shuō)，可以通過(guò)以后述的乙烯基單體的組合使用，來(lái)獲得所述具有給定的玻璃化溫度的乙烯基樹脂(A)。另外，從賦予形成所述受容層時(shí)的良好的造膜性；或在將所述受容基材卷繞成卷筒等、或?qū)⑹苋莼膶盈B時(shí)賦予不會(huì)引起所述受容層與構(gòu)成受容基材的支承體的背面的經(jīng)時(shí)粘貼的水平的抗粘連性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用具有10°c 40°C的玻璃化溫度的樹脂。所述乙烯基樹脂(A)例如可以通過(guò)將包含具有羧基等酸基的乙烯基單體、或根據(jù)需要使用的其他的乙烯基單體的乙烯基單體混合物聚合來(lái)制造。作為所述乙烯基樹脂(A)的制造中可以使用的具有酸基的乙烯基單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯?；帷投顾?、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸半酯、馬來(lái)酸半酯、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含有羧基的乙烯基單體；乙稀基橫酸、苯乙稀橫酸或它們的鹽；稀丙基橫酸、2_甲基稀丙基橫酸等具有稀丙基的磺酸類或其鹽；(甲基)丙烯酸2-磺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-磺基丙酯等具有(甲基)丙烯酸酯基的磺酸類或其鹽；具有磷酸基的“ADEKA REASOAP ΡΡ-70”、“ΡΡΕ-710”(株式會(huì)社ADEKA制)等，優(yōu)選使用所述具有羧基的乙烯基單體或其鹽。所述具有酸基的乙烯基單體可以在將最終得到的乙烯基樹脂(A)的酸值調(diào)整為10 80的范圍中使用。具體來(lái)說(shuō)，所述具有酸基的乙烯基單體優(yōu)選相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量在0.2質(zhì)量％ 13質(zhì)量％的范圍中使用，更優(yōu)選在1.5質(zhì)量％ 12質(zhì)量％的范圍中使用，進(jìn)一步優(yōu)選在3.5質(zhì)量％ 11質(zhì)量％的范圍中使用，更進(jìn)一步優(yōu)選在超過(guò)5質(zhì)量％且為11質(zhì)量％以下的范圍中使用。通過(guò)使用給定量的所述具有酸基的乙烯基單體，就可以對(duì)所得的乙烯基樹脂(Al)賦予良好的水分散穩(wěn)定性、耐濕熱性等。另外，在將所述具有酸基的乙烯基單體、特別是所述具有羧基的乙烯基單體與后述的具有酰胺基的乙烯基單體組合使用的情況下，相對(duì)于所述乙烯基樹脂(A)的制造中使用的乙烯基單體混合物的總量，可以在所述具有酸基的乙烯基單體與具有酰胺基的乙烯基單體的合計(jì)的質(zhì)量比例優(yōu)選超過(guò)5質(zhì)量％且為40質(zhì)量％以下、更優(yōu)選6質(zhì)量％以上且為35質(zhì)量％以下的范圍中使用。作為所述乙烯基樹脂㈧的制造中可以使用的乙烯基單體混合物，例如優(yōu)選在所述具有酸基的乙烯基單體以外，還組合使用其他的乙烯基單體。作為所述其他的乙烯基單體，例如可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸全氟環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3，-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸β-(全氟辛基)乙酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。特別是甲基丙烯酸甲酯，從使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都可以不引起滲洇地 印刷在形成電路等導(dǎo)電性圖案時(shí)所要求的、由大約0.01 μ m 200 iim左右、優(yōu)選0.0liim 150 iim左右的寬度構(gòu)成的細(xì)線(細(xì)線性的提高)的方面考慮，優(yōu)選使用。另外，例如從不受制作導(dǎo)電性圖案時(shí)的燒成工序等中熱的影響地、賦予所述受容層與所述支承體的優(yōu)異的密合性、優(yōu)異的耐濕熱性的方面考慮，也優(yōu)選使用所述甲基丙烯酸甲酯。另外，作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯，如果與所述(甲基)丙烯酸甲酯一起，組合使用具有碳原子數(shù)為2 12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，則在使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都可以賦予優(yōu)異的細(xì)線性等，特別是在使用溶劑系導(dǎo)電性墨液形成導(dǎo)電性圖案時(shí)，可以賦予如下水平的細(xì)線性，即，能夠不引起滲洇地印刷在形成電路等導(dǎo)電性圖案時(shí)所要求的、由大約0.01 ii m 200 ii m左右、優(yōu)選0.01 y m 150 y m左右的寬度構(gòu)成的細(xì)線，因此優(yōu)選。作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯，從提高所述細(xì)線性的方面考慮，更優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)為3 8的烷基的丙烯酸烷基酯。作為所述具有碳原子數(shù)為3 8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，由于在使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)，都可以形成細(xì)線性優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案等，因此優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸正丁酯。所述(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量在30質(zhì)量％ 95質(zhì)量％的范圍中使用 。特別是(甲基)丙烯酸甲酯，優(yōu)選相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量在0.01質(zhì)量％ 80質(zhì)量％的范圍中使用，更優(yōu)選在0.1質(zhì)量％ 80質(zhì)量％的范圍中使用。另一方面，對(duì)于(甲基)丙烯酸正丁酯等具有碳原子數(shù)為2 12的烷基的(甲基)丙稀酸燒基酷，從使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都可以形成細(xì)線性優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案等方面考慮，優(yōu)選相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量在5質(zhì)量％ 60質(zhì)量％的范圍中使用。另外，作為所述乙烯基樹脂(A)的制造中可以使用的其他的乙烯基單體，可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、支鏈烷烴羧酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲醚、a-鹵代苯乙烯、乙烯基萘、二乙烯基苯乙烯、異戊二烯、氯丁二烯、丁二烯、乙烯、四氟乙烯、偏氟乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、或聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯或它們的鹽等。另外，作為所述其他的乙烯基單體，從向所述乙烯基樹脂(A)中導(dǎo)入選自羥甲基酰胺基及烷氧基甲基酰胺基中的I種以上的酰胺基、或所述以外的酰胺基、羥基、縮水甘油基、氣基、甲娃燒基、卩f丙卩定基、異氰1酸酷基、卩惡唑琳基、環(huán)戍稀基、稀丙基、擬基、乙酸乙酸基等所述交聯(lián)性官能團(tuán)的觀點(diǎn)考慮，可以使用具有交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體。作為所述具有交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體中可以使用的具有選自羥甲基酰胺基及烷氧基甲基酰胺基中的I種以上的酰胺基的乙烯基單體，例如可以使用N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-戊氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基-N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N’ - 二羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基-N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N’ - 二丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基-N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基-N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N’ - 二戊氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基-N-戊氧基甲基(甲基)丙烯酰胺
