聚脲組合物及其使用方法
【專利摘要】公開了聚脲組合物，其包含聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物和包含胺的固化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該組合物可以用作航空航天應(yīng)用中的密封劑。
【專利說明】聚脲組合物及其使用方法
發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及聚脲組合物和使用該聚脲組合物的方法。
[0002]發(fā)明背景
[0003]已知的是硫醇封端的含硫的聚合物能夠很好的適用于不同的應(yīng)用例如航空航天密封劑組合物，這主要?dú)w因于它們的耐燃料性。航空航天密封劑組合物其他令人期望的性能包括低溫?fù)闲?、短固化時(shí)間(達(dá)到預(yù)定強(qiáng)度所需的時(shí)間)和耐高溫性等。表現(xiàn)出至少ー些的這些特性和含有硫醇封端的含硫的聚合物的密封劑組合物描述在例如美國(guó)專利N0.2466963，4366307，4609762，5225472，5912319，5959071,6172179，6232401，6372849 和6509418中。聚硫醚也用于航空航天密封劑應(yīng)用中，這里它們提供了高抗拉強(qiáng)度、高剪切強(qiáng)度、耐高溫?zé)嵝院湍腿剂闲?，如美?guó)專利N0.7638162和美國(guó)公開N0.2005/0245695所公開的。
[0004]聚硫醚，其在室溫和壓カ下是液體并且其具有優(yōu)異的低溫?fù)闲院湍腿剂闲?，例如公開在美國(guó)專利N0.6172179中，也可以用于航空航天密封劑應(yīng)用中。通過羥基化合物與醛反應(yīng)所制備的具有端羥基的二官能化聚硫醚描述在例如GB850178、美國(guó)專利N0.3959227和美國(guó)專利N0.3997614中。用異氰酸酯端接或者封端的二官能化聚硫醚也是已知的，如GB850178和美國(guó)專利N0.3290382,3959227和3997614所公開的。但是二官能化線性聚硫醚在長(zhǎng)期曝露于烴燃料和其他潤(rùn)滑劑時(shí)經(jīng)常會(huì)溶脹。另ー方面，使用多官能化聚硫醚所制造的密封劑會(huì)表現(xiàn)出良好的耐燃料性、硬度和撓性，但是經(jīng)常具有折衷的伸長(zhǎng)率。
[0005]令人期望的是提 供組合物，其能夠用作耐燃料和耐水密封劑，具有改進(jìn)的抗拉強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]提供了用作密封劑的聚脲組合物，其具有用于航空航天密封劑應(yīng)用的增強(qiáng)的性倉^:。
[0007]在本發(fā)明第一方面，提供了組合物，其包含聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物和包含胺的固化劑，該預(yù)聚物包含反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)物包含聚甲醒多元醇和第一二異氰酸酷。
[0008]在本發(fā)明第二方面，提供了組合物，其包含反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)物包含聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物(其包含聚甲醛多元醇和第一脂族二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)；聚硫醚-異氰酸酯預(yù)聚物(其包含聚硫醚多元醇和第二脂族二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)；和芳族二胺。
[0009]在本發(fā)明第三方面，提供了小孔，其是用包含本發(fā)明所提供的組合物的密封劑密封的。
[0010]本發(fā)明還涉及制造這樣的聚脲組合物的方法，和包含這樣的聚脲組合物的密封劑，包括航空航天密封劑等。
【專利附圖】

【附圖說明】[0011]本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解下述附圖僅僅是用于說明目的。該附圖并非意圖限制本發(fā)明的范圍。
[0012]圖1顯示了用于制備4，4’ -亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯(H12MDI)封端的硫二甘醇聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物的反應(yīng)的實(shí)例。
【具體實(shí)施方式】
[0013]定義
[0014]并非處于兩個(gè)字母或者符號(hào)之間的破折號(hào)(被用于表示取代基或者兩個(gè)原子之間的鍵合點(diǎn)。例如，-CONH2是通過碳原子連接的。