坐寸ο其中，從獲得細(xì)線性及耐久性優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案等方面考慮，優(yōu)選使用N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。作為所述具有交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體，在所述的單體以外，例如(甲基)丙烯酰胺等具有酰胺基的乙烯基單體、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基丁基丙烯酰胺等具有羥基的乙烯基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙基縮水甘油醚等具有縮水甘油基的聚合性單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-單烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯等具有氨基的聚合性單體；乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基娃燒、乙稀基二(β_甲氧基乙氧基)娃燒、Y _(甲基)丙稀酸氧基丙基二甲氧基娃燒、y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基娃燒、N- β - (N-乙烯基節(jié)基氨基乙基-氨基丙基二甲氧基娃燒及其鹽酸鹽等具有甲硅烷基的聚合性單體；(甲基)丙烯酸2-吖丙啶基乙酯等具有吖丙啶基的聚合性單體；(甲基)丙烯?；惽杷狨?、(甲基)丙烯?；惽杷狨セ阴サ谋椒踊蚣滓彝考映晌锏染哂挟惽杷狨セ?或封端化異氰酸酯 基的聚合性單體；2_異丙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-2-噁唑啉等具有噁唑啉基的聚合性單體；(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯等具有環(huán)戊烯基的聚合性單體；(甲基)丙烯酸烯丙酯等具有烯丙基的聚合性單體；丙烯醛、二丙酮(甲基)丙烯酰胺等具有羰基的聚合性單體等。作為所述具有交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體，如前所述，優(yōu)選單獨(dú)地使用可以利用加熱等進(jìn)行自交聯(lián)反應(yīng)的N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺，或者將它們與所述(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等具有羥基的乙烯基單體組合使用。另外，在使用后述的交聯(lián)劑⑶的情況下，從導(dǎo)入能夠成為與交聯(lián)劑⑶的交聯(lián)點(diǎn)的官能團(tuán)、例如羥基或羧基的方面考慮，更優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。在作為后述的交聯(lián)劑使用異氰酸酯交聯(lián)劑的情況下，優(yōu)選使用所述具有羥基的乙烯基單體。所述具有交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體可以相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量在O質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的范圍中使用。而且，在所述交聯(lián)劑(D)進(jìn)行自交聯(lián)反應(yīng)的情況下，也可以不使用所述具有交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體。從導(dǎo)入自交聯(lián)反應(yīng)性的羥甲基酰胺基等方面考慮，所述具有交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體當(dāng)中，所述具有酰胺基的乙烯基單體優(yōu)選相對(duì)于乙烯基單體混合物的總量在0.1質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的范圍中使用，更優(yōu)選在I質(zhì)量％ 30質(zhì)量％的范圍中使用。另外，與所述自交聯(lián)反應(yīng)性的羥甲基酰胺基組合使用的其他的具有酰胺基的乙烯基單體、具有羥基的乙烯基單體優(yōu)選相對(duì)于所述乙烯基樹脂(A)的制造中使用的乙烯基單體的總量在0.1質(zhì)量％ 30質(zhì)量％的范圍中使用，更優(yōu)選在I質(zhì)量％ 20質(zhì)量％的范圍中使用。另外，所述具有交聯(lián)性官能團(tuán)的乙烯基單體當(dāng)中，所述具有羥基的乙烯基單體雖然也要根據(jù)組合使用的交聯(lián)劑(D)的種類等而定，然而優(yōu)選相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量在大約0.05質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的范圍中使用，更優(yōu)選在0.05質(zhì)量％ 30質(zhì)量％的范圍中使用，進(jìn)一步優(yōu)選在0.1質(zhì)量％ 10質(zhì)量％中使用。下面，對(duì)所述乙烯基樹脂(A)的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。所述乙烯基單體(A)可以通過(guò)將所述的乙烯基單體混合物用以往已知的方法聚合來(lái)制造，然而從形成可以沒有滲洇地形成細(xì)線性優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案等的受容層的方面考慮，優(yōu)選利用乳液聚合法制造。作為所述乳液聚合法，例如可以應(yīng)用:將水、乙烯基單體混合物、聚合引發(fā)劑、根據(jù)需要使用的鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑或分散穩(wěn)定劑等向反應(yīng)容器中一起供給、混合而聚合的方法；將乙烯基單體混合物向反應(yīng)容器中滴加并聚合的單體滴加法；將預(yù)先混合了乙烯基單體混合物、乳化劑等和水的材料向反應(yīng)容器中滴加并聚合的預(yù)乳液法等。所述乳液聚合法的反應(yīng)溫度根據(jù)所使用的乙烯基單體、聚合引發(fā)劑的種類而不同，然而例如優(yōu)選為30°C 90°C左右，反應(yīng)時(shí)間例如優(yōu)選為I小時(shí) 10小時(shí)左右。

作為所述聚合引發(fā)劑，例如有過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽類，過(guò)氧化苯甲酰、氫過(guò)氧化枯烯、叔丁基氫過(guò)氧化物等有機(jī)過(guò)氧化物類、過(guò)氧化氫等，可以僅使用這些過(guò)氧化物進(jìn)行自由基聚合，或利用并用了所述過(guò)氧化物、和抗壞血酸、甲醛次硫酸鹽的金屬鹽、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化鐵等之類的還原劑的氧化還原系聚合引發(fā)劑來(lái)聚合，另外，也可以使用4，4’ -偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等偶氮系引發(fā)劑，可以使用它們的I種或2種以上的混合物。作為所述乙烯基樹脂(A)的制造中可以使用的乳化劑，可以舉出陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑、兩性離子性表面活性劑等，其中，優(yōu)選使用陰離子性表面活性劑。作為所述陰離子性表面活性劑，例如可以舉出高級(jí)醇的硫酸酯及其鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基二苯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸半酯鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、丁二酸二烷基酯磺酸鹽等，作為非離子性表面活性劑，例如可以使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、乙炔二醇系表面活性劑等。另外，作為所述陽(yáng)離子性表面活性劑，例如可以使用烷基銨鹽等。另外，作為兩性離子性表面活性劑，例如可以使用烷基(酰胺)甜菜堿、烷基二甲
基氧化胺等。作為所述乳化劑，除了上述的表面活性劑以外，還可以使用氟系表面活性劑、硅酮系表面活性劑、或一般被稱作“反應(yīng)性乳化劑”的在分子內(nèi)具有聚合性不飽和基的乳化劑。作為所述反應(yīng)性乳化劑，例如可以使用具有磺酸基及其鹽的“ LATEMUL S-180 ” (花王(株)制)、“ELEMINOL JS-2，，、“ELEMIN0L RS-30” (三洋化成工業(yè)(株)制)等；具有硫酸基及其鹽的 “Aqualon HS_10”、“Aqualon HS_20”、“Aqualon KH-1025”(第一工業(yè)制藥(株)制)、“ADEKA REASOAP SE-10”、“ADEKA REASOAP SE_20”((株)ADEKA 制)等；具有磷酸基的“New FrontierA-229E”(第一工業(yè)制藥(株)制)等；具有非離子性親水基的“Aqualon RN_10”、“Aqualon RN_20”、“Aqualon RN_30”、“Aqualon RN-50”(第一工業(yè)制藥(株)制)等。另外，作為所述乙烯基樹脂(A)的制造中使用的水性介質(zhì)，可以使用與作為水性介質(zhì)(B)例示的相同的物質(zhì)。另外，作為所述乙烯基樹脂(A)的制造中可以使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用月桂基硫醇等。從形成使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都可以形成細(xì)線性更為優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案的墨液受容層的觀點(diǎn)考慮，所述鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量在O質(zhì)量％ 0.15質(zhì)量％的范圍中使用，更優(yōu)選為O質(zhì)量％ 0.08質(zhì)量％的范圍。利用所述方法得到的乙烯基樹脂(A)優(yōu)選相對(duì)于本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物的總量在10質(zhì)量％ 60質(zhì)量％的范圍中含有。下面，對(duì)所述受容層形成用樹脂組合物的制造中使用的水性介質(zhì)(B)進(jìn)行說(shuō)明。所述水性介質(zhì)⑶是用于所述乙烯基樹脂㈧的分散的物質(zhì)，既可以僅使用水，也可以使用水與水溶性溶劑的混合溶液。作為水溶性溶劑，例如可以舉出甲醇、乙醇、正及異丙醇等醇類；丙酮、甲乙酮等酮類；乙二醇、二甘醇、丙二醇等聚(亞烷基)二醇類 ’聚(亞烷基)二醇的烷基醚類；N-甲基-2-吡咯烷酮等內(nèi)酰胺類等。本發(fā)明中，既可以僅使用水，也可以使用水及與水混和的水溶性溶劑的混合物，還可以僅使用與水混和的水溶性溶劑。從安全性、對(duì)環(huán)境的負(fù)擔(dān)的方面考慮，優(yōu)選僅為水、或水及與水混和的水溶性溶劑的混合物，特別優(yōu)選僅為水。所述水 性介質(zhì)(B)優(yōu)選相對(duì)于本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物的總量在40質(zhì)量％ 90質(zhì)量％的范圍中含有，更優(yōu)選含有65質(zhì)量％ 85質(zhì)量％。本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍中，根據(jù)需要使用各種添加劑，例如可以適當(dāng)?shù)厥褂盟苄詷渲?Cl)或填充劑(c2)等以往的受容層形成用樹脂組合物中使用的添加劑。但是，從使用水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都會(huì)形成兼顧了不會(huì)引起滲洇等的水平的優(yōu)異的細(xì)線性和耐水性的導(dǎo)電性圖案的方面考慮，選自所述水溶性樹脂(Cl)及填充材料(c2)中的I種以上的成分(C)必須相對(duì)于所述乙烯基樹脂(A)的總量在O質(zhì)量％ 15質(zhì)量％的范圍內(nèi)。以所述水溶性樹脂(Cl)為代表的聚乙烯基醇或聚乙烯基吡咯烷酮等是專門出于賦予針對(duì)水系墨液的印刷性或細(xì)線性等的目的而使用的。但是，所述面向水系墨液的受容層一般來(lái)說(shuō)無(wú)法充分地接受溶劑系墨液，從而會(huì)引起印刷圖像的滲洇等。本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物即使不使用所述聚乙烯基醇等水溶性樹脂(Cl)，或者為最小限度的使用量，也可以令人吃驚地接受水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液，使用任意一種流體時(shí)都可以形成具備優(yōu)異的細(xì)線性的受容層。從使用所述水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都可以形成具備優(yōu)異的細(xì)線性及耐水性的受容層的觀點(diǎn)考慮，所述水溶性樹脂(Cl)的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于所述乙烯基樹脂(Al)的總量為O質(zhì)量％ 15質(zhì)量％ ,更優(yōu)選為O質(zhì)量％ 10質(zhì)量％ ,進(jìn)一步優(yōu)選為O質(zhì)量％ 5質(zhì)量％,特別優(yōu)選為O質(zhì)量％ 0.5質(zhì)量％。
另外，以所述填充材料(c2)為代表的二氧化硅、氧化鋁、淀粉等成分通常在形成微多孔型的受容層時(shí)被大量使用。另外，在形成膨脹型的受容層時(shí)也有出于對(duì)受容層賦予抗粘連性的目的而少量使用的情況。所述微多孔型的墨液受容層通常也是面向水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的某一種設(shè)計(jì)的，因此對(duì)它來(lái)說(shuō)也經(jīng)常有無(wú)法形成對(duì)于水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種都具備優(yōu)異的細(xì)線性的印刷圖像的情況。另外，因在所述受容層中存在填充劑(c2)，而使受容層與支承體的密合性降低，此外受容層的透明性或柔軟性也有變差的趨勢(shì)，從而會(huì)有無(wú)法向例如印刷電子領(lǐng)域等新型領(lǐng)域中使用的薄膜等柔性基板上展開的情況。本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物即使不使用所述二氧化硅等的填充材料(c2)，或者為最小限度的使用量，也可以令人吃驚地接受水系導(dǎo)電性墨液，并且也可以接受溶劑系導(dǎo)電性墨液，可以形成使用任意一種墨液等流體時(shí)都具備優(yōu)異的細(xì)線性及耐水性的受容層。從形成使用所述水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的任意一種時(shí)都具備優(yōu)異的細(xì)線性及耐水性的受容層的觀點(diǎn)考慮，所述填充材料(c2)的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于所述乙烯基樹脂⑷的總量為0質(zhì)量％ 15質(zhì)量％ ,更優(yōu)選為0質(zhì)量％ 10質(zhì)量％ ,特別優(yōu)選為0質(zhì)量％ 0.5質(zhì)量％。特別是在導(dǎo)電性圖案的制造時(shí)使用所述受容層形成用樹脂組合物的情況下，從防止與印刷電子領(lǐng)域等新型領(lǐng)域中使用的薄膜等柔性基板的密合性的降低的觀點(diǎn)考慮，所述填充材料等的使用量?jī)?yōu)選為所述范圍內(nèi)。另外，本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物也可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍中，根據(jù)需要以交聯(lián)劑⑶為首地適當(dāng)?shù)靥砑邮褂肞H調(diào)整劑、被膜形成助劑、流平劑、增稠劑、疏水劑、消泡劑等公知的物質(zhì)。作為所述交聯(lián)劑(D)，例如可以使用金屬螯合化合物、聚胺化合物、氮丙啶化合物、金屬鹽化合物、異氰酸酯化合物等可以在大約25°C 小于100°C的比較低的溫度下反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的熱交聯(lián)劑(dl-1);選自蜜胺系化合物、環(huán)氧系化合物、噁唑啉化合物、碳二亞胺化合物、以及封端異氰酸酯化合物中的I種以上等可以在大約100°C以上的比較高的溫度下反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的熱交聯(lián)劑(dl-2);或各種光交聯(lián)劑。如果是含有所述熱交聯(lián)劑(dl-1)的受容層形成用樹脂組合物，則例如通過(guò)將其涂布在支承體表面，在比較低的溫度下干燥，然后使用墨液等流體實(shí)施印刷后，加溫到小于100°C的溫度而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，就可以形成即使在高溫高濕度環(huán)境下使用時(shí)也不會(huì)引起經(jīng)時(shí)的受容層的溶解或白化、從支承體中的剝離等的水平的耐濕熱性、或可以不受長(zhǎng)時(shí)間的熱或外力的影響地防止導(dǎo)電性物質(zhì)等的脫落的耐久性優(yōu)異的導(dǎo)電性圖案。另一方面，如果是含有所述熱交聯(lián)劑(dl-2)的受容層形成用樹脂組合物，則例如可以通過(guò)將其涂布在支承體 表面，在常溫(25°C ) 大致小于100°C的低溫下干燥，而制造未形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的受容基材，然后，在使用墨液流體等實(shí)施印刷后，例如通過(guò)在100°C以上、優(yōu)選120°C以上的溫度下加熱而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，就可以獲得即使在高溫高濕度環(huán)境下使用時(shí)也不會(huì)引起經(jīng)時(shí)的受容層的溶解或白化、從支承體中的剝離等的水平的耐濕熱性、或可以不受長(zhǎng)時(shí)間的熱或外力的影響地防止墨液等流體中所含的導(dǎo)電性物質(zhì)的剝離等的水平的耐久性優(yōu)異的印刷物或?qū)щ娦詧D案。
作為所述熱交聯(lián)劑(dl-Ι)中可以使用的金屬螯合化合物，例如可以使用鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價(jià)金屬的乙酰丙酮配位化合物、乙酰乙酸酯配位化合物等，優(yōu)選使用作為鋁的乙酰丙酮配位化合物的乙酰丙酮鋁。另外，作為所述熱交聯(lián)劑(dl-Ι)中可以使用的聚胺化合物，例如也可以使用三乙
胺、三乙二胺、二甲基乙醇胺等叔胺。另外，作為所述熱交聯(lián)劑(dl-Ι)中可以使用的氮丙啶化合物，例如可以使用2，2-二羥基甲基丁醇-三[3-(1-吖丙啶基)丙酸酯]、1，6_六亞甲基二亞乙基脲、二苯基甲烷-二-4，4’ -N，N’ -二亞乙基脲等。另外，作為可以用作所述交聯(lián)劑(dl-Ι)的金屬鹽化合物，例如可以使用硫酸鋁、鋁明礬、亞硫酸鋁、硫代硫酸鋁、聚氯化鋁、硝酸鋁九水合物、氯化鋁六水合物等含有鋁的化合物，四氯化鈦、四異丙基鈦酸酯、乙酰丙酮鈦、乳酸鈦等水溶性金屬鹽。作為所述熱交聯(lián)劑(dl-Ι)中可以使用的異氰酸酯化合物，例如可以使用甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷)三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等聚異氰酸酯、或使用它們得到的異氰脲酸酯型聚異氰酸酯化合物、或由它們和三羥甲基丙烷等構(gòu)成的加成物、使所述聚異氰酸酯化合物與三羥甲基丙烷等多元醇反應(yīng)而得的含有聚異氰酸酯基的氨基甲酸酯等。其中優(yōu)選使用六亞甲基二異氰酸酯的氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷等的加成物、甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷等的加成物、二甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷等的加成物。另外，作為所述熱交聯(lián)劑(dl-2)中可以使用的蜜胺化合物，例如可以使用六甲氧基甲基蜜胺、六乙氧基甲基蜜胺、六丙氧基甲基蜜胺、六丁氧基甲基蜜胺、六戊氧基甲基蜜胺、六己氧基甲基蜜胺或者將它們的2種組合而得的混合醚化蜜胺等。其中，優(yōu)選使用三甲氧基甲基蜜胺、六甲氧基甲基蜜胺。作為市售品，可以使用BECKMINE M-3、APM、J-1Ol (DIC(株)制)等。所述蜜胺化合物可以通過(guò)進(jìn)行自交聯(lián)反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