[0015]“醛”指的是式CH(O)R的化合物，其中R是氫或者烴基團(tuán)例如烷基，如本文定義的。在某些實(shí)施方案中，醛是C1,醛，C^6醛，Cy醛，Ci_3醛和在某些實(shí)施方案中是CV2醛。在某些實(shí)施方案中，醛是甲醛。在醛的某些實(shí)施方案中，R選自氫，CV6烷基，C7_12苯基烷基，取代的C7_12苯基烷基，C6_12環(huán)烷基烷基，取代的C6_12環(huán)烷基烷基，C3_12環(huán)烷基，取代的C3_12環(huán)烷基，c6_12芳基和取代的c6_12芳基。
[0016]“烷二基”指的是飽和的、支化的或者直鏈的無環(huán)烴基團(tuán)的二基，具有例如1-18個(gè)碳原子(Cu), 1-14個(gè)碳原子(Ch14), 1-6個(gè)碳原子(C1-J5), 1-4個(gè)碳原子(Cu)或者1-3個(gè)烴原子(Cd。在某些實(shí)施方案中，該烷二基是(:2_14烷二基，C2_1(l烷二基，C2_8烷二基，C2_6烷二基，C2_4烷二基，和 在某些實(shí)施方案中是C2_3烷二基。烷二基的例子包括甲燒二基(-CH2-)，乙焼-1, 2_ 二基(-CH2CH2-)，丙焼-1, 3- 二基和異丙烷-1, 2_ 二基(例如-CH2CH2CH2-和-CH(CH3) CH2-)，丁烷 _1，4- 二基(-CH2CH2CH2CH2-)，戊烷 _1，5- 二基(-CH2CH2CH2CH2CH2-)，己烷-1，6- 二基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-)，庚烷-1，7- 二基，辛燒_1，8_ 二基,壬燒-1, 9- 二基,癸燒-1, 10- 二基,十二燒-1, 12- _.基等。
[0017]“烷氧基”指的是-OR基團(tuán)，其中R是此處定義的烷基。烷氧基的例子包括甲氧基，こ氧基，正丙氧基，異丙氧基和正丁氧基。在某些實(shí)施方案中，該烷氧基是(V8烷氧基，CV6烷氧基，C1^4烷氧基，和在某些實(shí)施方案中是Cu烷氧基。
[0018]“烷基”指的是飽和的、支化的或者直鏈的無環(huán)烴基團(tuán)的單基，具有例如1-20個(gè)碳原子，1-10個(gè)碳原子，1-6個(gè)碳原子，1-4個(gè)碳原子或者1-3個(gè)碳原子。烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正己基、正癸基、十四烷基等。在某些實(shí)施方案中，該烷基是C2_6烷基，C2_4烷基和在某些實(shí)施方案中是C2_3烷基。
[0019]“芳基”指的是單價(jià)芳烴基團(tuán)，是通過從母體芳環(huán)體系的單個(gè)碳原子上除去ー個(gè)氫原子而得到的。芳基包括5-和6-元碳環(huán)芳族環(huán)，例如苯；其中至少一個(gè)環(huán)是碳環(huán)和芳烴的雙環(huán)體系，例如萘、茚滿和萘滿；和其中至少ー個(gè)環(huán)是碳環(huán)和芳烴三環(huán)環(huán)體系，例如芴。芳基包括多環(huán)體系，該多環(huán)體系具有稠合到至少ー個(gè)碳環(huán)芳族環(huán)、環(huán)烷基環(huán)或者雜環(huán)烷基環(huán)上的至少ー個(gè)碳環(huán)芳族環(huán)。例如，芳基包括5-和6-元碳環(huán)芳族環(huán)，其稠合到含有選自N、0和S的ー種或多種雜原子的5-到7-元雜環(huán)烷基環(huán)上。對(duì)于這樣的稠合的雙環(huán)環(huán)體系，其中僅僅ー個(gè)環(huán)是碳環(huán)芳族環(huán)，連接點(diǎn)可以處于碳環(huán)芳族環(huán)或雜環(huán)烷基環(huán)上。芳基的例子包括衍生自簇蒽烯、危、醋菲烯、蒽、甘菊環(huán)、苯、屈、暈苯、突蒽、荷、并六苯、己芬、己烯、不對(duì)稱引達(dá)省、對(duì)稱引達(dá)省、二氫化卻、卻、萘、并八苯、八苯烯、辛烯、間二蒽嵌四并苯(ovalene)、戍_2、4_ 二烯、并五苯、并環(huán)戍二烯、戍芬、花、非那烯、菲、二萘品苯、七曜烯(pleiadene)、比、皮蒽、玉紅省、苯并菲、聯(lián)三萘等。在某些實(shí)施方案中，該芳基可以具有6-20個(gè)碳原子，和在某些實(shí)施方案中6-12個(gè)碳原子，和在某些實(shí)施方案中6-10個(gè)碳原子。但是，芳基不包括或者以任何方式與雜芳基交疊，雜芳基在此另外定義。因此，其中一個(gè)或多個(gè)碳環(huán)芳族環(huán)稠合到雜環(huán)烷基芳族環(huán)上的多環(huán)體系是雜芳基，不是芳基，如本文定義的。在某些實(shí)施方案中，芳基是苯基。[0020]“芳基烷基”指的是烷基，其中ー個(gè)氫原子被芳基取代。在芳基烷基的某些實(shí)施方案中，烷基的端碳原子上的氫原子被芳基取代。在芳基烷基的某些實(shí)施方案中，芳基是C6_12芳基，在某些實(shí)施方案中是C6,芳基，和在某些實(shí)施方案中是苯基或者萘基。在某些實(shí)施方案中，芳基烷基的烷二基部分可以例如是C1,烷二基，CV6烷二基，C1^4烷二基，C1^3烷二基，丙烷-1，3- 二基，乙烷-1，2- 二基或者甲烷-二基。在某些實(shí)施方案中，芳基烷基是C7_18芳基烷基，C7_16芳基烷基，C7_12芳基烷基，C7_10芳基烷基或者C7_9芳基烷基。例如，C7_9芳基烷基可以包括鍵合到苯基上的Cu烷二基。