在使用所述蜜胺化合物的情況下，從促進(jìn)其自交聯(lián)反應(yīng)的方面考慮，也可以使用有機(jī)胺鹽等催化劑。作為市售品，可以使用Catalyst ACX、376等。所述催化劑優(yōu)選相對(duì)于所述蜜胺化合物的總量為大致0.01質(zhì)量％ 10質(zhì)量％的范圍。另外，作為所述熱交聯(lián)劑(dl-2)中可以使用的環(huán)氧化合物，例如可以使用乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、環(huán)己烷二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚等脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚類；聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚丁二醇二縮水甘油醚等聚(亞烷基)二醇的聚縮水甘油醚類；1，3_雙(N，N’ -二縮水甘油基氨基乙基)環(huán)己烷等聚縮水甘油基胺類；多元羧酸[草酸、己二酸、丁三酸、馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、苯三甲酸等]的聚縮水甘油基酯類；雙酚A與表氯醇的縮合物、雙酚A與表氯醇的縮合物的環(huán)氧乙烷加成物等雙酚A系環(huán)氧樹脂；線性酚醛樹脂；在側(cè)鏈中具有環(huán)氧基的各種乙烯基系(共)聚合物等。其中，優(yōu)選使用1，3_雙(N，N’ - 二縮水甘油基氨基乙基)環(huán)己烷等聚縮水甘油基胺類、丙三醇二縮水甘油醚等脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚類。另外，作為所述環(huán)氧化合物，除了所述的以外，例如還可以使用Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、P _(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、P-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基甲基二乙氧基硅烷或Y-環(huán)氧丙氧基丙基三異丙烯基氧基硅烷等含有縮水甘油基的硅烷化合物。另外，作為在所述熱交聯(lián)劑(dl-2)中可以使用的噁唑啉化合物，例如可以使用2，2’ -雙(2-噁唑啉)、2，2’ -亞甲基-雙(2-噁唑啉)、2，2’ -亞乙基-雙(2-噁唑啉)、2，2’-亞丙基-雙(2-噁唑啉)、2，2’-亞丁基-雙(2-噁唑啉)、2，2’-亞己基-雙(2-噁唑啉)、2，2’ -亞辛基-雙(2-噁唑啉)、2，2’ -亞乙基-雙(4，4’ - 二甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -對(duì)亞苯基-雙(2-噁唑啉)、2，2’ -間亞苯基-雙(2-噁唑啉)、2，2’ -間亞苯基-雙(4，4’_ 二甲基-2-噁唑啉)、雙(2-噁唑啉基環(huán)己烷)硫醚、雙(2-噁唑啉基降冰片烷)硫醚等。另外，作為所述噁唑啉化合物，例如也可以使用將下述加成聚合性噁唑啉、和根據(jù)需要使用的其他的單體組合并聚合而得的含有噁唑啉基的聚合物。作為所述加成聚合性噁唑啉，例如可以單獨(dú)地或組合2種以上地使用2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等。其中，由于在工業(yè)上易于獲取，因此優(yōu)選使用2-異丙烯基-2-噁唑啉。另外，作為在所述熱交聯(lián)劑(dl-2)中可以使用的碳二亞胺化合物，例如可以使用聚[亞苯基雙(二甲基亞甲基)碳二亞胺]或聚(甲基-1，3-亞苯基碳二亞胺)等。如果是市售品，則可以使用“CARBODILITE V-01”、“V-02”、“V-03”、“V-04”、“V-05”、“V-06” (日清紡(株)制)、UCARLINK XL-29SE、XL-29MP(Union Carbide(株)制)等。另外，作為在所述熱交聯(lián)劑(dl-2)中可以使用的封端異氰酸酯化合物，可以使用將作為所述熱交聯(lián)劑(dl-1) 例示的異氰酸酯化合物所具有的異氰酸酯基的一部分或全部利用封端化劑封閉了的化合物。作為所述封端化劑，例如可以使用苯酚、甲酚、2-羥基吡啶、丁基溶纖劑、丙二醇單甲醚、芐醇、甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮、丁基硫醇、十二烷基硫醇、乙酰苯胺、乙酸酰胺、e-己內(nèi)酰胺、S-戊內(nèi)酰胺、Y-丁內(nèi)酰胺、丁二酰亞胺、馬來(lái)酰亞胺、咪唑、2-甲基咪唑、尿素、硫脲、乙烯脲、甲酰胺肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、甲基異丁基酮肟、環(huán)己酮肟、二苯基苯胺、苯胺、咔唑、亞乙基亞胺、聚亞乙基亞胺等。作為所述封端異氰酸酯化合物，可以使用作為水分散型的市售品的ERASTR0NBN-69 (第一工業(yè)制藥(株)制)等。在使用所述交聯(lián)劑(D)的情況下，作為所述乙烯基樹脂(A)優(yōu)選使用具有能夠與所述交聯(lián)劑(D)所具有的交聯(lián)性官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的樹脂。具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選將所述(封端)異氰酸酯化合物或蜜胺化合物、噁唑啉化合物、碳二亞胺化合物作為交聯(lián)劑(d)使用，并且作為所述乙烯基樹脂(A)使用具有羥基或羧基的乙烯基樹脂。所述交聯(lián)劑(D)雖然根據(jù)種類等而不同，然而通常優(yōu)選相對(duì)于所述聚氨酯樹脂(A)在0.01質(zhì)量％ 60質(zhì)量％的范圍中使用，由于可以不引起細(xì)線等印刷部的滲洇地賦予能夠?qū)崿F(xiàn)電路等的高密度化等水平的細(xì)線性，可以提高所述受容層與支承體的密合性，因此優(yōu)選在0.1質(zhì)量％ 50質(zhì)量％的范圍中使用。特別是，作為所述交聯(lián)劑(D)由于蜜胺化合物可以進(jìn)行自縮合反應(yīng)，因此優(yōu)選相對(duì)于乙烯基樹脂(A)在0.1質(zhì)量％ 30質(zhì)量％的范圍中使用，更優(yōu)選在0.1質(zhì)量％ 10質(zhì)量％的范圍中使用，進(jìn)一步優(yōu)選在0.5質(zhì)量％ 5質(zhì)量％的范圍中使用。另外，所述交聯(lián)劑(D)優(yōu)選在將本發(fā)明的墨液受容層形成用樹脂組合物向支承體表面涂布或浸滲之前，預(yù)先添加后使用。另外，作為本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物，除了所述的添加劑以外，還可以將溶劑溶解性或溶劑分散性的熱固化性樹脂例如酚醛樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂等混和使用?？梢允褂盟鍪苋輰有纬捎脴渲M合物形成的墨液受容層是如下的膨脹型，gp，將乙烯基樹脂(A)利用墨液等流體中所含的溶媒適度地溶解，通過(guò)吸收所述溶媒，而可以將所述流體中所含的金屬等導(dǎo)電性物質(zhì)精度優(yōu)良地固定在受容層表面，因此可以獲得沒有滲洇的導(dǎo)電性圖案。另外，本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物與以往已知的多孔型的受容層相比可以形成透明的受容層。下面，對(duì)本發(fā)明的所述流體的受容基材進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的受容基材(例如導(dǎo)電性墨液受容基材)在各種支承體表面的一部分或全部具有使用所述受容層形成用樹脂組合物形成的受容層。所述受容層可以層疊于支承體上，然而也可以將受容層的一部分向支承體中浸滲。另外，所述受容層既可以設(shè)于支承體的一面或兩面的任意一種中，也可以涂布在其表面的一部分或全部。所述受容層 在所述流體接觸到所述受容層表面的情況下，對(duì)所述流體中的溶媒進(jìn)行吸收等，在所述受容層表面擔(dān)載導(dǎo)電性物質(zhì)。例如如果是作為所述流體使用了導(dǎo)電性墨液的情況，則無(wú)論是水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的哪種都可以形成沒有滲洇等的導(dǎo)電性圖案，如果是作為所述流體使用了鍍敷核劑的情況，則可以形成在受容層表面沒有不均地、均勻地?fù)?dān)載了鍍敷核的層疊體。本發(fā)明的受容基材尤其是對(duì)于作為所述流體含有導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性墨液具有優(yōu)異的印刷性，可以不引起滲洇地印刷例如在形成電路等導(dǎo)電性圖案時(shí)所要求的、由大約0.01 μ m 200 μ m左右、優(yōu)選0.01 μ m 150 μ m左右的寬度構(gòu)成的細(xì)線(細(xì)線性)，因此在使用了銀墨液等的電路的形成，有機(jī)太陽(yáng)能電池或電子書終端、有機(jī)EL、有機(jī)晶體管、柔性印制電路板、構(gòu)成RFID等的各層或周邊配線的形成，等離子體顯示器的電磁波屏蔽的配線等印刷電子領(lǐng)域等中都很合適。本發(fā)明的受容基材可以通過(guò)將所述受容層形成用樹脂組合物向支承體的一面或兩面的一部分或全部涂布、浸滲后，除去所述導(dǎo)電性受容層形成用樹脂組合物中所含的水性介質(zhì)(B)來(lái)制造。在制造所述導(dǎo)電性圖案時(shí)，作為適于層疊所述受容層的支承體，例如也可以使用由聚酰亞胺樹脂或聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚(甲基)丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂，聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯基醇、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、纖維素納米纖維、硅、陶瓷、玻璃等構(gòu)成的支承體，或由它們構(gòu)成的多孔的支承體，由鋼板或銅等金屬構(gòu)成的支承體，由聚酯纖維、聚酰胺纖維、芳族聚酰胺纖維等合成纖維、或棉、麻等天然纖維等構(gòu)成的基材。其中，作為所述支承體，一般來(lái)說(shuō)，優(yōu)選使用形成電路基板等的導(dǎo)電性圖案時(shí)經(jīng)常作為支承體使用的、由聚酰亞胺樹脂或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、玻璃、纖維素納米纖維等構(gòu)成的支承體。另外，所述支承體當(dāng)中，由聚酰亞胺樹脂或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯酸樹脂或玻璃等構(gòu)成的基材一般來(lái)說(shuō)為難附著性，因此經(jīng)常會(huì)有樹脂等難以密合的情況。另外，作為所述支承體，在用于需要柔軟性的用途等中的情況下，從對(duì)導(dǎo)電性圖案賦予柔軟性、獲得能夠折曲的最終制品的方面考慮，優(yōu)選使用比較柔軟且可以進(jìn)行折曲等的材料。具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選使用通過(guò)進(jìn)行單軸拉伸等而形成的薄膜或薄片狀的支承體。作為所述薄膜或薄片狀的支承體，例如可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜或聚
酰亞胺薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜等。作為向所述支承體表面的一部分或全部涂布或浸滲所述受容層形成用樹脂組合物的方法，可以使用公知慣用的方法，例如可以應(yīng)用凹版方式、涂布方式、絲網(wǎng)方式、輥涂方式、旋轉(zhuǎn)方式、噴霧方式、噴墨方式等。另外，在將本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物向支承體表面的一部分或全部涂布或浸滲后，作為除去該樹脂組合物中可能包含的水性介質(zhì)(B)的方法，沒有特別限定，然而普遍的方法是例如使用干燥機(jī)加以干燥。作為干燥溫度，只要是設(shè)定為可以使所述溶媒揮發(fā)、并且不會(huì)對(duì)支承體造成不良影響的范圍的溫度即可。具體來(lái)說(shuō)，在使用所述熱交聯(lián)劑(dl-Ι)的情況下，優(yōu)選在大約25°C 小于100°C的溫度下干燥，在使用熱交聯(lián)劑(dl-2)的情況下，優(yōu)選為大約100°C以 上、更優(yōu)選為120°C 300°C左右的溫度。另一方面，在使用所述熱交聯(lián)劑(dl-2)、并且想要在使用墨液等流體實(shí)施印刷后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的情況下，優(yōu)選在常溫(25°C ) 100°C左右的比較低的溫度下干燥，以使印刷前不形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方式調(diào)難
iF.0對(duì)于所述受容層形成用樹脂組合物在所述支承體表面上的附著量，考慮到導(dǎo)電性墨液等流體中所含的溶媒量、導(dǎo)電性圖案等的厚度等，優(yōu)選相對(duì)于支承體的面積來(lái)說(shuō)作為樹脂固體成分為0.01g/m2 20g/m2的范圍，如果考慮流體中的溶媒的吸收性和制造成本，則特別優(yōu)選0.02g/m2 10g/m2。另外，通過(guò)增加所述受容層形成用樹脂組合物在所述支承體表面的附著量，可以進(jìn)一步提高受容基材的細(xì)線性。但是，一旦附著量增加，受容基材的手感就會(huì)有略為變硬的趨勢(shì)，因此例如在可以折曲的柔性印制電路板等要求良好的柔軟性的情況下，優(yōu)選設(shè)為大約0.lg/m2 10g/m2左右的比較薄的值。另一方面，根據(jù)用途等，也可以以作為大約IOg/m2 100g/m2左右的比較厚的膜的形態(tài)使用。利用所述方法得到的本發(fā)明的受容基材在作為所述流體使用了導(dǎo)電性墨液的情況下也可以合適地使用，例如在所述的印刷電子領(lǐng)域中，可以專門適用于導(dǎo)電性圖案等的形成。更具體來(lái)說(shuō)，可以適用于電路或集成電路等中使用的電路形成用基板中。對(duì)于所述受容基材或電路形成用基板，可以作為所述流體使用導(dǎo)電性墨液實(shí)施印刷。具體來(lái)說(shuō)，在構(gòu)成所述受容基材的受容層上，使用導(dǎo)電性墨液實(shí)施印刷，然后，通過(guò)經(jīng)過(guò)燒成工序，就可以在所述受容基材上形成例如由導(dǎo)電性墨液中所含的包含銀等金屬的導(dǎo)電性物質(zhì)構(gòu)成的導(dǎo)電性圖案。另外，在構(gòu)成所述受容基材的受容層上，使用鍍敷核劑實(shí)施印刷，然后，通過(guò)經(jīng)過(guò)燒成工序，就可以在所述受容基材上形成擔(dān)載有例如包括作為鍍敷核的銀等金屬的導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性圖案。作為可以用于向所述受容基材上的印刷的流體是指大約25°C下的用B型粘度計(jì)測(cè)定的粘度為0.1mPa s 500000mPa S、優(yōu)選為0.5mPa s IOOOOmPa s的液狀或粘稠液狀的流體，可以使用將導(dǎo)電性物質(zhì)等在溶媒中進(jìn)行分散等而得的流體。在將所述流體利用噴墨印刷法進(jìn)行印刷等情況下，優(yōu)選使用所述0.5mPa s IOOOOmPa s的粘度范圍的流體。作為所述流體，具體來(lái)說(shuō)是導(dǎo)電性墨液等印刷墨液、有時(shí)會(huì)在實(shí)施鍍敷處理時(shí)使用的鍍敷核劑等。所述流體當(dāng)中，作為導(dǎo)電性墨液，例如可以使用含有導(dǎo)電性物質(zhì)和溶媒、以及根據(jù)需要使用的分散劑等添加劑的墨液。作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，可以使用過(guò)渡金屬或其化合物。其中優(yōu)選使用離子性的過(guò)渡金屬，例如優(yōu)選使用銅、銀、金、鎳、鈀、鉬、鈷等過(guò)渡金屬，由于可以形成電阻低、對(duì)腐蝕的耐受性強(qiáng)的導(dǎo)電性圖案，因此更優(yōu)選使用銀、金、銅等。作為所述導(dǎo)電性物質(zhì)，優(yōu)選使用具有大約Inm 50nm左右的平均粒徑的粒子狀的物質(zhì)。而且，所述平均粒徑是指中心粒徑(D50)，表示用激光衍射散射式粒度分布測(cè)定裝置測(cè)定時(shí)的值。

所述金屬等導(dǎo)電性物質(zhì)優(yōu)選相對(duì)于所述導(dǎo)電性墨液的總量在10質(zhì)量％ 60質(zhì)量％的范圍中含有。所述導(dǎo)電性墨液中使用的溶媒可以使用以各種有機(jī)溶劑為首的、水等水性介質(zhì)。本發(fā)明的受容基材可以適用于使用溶劑系的導(dǎo)電性墨液的情況。本發(fā)明中，可以適當(dāng)?shù)剡x擇使用作為所述導(dǎo)電性墨液的溶媒主要含有有機(jī)溶劑的溶劑系導(dǎo)電性墨液、或作為所述溶媒主要含有水的水性導(dǎo)電性墨液、以及包含所述有機(jī)溶劑及水雙方的導(dǎo)電性墨液。其中，從提高所形成的導(dǎo)電性圖案等的細(xì)線性或密合性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用作為所述導(dǎo)電性墨液的溶媒含有所述有機(jī)溶劑及水雙方的導(dǎo)電性墨液、或作為所述導(dǎo)電性墨液的溶媒主要含有有機(jī)溶劑的溶劑系導(dǎo)電性墨液，更優(yōu)選使用作為所述導(dǎo)電性墨液的溶媒主要含有有機(jī)溶劑的溶劑系導(dǎo)電性墨液。特別是，本發(fā)明的受容基材所具有的受容層由于可以充分地防止可能由所述極性溶劑引起的滲洇或密合性的降低等，實(shí)現(xiàn)能夠用于實(shí)現(xiàn)電路等的高密度化等的水平的細(xì)線性，因此尤其優(yōu)選與作為所述有機(jī)溶劑含有極性溶劑的導(dǎo)電性墨液組合使用。作為所述溶劑系的導(dǎo)電性墨液中使用的溶媒，例如可以使用甲醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、庚醇、己醇、辛醇、壬醇、癸醇、i^一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、硬脂基醇、烯丙基醇、環(huán)己醇、萜醇、松油醇、二氫松油醇等醇系溶劑，2-乙基1，3_己二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙甘醇、1，2_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇等二醇系溶劑，或乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯、二甘醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二丁醚、四甘醇二甲醚、四甘醇單丁醚、丙二醇單甲醚、二丙甘醇單甲醚、三丙甘醇單甲醚、丙二醇單丙醚、二丙甘醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙甘醇單丁醚、三丙甘醇單丁醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙甘醇單甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯醚、二丙甘醇二甲醚等二醇醚系溶劑，以丙三醇為首的極性溶劑。在所述極性溶劑當(dāng)中，從防止導(dǎo)電性圖案等的滲洇或細(xì)線性、并且防止所述導(dǎo)電性墨液中所含的導(dǎo)電性物質(zhì)從受容層表面的脫落的方面考慮，優(yōu)選使用含有羥基的溶劑。另外，為了調(diào)整物性，所述溶劑系導(dǎo)電性墨液可以組合使用丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮等酮系溶劑。除此以外，還可以根據(jù)需要組合使用乙酸乙酯、乙酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯等酯系溶劑、甲苯等烴系溶劑、特別是碳數(shù)為8以上的烴系溶齊U、例如辛烷、壬烷、癸烷、十二烷、十三烷、十四烷、環(huán)辛烷、二甲苯、均三甲苯、乙苯、十二烷基苯、四氫化萘、三甲基苯環(huán)己烷等非極性溶劑。此外，也可以并用作為混合溶劑的礦油精及溶劑石腦油等溶媒。但是，使用本發(fā)明的受容層形成用樹脂組合物形成的受容層由于特別優(yōu)選與含有極性溶劑的導(dǎo)電性墨液組合使用，因此所述非極性溶劑更優(yōu)選相對(duì)于所述導(dǎo)電性墨液中所含的溶媒的總量為O質(zhì)量％ 40質(zhì)量％。另外，作為所述導(dǎo)電性墨液的溶媒中可以使用的水性介質(zhì)，可以使用與所述水性介質(zhì)(B)相同的物質(zhì)，例如既可以僅使用水，也可以使用水與水溶性溶劑的混合溶液。作為所述水溶性溶劑，從防止導(dǎo)電性圖案等的滲洇或細(xì)線性、并且防止所述導(dǎo)電性墨液中所含的導(dǎo)電性物質(zhì)從受容層表面的脫落的方面考慮，例如優(yōu)選使用甲醇、乙醇、異丙醇、乙基卡必醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等醇類，N-甲基吡咯烷酮等極性溶劑。所述導(dǎo)電性墨液中所含的溶媒優(yōu)選相對(duì)于導(dǎo)電性墨液的總量在40質(zhì)量％ 90質(zhì)量％的范圍中含有。另外，所述極性溶劑優(yōu)選相對(duì)于所述溶媒的總量含有40質(zhì)量％ 100質(zhì)量％。另外，在所述導(dǎo)電性墨液`中，除了所述金屬及溶媒以外，還可以根據(jù)需要使用各種添加劑。作為所述添加劑，例如從提高所述金屬在所述溶媒中的分散性的觀點(diǎn)考慮，可以使用分散劑。作為所述分散劑，例如可以使用聚亞乙基亞胺、聚乙烯基吡咯烷酮等胺系的高分子分散劑、或聚丙烯酸、羧甲基纖維素等在分子中具有羧酸基的烴系的高分子分散劑、聚乙烯基醇、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、烯烴-馬來(lái)酸共聚物、或者在I個(gè)分子中具有聚亞乙基亞胺部分和聚環(huán)氧乙烷部分的共聚物等具有極性基的高分子分散劑等。而且，所述聚乙烯基醇在使用溶劑系的導(dǎo)電性墨液的情況下，也可以作為分散劑使用。作為對(duì)所述受容基材等使用所述導(dǎo)電性墨液進(jìn)行印刷的方法，例如可以舉出使用噴墨印刷法或激光印刷法等無(wú)版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等孔版印刷法、膠版印刷法等平版印刷法、苯胺印刷法或凸版反轉(zhuǎn)印刷法等凸版印刷法、凹版印刷法或凹版膠印法等凹版印刷法、旋涂法、噴涂法、棒涂法、模涂法、狹縫涂布法、輥涂法、浸涂法等在所述受容基材等上直接或反轉(zhuǎn)地印刷所述導(dǎo)電性墨液的方法等。其中，在印刷實(shí)現(xiàn)電路等的高密度化時(shí)所要求的大約0.0I μ m 150 μ m左右的細(xì)線的情況下，優(yōu)選采用噴墨印刷法、絲網(wǎng)印刷法、凸版反轉(zhuǎn)印刷法、凹版膠印法。
作為所述噴墨印刷法，可以使用一般被稱作噴墨打印機(jī)的裝置。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出 Konica Minolta EB100、XYlOO (Konica Minolta IJ 株式會(huì)社制)、Dimatix MaterialsPrinter DMP-3000、Dimatix Materials Printer DMP-2831 (富士膠片株式會(huì)社制)等。所述絲網(wǎng)印刷法是通過(guò)使用網(wǎng)眼狀的絲網(wǎng)版將導(dǎo)電性墨液涂布在所述受容層的表面的方法。具體來(lái)說(shuō)，通過(guò)使用一般被稱作金屬絲網(wǎng)的金屬制的絲網(wǎng)版，以給定的圖案形狀印刷導(dǎo)電性圖案，就可以形成具備給定的圖案形狀的導(dǎo)電性圖案。另外，所述凸版反轉(zhuǎn)印刷法是向橡皮布上涂布導(dǎo)電性墨液而形成導(dǎo)電性墨液涂布面、并將其向所述受容層轉(zhuǎn)印的方法。作為所述橡皮布，優(yōu)選使用由硅制成的硅橡皮布。首先，向所述橡皮布上涂布導(dǎo)電性墨液，形成由導(dǎo)電性墨液構(gòu)成的層。然后，通過(guò)向所述由導(dǎo)電性墨液構(gòu)成的層按壓根據(jù)需要具備與給定的圖案形狀對(duì)應(yīng)的版的凸版，而將接觸到所述凸版的導(dǎo) 電性墨液從橡皮布上轉(zhuǎn)印到所述凸版表面。然后，通過(guò)使所述橡皮布與所述受容層接觸，而將殘存于所述橡皮布上的導(dǎo)電性墨液轉(zhuǎn)印到所述受容層表面。利用此種方法，可以形成具備給定的圖案的導(dǎo)電性圖案。另外，作為所述凹版膠印法，例如可以舉出如下的方法，S卩，在向具備給定的圖案形狀的凹版印刷版的槽部供給導(dǎo)電性墨液后，通過(guò)向其表面按壓橡皮布，而向所述橡皮布上轉(zhuǎn)印所述導(dǎo)電性墨液，然后，將所述橡皮布上的導(dǎo)電性墨液向所述受容層轉(zhuǎn)印。作為所述凹版印刷版，例如可以使用照相凹版、通過(guò)蝕刻玻璃板而形成的玻璃凹版等。作為所述橡皮布，可以使用具有具備硅氧橡膠層、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯層、海綿狀的層等的多層結(jié)構(gòu)的材料，通常使用卷繞在被稱作橡皮滾筒的具有剛性的圓筒上的材料。對(duì)于向所述受容基材上利用所述的方法實(shí)施了印刷的印刷物，可以通過(guò)將所述導(dǎo)電性墨液中所含的導(dǎo)電性物質(zhì)間密合、接合來(lái)賦予導(dǎo)電性。作為將所述導(dǎo)電性物質(zhì)接合的方法，可以舉出加熱燒成的方法、光照射的方法。從通過(guò)將所述導(dǎo)電性墨液中所含的金屬間密合并接合來(lái)賦予導(dǎo)電性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將在所述受容基材上利用所述的方法實(shí)施印刷而得的印刷物進(jìn)行燒成。所述燒成優(yōu)選在大約80°C 300°C的范圍中、進(jìn)行大約2分鐘 200分鐘左右。所述燒成也可以在大氣中進(jìn)行，然而從防止所述金屬的氧化的觀點(diǎn)考慮，也可以將燒成工序的一部分或全部在還原氣氛下進(jìn)行。另外，所述燒成工序例如可以使用烤爐或熱風(fēng)式干燥爐、紅外線干燥爐、激光照射、閃光燈照射、微波等進(jìn)行。另外，在使用所述交聯(lián)劑(el-2)，想要在使用導(dǎo)電性墨液等實(shí)施印刷后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的情況下，通過(guò)經(jīng)由所述燒成工序，就可以在印刷后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這樣，可以提高導(dǎo)電性圖案等印刷物的耐久性。在兼帶著進(jìn)行所述交聯(lián)反應(yīng)和所述燒成工序的情況下，所述加熱溫度雖然根據(jù)所使用的所述交聯(lián)劑(D)等的種類或交聯(lián)性官能團(tuán)的組合等而不同，然而優(yōu)選為大約80°C 300°C的范圍，更優(yōu)選為100°C 300°C，特別優(yōu)選為120°C 300°C。而且，在所述支承體對(duì)于熱耐受性比較弱的情況下，溫度的上限優(yōu)選為200°C以下，更優(yōu)選為150°C以下。
在通過(guò)經(jīng)由所述燒成工序而得的印刷物的表面，由導(dǎo)電性墨液中所含的金屬形成導(dǎo)電性圖案。該導(dǎo)電性圖案可以用于各種電氣性制品等的電路基板或集成電路基板等中。另外，作為所述導(dǎo)電性圖案，從形成可以長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不引起斷線等地、維持良好的通電性的可靠性高的配線圖案的方面考慮，可以使用實(shí)施了借助銅等金屬的鍍敷處理的材料。具體來(lái)說(shuō)，作為所述導(dǎo)電性圖案，例如可以舉出具有如下的例子，即，在所述支承體的表面的一部分或全部，設(shè)有使用所述受容層形成用樹脂組合物形成的受容層，在該受容層表面的一部分或全部擔(dān)載鍍敷核劑，在根據(jù)需要經(jīng)過(guò)燒成工序等后，通過(guò)進(jìn)行非電解鍍敷處理、根據(jù)需要再進(jìn)行電解鍍敷處理，而在使用所述鍍敷核劑形成的被膜的表面設(shè)置所述銅等的鍍敷被膜。作為所述鍍敷核劑，可以使用與作為所述流體例示的導(dǎo)電性墨液相當(dāng)?shù)牟牧?，例如可以使用在溶媒中將鍍敷核、具體來(lái)說(shuō)是導(dǎo)電性物質(zhì)加以分散等而得的材料。作為所述鍍敷核劑中使用的導(dǎo)電性物質(zhì)，以像作為所述導(dǎo)電性墨液中可以使用的導(dǎo)電性物質(zhì)例示的那樣的金屬粒子為首 ，可以使用I種以上的所述金屬的氧化物、或利用有機(jī)物進(jìn)行了表面覆蓋的材料等。雖然所述金屬氧化物通常為惰性(絕緣)的狀態(tài)，然而例如可以通過(guò)使用二甲基氨基硼烷等還原劑進(jìn)行處理而露出金屬，對(duì)其賦予活性(導(dǎo)電性)。另外，作為所述利用有機(jī)物進(jìn)行了表面覆蓋的金屬，可以舉出利用乳液聚合法等形成的在樹脂粒子(有機(jī)物)中內(nèi)包有金屬的材料。雖然它們通常為惰性(絕緣)的狀態(tài)，然而例如可以通過(guò)使用激光等除去所述有機(jī)物而露出金屬，對(duì)其賦予活性(導(dǎo)電性)。所述鍍敷核劑中所含的導(dǎo)電性物質(zhì)優(yōu)選具有大約IOnm I ii m的范圍的平均粒徑的物質(zhì)。另外，作為所述鍍敷核劑中使用的溶媒，也可以使用與在所述導(dǎo)電性墨液中可以使用的水性介質(zhì)或有機(jī)溶劑等溶媒例示的相同的溶媒。所述非電解鍍敷處理工序是如下的工序，即，通過(guò)使非電解鍍液接觸例如擔(dān)載有鈀或銀等鍍敷核的受容基材的表面，而使所述非電解鍍液中所含的銅等金屬析出，形成金屬被膜。作為所述非電解鍍液，例如可以使用含有由銅、鎳、鉻、鈷、錫等金屬構(gòu)成的導(dǎo)電性物質(zhì)、還原劑、和水性介質(zhì)的鍍液。作為所述還原劑，例如可以使用二甲基氨基硼烷、次亞磷酸、次亞磷酸鈉、二甲基胺硼烷、肼、甲醛、硼氫化鈉、苯酚類等。另外，作為所述非電解鍍液，根據(jù)需要，也可以含有乙酸、甲酸等單羧酸；丙二酸、丁二酸、己二酸、馬來(lái)酸、富馬酸等二羧酸；蘋果酸、乳酸、乙醇酸、葡萄糖酸、檸檬酸等羥基羧酸；甘氨酸、丙氨酸、亞氨基二乙酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸等氨基酸；亞氨基二乙酸、氮三乙酸、乙二胺二乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸等氨基聚羧酸等有機(jī)酸類、這些有機(jī)酸類的可溶性鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等胺類等絡(luò)合劑。使所述非電解鍍液接觸所述擔(dān)載有鍍敷核劑中的鍍敷核的受容基材的表面時(shí)的所述非電解鍍液的溫度優(yōu)選為大約20°C 98°C的范圍。另外，電解鍍敷處理工序是如下的工序，即，例如通過(guò)在使電解鍍液接觸所述擔(dān)載有鈀或銀等鍍敷核的受容基材的表面的狀態(tài)下進(jìn)行通電，而使所述電解鍍液中所含的銅等金屬在設(shè)置于負(fù)極中的被鍍敷物(上述所說(shuō)的擔(dān)載有鍍敷核的受容基材的表面)析出，形成金屬被膜。作為所述電解鍍液，可以使用含有由銅、鎳、鉻、鈷、錫等金屬構(gòu)成的導(dǎo)電性物質(zhì)、硫酸等、和水性介質(zhì)的鍍液。使所述電解鍍液接觸所述擔(dān)載有鍍敷核劑中的鍍敷核的受容基材的表面時(shí)的所述電解鍍液的溫度優(yōu)選為大約20°C 98°C的范圍。如前所述的非電解鍍敷處理或電解鍍敷處理的工序中，由于經(jīng)常使用如前所述的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性的鍍液，因此如果是通常的受容基材，則其受容層會(huì)受到侵蝕，經(jīng)常引起所述受容層從支承體的剝離。然而另一方面，對(duì)于在使用鍍敷核劑等流體對(duì)本發(fā)明的受容基材進(jìn)行印刷后形成了所述受容層中的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的基材，在所述鍍敷處理工序中，則不會(huì)有引起受容層相對(duì)于支承體剝離的情況。特別是，即使所述支承體由聚酰亞胺樹脂等構(gòu)成，也不會(huì)引起受容層的剝離，因此可以極為合適地適用于所述導(dǎo)電性圖案的制造。如上所述的導(dǎo)電性圖案例如可以適用于使用了銀墨液等的電路的形成，有機(jī)太陽(yáng)能電池或電子書終端、有機(jī)EL、有機(jī)晶體管、柔性印制電路板、構(gòu)成RFID等的各層或周邊配線的形成，制造等離子體顯示器的電磁波屏蔽的配線等時(shí)的導(dǎo)電性圖案、更具體來(lái)說(shuō)是電路基板的形成。另外，利用所述方法得到的導(dǎo)電性圖案當(dāng)中，在使用導(dǎo)電性墨液或鍍敷核劑等流體的印刷后，在其受容層中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而得的導(dǎo)電性圖案即使在經(jīng)過(guò)鍍敷處理工序的情況下，也不會(huì)引起受容層從支承體的剝離等，具有能夠維持良好的通電性的水平的耐久性，因此可以適用于使用了銀墨液等的電路或集成電路等中所用的電路形成用基板的形成，有機(jī)太陽(yáng)能電池或電子書終端、有機(jī)EL、有機(jī)晶體管、柔性印制電路板、構(gòu)成RFID等的各層或周邊配線的形成，等離子體顯示器的電磁波屏蔽的配線等當(dāng)中的特別要求耐久性的用途。特別是，實(shí)施了所述鍍敷處理的導(dǎo)電性圖案由于可以形成能夠在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不引起斷線等地維持良好的通電性的 可靠性高的配線圖案，因此例如可以用于一般被稱作覆銅層疊板(CCL:Copper Clad Laminate)的、柔性印制電路板(FPC)、卷帶式自動(dòng)接合(TAB)、覆晶薄膜(COF)、以及印制電路板(PWB)等用途中。[實(shí)施例]以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1〈受容層形成用樹脂組合物(1-1)的制備及使用了它的受容基材(I1-1)的制作>向具備攪拌機(jī)、回流冷卻管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中加入去離子水350質(zhì)量份、LATEMUL E-118B (花王(株)制:有效成分25質(zhì)量％ ) 4質(zhì)量份，在吹入氮?dú)獾耐瑫r(shí)升溫到70°C。在攪拌下，向反應(yīng)容器中添加將包含甲基丙烯酸甲酯55.0質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯38.0質(zhì)量份、甲基丙烯酸7.0質(zhì)量份的乙烯基單體混合物，作為反應(yīng)性乳化劑的AqualonKH-1025(第一工業(yè)制藥(株)制:有效成分25質(zhì)量％ ) 4質(zhì)量份和去離子水15質(zhì)量份混合而得的單體預(yù)乳液的一部分(5質(zhì)量份)，接下來(lái)添加過(guò)硫酸鉀0.1質(zhì)量份，在將反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持為70°C的同時(shí)使之聚合60分鐘。然后，在將反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持為70°C的同時(shí)，將剩下的單體預(yù)乳液(114質(zhì)量份)、過(guò)硫酸鉀的水溶液(有效成分1.0質(zhì)量％ ) 30質(zhì)量份分別使用不同的滴液漏斗用180分鐘滴加。滴加結(jié)束后，在相同溫度下攪拌60分鐘。將所述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻到40°C，然后，以使不揮發(fā)成分為20.0質(zhì)量％的方式使用去離子水后，通過(guò)用200目濾布進(jìn)行過(guò)濾，得到本發(fā)明中使用的受容層形成用樹脂組合物(1-1)。將利用所述操作得到的受容層形成用樹脂組合物(1-1)以使干燥膜厚為3 μ m的方式，使用棒涂機(jī)分別涂布在下述(i) (iii)中所示的3種基材的表面，通過(guò)使用熱風(fēng)干燥機(jī)在70°C下干燥3分鐘，得到在各基材上形成有受容層的3種受容基材(I1-1)。[支承體](i)PET ;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋紡織株式會(huì)社制C0SM0SHINE A4300，厚 50 μ m)(ii)PI ;聚酰亞胺薄膜(東麗杜邦株式會(huì)社制Kapton200H,厚50 μ m)(iii) GL ;玻璃:玻璃板，JIS R3202，厚 2mm實(shí)施例2 6〈受容層 形成用樹脂組合物(1-2) (1_6)的制備及使用了它們的受容基材(I1-2) (I1-6)的制作〉除了將乙烯基單體混合物的組成分別變更為下述表I中記載的組成以外，利用與實(shí)施例1記載的方法相同的方法，制備出不揮發(fā)成分為20質(zhì)量％的受容層形成用樹脂組合物(1-2) (1-6)。另外，除了取代所述受容層形成用樹脂組合物(1-1)，分別使用了所述受容層形成用樹脂組合物(1-2) (1-6)以外，利用與實(shí)施例1記載的方法相同的方法，制作出受容基材(I1-2) (I1-6)。實(shí)施例7〈受容層形成用樹脂組合物(1-7)的制備及使用了它的受容基材(I1-7)的制作>向具備攪拌機(jī)、回流冷卻管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)容器中加入去離子水350質(zhì)量份、LATEMUL E-118B (花王(株)制:有效成分25質(zhì)量％ ) 4質(zhì)量份，在吹入氮?dú)獾耐瑫r(shí)升溫到70°C。在攪拌下，向反應(yīng)容器中添加將包含甲基丙烯酸甲酯55.0質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯.38.0質(zhì)量份、甲基丙烯酸7.0質(zhì)量份的乙烯基單體混合物，Aqualon KH-1025 (第一工業(yè)制藥(株)制:有效成分25質(zhì)量％)4質(zhì)量份和去離子水15質(zhì)量份混合而得的單體預(yù)乳液的一部分(5質(zhì)量份)，接下來(lái)添加過(guò)硫酸鉀0.1質(zhì)量份，在將反應(yīng)容器內(nèi)溫度保持為70°C的同時(shí)使之聚合60分鐘。然后，在將反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持為70°C的同時(shí)，將剩下的單體預(yù)乳液(114質(zhì)量份)、過(guò)硫酸鉀的水溶液(有效成分1.0質(zhì)量％) 30質(zhì)量份分別使用不同的滴液漏斗用180分鐘滴加。滴加結(jié)束后，在相同溫度下攪拌60分鐘。將所述反應(yīng)容器內(nèi)的溫度冷卻到40°C，然后，以使不揮發(fā)成分為20.0質(zhì)量％的方式使用去離子水后，通過(guò)用200目濾布進(jìn)行過(guò)濾，得到本發(fā)明中使用的受容層形成用樹脂組合物(1-7)。
然后，通過(guò)將所述混合物的100質(zhì)量份、蜜胺系化合物[BECKAMINE M_3 (DIC (株)制)、不揮發(fā)成分78%]0.8質(zhì)量份(固體成分質(zhì)量比100: 3)、和去離子水混合，得到不揮發(fā)成分為20質(zhì)量％的受容層形成用樹脂組合物(1-7)。將利用所述操作得到的受容層形成用樹脂組合物(1-7)以使干燥膜厚為3 y m的方式，使用棒涂機(jī)分別涂布在所述(i) (iii)中所示的3種基材的表面，通過(guò)使用熱風(fēng)干燥機(jī)在70°C下干燥3分鐘，得到在各基材上形成有受容層的3種受容基材(I1-7)。比較例I〈受容層形成用樹脂組合物(I’ -1)的制備及使用了它的受容基材(II’ -D的制作>通過(guò)向?qū)嵤├?中得到的受容層形成用樹脂組合物(1-2)中混合作為水溶性樹脂的PVA210〔株式會(huì)社Kuraray制、皂化度87摩爾％ 89摩爾％、聚合度1000的聚乙烯基醇〕的10質(zhì)量％水溶液，使得受容層形成樹脂組合物(1-2):PVA210 = 300: 400(固體成分質(zhì)量比60: 40)，而得·到不揮發(fā)成分為14質(zhì)量％的受容層形成用樹脂組合物(I’ -1)。將利用所述操作得到的受容層形成用樹脂組合物(1’-1)以使干燥膜厚為3 y m的方式，使用棒涂機(jī)分別涂布在所述(i) (iii)中所示的3種基材的表面，通過(guò)使用熱風(fēng)干燥機(jī)在70°C下干燥3分鐘，得到在各基材上形成有受容層的3種受容基材(II’ -1)。比較例2〈受容層形成用樹脂組合物(I’ -2)的制備及使用了它的受容基材(II，-2)的制作>通過(guò)向?qū)嵤├?中得到的受容層形成用樹脂組合物(1-2)中混合作為填充材料的Snowtex 0[日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)、膠態(tài)二氧化硅、Si0220%水分散體]，使得受容層形成樹脂組合物(1-2) =Snowtex C = 300: 200 (固體成分質(zhì)量比60: 40)，而得到不揮發(fā)成分為20質(zhì)量％的受容層形成用樹脂組合物(I’ -2)。將利用所述操作得到的受容層形成用樹脂組合物(1’_2)以使干燥膜厚為3 y m的方式，使用棒涂機(jī)分別涂布在所述(i) (iii)中所示的3種基材的表面，通過(guò)使用熱風(fēng)干燥機(jī)在70°C下干燥3分鐘，得到在各基材上形成有受容層的3種受容基材(II’ -2)。比較例3 5〈受容層形成用樹脂組合物(I’ -3) (I’ -5)的制備及使用了它們的受容基材(II’ -3) (II’ -5)的制作>除了將乙烯基單體混合物的組成分別變更為下述表I中記載的組成以外，利用與實(shí)施例1記載的方法相同的方法，制備出不揮發(fā)成分為20質(zhì)量％的受容層形成用樹脂組合物(I，-3) (I，-5)0另外，除了取代所述受容層形成用樹脂組合物(1-1)，分別使用所述受容層形成用樹脂組合物(I’ -3) (I’ -5)以外，利用與實(shí)施例1記載的方法相同的方法，制作出受容基材(II’ -3) (II’ -5)。表I
權(quán)利要求
1.一種受容層形成用樹脂組合物，其特征在于， 含有:重均分子量為10萬(wàn)以上、并且酸值為10 80的乙烯基樹脂(A)，水性介質(zhì)(B)，根據(jù)需要使用的選自水溶性樹脂(Cl)及填充材料(c2)中的I種以上的成分(C)， 所述乙烯基樹脂㈧分散于水性介質(zhì)⑶中，并且相對(duì)于所述乙烯基樹脂㈧的總量的所述成分(C)的含量為O質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的受容層形成用樹脂組合物，其中， 所述受容層形成用樹脂組合物形成接受含有導(dǎo)電性物質(zhì)的流體的層。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的受容層形成用樹脂組合物，其中， 所述含有導(dǎo)電性物質(zhì)的流體是含有導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性墨液、或含有導(dǎo)電性物質(zhì)的鍍敷核劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的受容層形成用樹脂組合物，其中， 所述乙烯基樹脂(A)是將乙烯基單體混合物聚合而得的樹脂，所述乙烯基單體混合物中相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量含有0.2質(zhì)量％ 15質(zhì)量％的具有酸基的乙烯基單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的受容層形成用樹脂組合物，其中， 所述乙烯基樹脂(A)是將乙烯基單體混合物聚合而得的樹脂，所述乙烯基單體混合物中相對(duì)于所述乙烯基單體混合物的總量含有0.2質(zhì)量％ 15質(zhì)量％的具有酸基的乙烯基單體、0.01質(zhì)量％ 80質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯、以及5質(zhì)量％ 60質(zhì)量％的具有碳原子數(shù)為2 12的燒基的(甲基)丙稀酸燒基酷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的受容層形成用樹脂組合物，其中， 所述乙烯基樹脂(A)具有交聯(lián)性官能團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的受容層形成用樹脂組合物，其中， 所述交聯(lián)性官能團(tuán)是選自羥甲基酰胺基及烷氧基甲基酰胺基中的I種以上的熱交聯(lián)性官能團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的受容層形成用樹脂組合物，其中， 還含有交聯(lián)劑(D)，所述交聯(lián)劑(D)能夠通過(guò)加熱到100°C以上而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的受容層形成用樹脂組合物，其中， 所述交聯(lián)劑(D)是選自蜜胺系化合物、環(huán)氧系化合物、噁唑啉化合物、碳二亞胺化合物、以及異氰酸酯化合物中的I種以上的熱交聯(lián)劑(dl-2)。
10.一種受容基材，其特征在于， 在支承體表面的一部分或全部，具有使用權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的受容層形成用樹脂組合物形成的受容層，所述受容層是用于接受含有導(dǎo)電性物質(zhì)的流體的受容層。
11.一種印刷物，其特征在于， 其是在構(gòu)成權(quán)利要求10所述的受容基材的受容層上利用含有導(dǎo)電性物質(zhì)的流體實(shí)施印刷而得的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的印刷物，其中， 所述印刷是利用噴墨印刷法、絲網(wǎng)印刷法、凸版反轉(zhuǎn)印刷法或凹版膠印法而進(jìn)行的。
13.一種導(dǎo)電性圖案，其特征在于， 在構(gòu)成權(quán)利要求10所述的受容基材的受容層上使用流體實(shí)施印刷而成，所述流體包括含有導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性墨液、或含有包含導(dǎo)電性物質(zhì)的金屬的鍍敷核劑。
14.一種導(dǎo)電性圖案，其特征在于， 通過(guò)在權(quán)利要求10所述的受容基材上使用流體進(jìn)行印刷，然后在實(shí)施了印刷的所述受容層中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而得到， 所述流體包括含有導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性墨液、或含有導(dǎo)電性物質(zhì)的鍍敷核劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的導(dǎo)電性圖案， 通過(guò)在印刷所述流體而形成的印刷部的表面，實(shí)施電解鍍敷處理或非電解鍍敷處理而得到。
16.—種 導(dǎo)電性圖案,其特征在于， 其是在通過(guò)印刷構(gòu)成權(quán)利要求13或14所述的導(dǎo)電性圖案的所述流體而形成的印刷部的表面，實(shí)施電解鍍敷處理而得到的。
17.—種電路，其特征在于， 包括權(quán)利要求13 16中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性圖案。
18.—種印刷物的制造方法，其特征在于， 通過(guò)在支承體的表面的一部分或全部，涂布權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的受容層形成用樹脂組合物，在所述受容層形成用樹脂組合物不進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的條件下干燥，從而形成用于接受含有導(dǎo)電性物質(zhì)的流體的受容層， 之后，在所述受容層的表面，印刷所述含有導(dǎo)電性物質(zhì)的流體， 然后，通過(guò)將實(shí)施了所述印刷的受容層加熱，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
19.一種導(dǎo)電性圖案的制造方法，其特征在于， 通過(guò)在支承體的表面的一部分或全部，涂布權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的受容層形成用樹脂組合物，在所述受容層形成用樹脂組合物不進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的條件下干燥，從而形成用于接受含有導(dǎo)電性物質(zhì)的流體的受容層， 然后，通過(guò)在所述受容層的表面印刷所述含有導(dǎo)電性物質(zhì)的流體，形成含有所述流體中所含導(dǎo)電性物質(zhì)的印刷部， 接著，通過(guò)對(duì)實(shí)施了所述印刷的受容層進(jìn)行加熱而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)， 然后，對(duì)形成于所述受容層表面的所述印刷部進(jìn)行鍍敷處理。
全文摘要
本發(fā)明所要解決的問(wèn)題在于，提供一種受容層形成用樹脂組合物，其可以形成密合性優(yōu)異的受容層，可以形成如下的導(dǎo)電性圖案等，即，無(wú)論是水系導(dǎo)電性墨液及溶劑系導(dǎo)電性墨液的哪種，都具備細(xì)線性和耐水性，并具備耐濕熱性。本發(fā)明提供一種受容層形成用樹脂組合物，其特征在于，含有重均分子量為10萬(wàn)以上、并且酸值為10～80的乙烯基樹脂(A)、水性介質(zhì)(B)、根據(jù)需要使用的選自水溶性樹脂(c1)及填充材料(c2)中的1種以上的成分(C)，所述乙烯基樹脂(A)分散于水性介質(zhì)(B)中，并且相對(duì)于所述乙烯基樹脂(A)的總量的所述成分(C)的含量為0質(zhì)量％～15質(zhì)量％。
文檔編號(hào)C08F220/12GK103249571SQ201280003988
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2012年9月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月30日
發(fā)明者齊藤公惠, 富士川亙, 白發(fā)潤(rùn) 申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社