[0021]“環(huán)烷基烷基”指的是烷基，其中ー個(gè)氫原子被環(huán)烷基取代。在環(huán)烷基烷基的某些實(shí)施方案中，烷基的端碳原子上的氫原子被環(huán)烷基取代。在環(huán)烷基烷基的某些實(shí)施方案中，該環(huán)烷基是C3_6環(huán)烷基，在某些實(shí)施方案中是C5_6環(huán)烷基，和在某些實(shí)施方案中是環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或者環(huán)己基。在某些實(shí)施方案中，環(huán)烷基烷基的烷二基部分可以例如是C1,烷二基，CV6烷二基，CV4烷二基，C1^3烷二基，丙烷-1，3- 二基，乙焼-1，2- 二基或者甲烷-二基。在某些實(shí)施方案中，該環(huán)烷基烷基是C4_16環(huán)烷基烷基，C4_12環(huán)烷基烷基，C4_10環(huán)烷基燒基，C6_12環(huán)烷基烷基或者C6_9環(huán)烷基烷基。例如，C6_9環(huán)烷基烷基包括鍵合到環(huán)戍基或者環(huán)己基上的C1^燒二基。
[0022]“烷烴環(huán)烷烴”指的是飽和的烴基，其具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)烷基和/或環(huán)烷二基和一個(gè)或多個(gè)烷基和/或烷二基，其中環(huán)烷基、環(huán)烷二基、烷基和烷二基是其中所定義的。在某些實(shí)施方案中，每個(gè)環(huán)烷基和/或環(huán)烷二基是c3_6、c5_6，和在某些實(shí)施方案中，環(huán)己基或者環(huán)亞己基。在某些實(shí)施方案中，每個(gè)烷基和/或烷二基是CV6、Ci_4、Ci_3，和在某些實(shí)施方案中是甲基、亞甲烷基、乙基或者乙烷-1，2- 二基。在某些實(shí)施方案中，烷烴環(huán)烷烴基團(tuán)是C4_18烷烴環(huán)烷烴、C4_16烷烴環(huán)烷烴、C4_12烷烴環(huán)烷烴、C4_8烷烴環(huán)烷烴、C6_12烷烴環(huán)烷烴、C6_1(l烷烴環(huán)烷烴，和在某些實(shí)施方案中是C6_9烷烴環(huán)烷烴。烷烴環(huán)烷烴基團(tuán)的例子包括1，1，3，3-四甲基環(huán)己烷和環(huán)己基甲烷。
[0023]“烷烴環(huán)烷二基”指的是烷烴環(huán)烷烴基團(tuán)的二基。在某些實(shí)施方案中，烷烴環(huán)烷二基是C4_18烷烴環(huán)燒二基，C4_16烷烴環(huán)燒二基，C4_12烷烴環(huán)燒二基，C4_8烷烴環(huán)燒二基，C6_12焼烴環(huán)烷二基，c6_10烷烴環(huán)烷二基，和在某些實(shí)施方案中是c6_9烷烴環(huán)烷二基。烷烴環(huán)烷二基的例子包括1，1，3，3-四甲基環(huán)己烷-1，5- 二基和環(huán)己基甲烷-4，4’ - 二基。
[0024]“環(huán)烷二基”指的是二基飽和的單環(huán)或者多環(huán)烴基團(tuán)。在某些實(shí)施方案中，環(huán)烷二基是C3_12環(huán)燒二基，C3_8環(huán)燒二基，C3_6環(huán)燒二基，和在某些實(shí)施方案中是C5_6環(huán)燒二基。環(huán)烷二基的例子包括環(huán)己烷-1，4- 二基，環(huán)己烷-1，3- 二基和環(huán)己烷-1，2- 二基。
[0025]“環(huán)烷基”指的是飽和的單環(huán)或者多環(huán)烴單基。在某些實(shí)施方案中，環(huán)烷基是C3_12環(huán)烷基，C3_8環(huán)烷基，C3_6環(huán)烷基，和在某些實(shí)施方案中是C5_6環(huán)烷基。
[0026]“雜烷基”指的是，其中ー個(gè)或多個(gè)碳原子被雜原子如N、O、S或者P取代的烷基。在雜烷基的某些實(shí)施方案中，該雜原子選自N和O。[0027]“雜芳基”指的是單價(jià)雜芳基，其衍生自從母體雜芳環(huán)體系的單原子上除去ー個(gè)氫原子。雜芳基包括多環(huán)體系，其具有稠合到至少ー個(gè)其他環(huán)上的至少ー個(gè)雜芳環(huán)，其可以是芳族的或者非芳族。雜芳基包括5-到7-元芳族單環(huán)環(huán)，其含有一種或多種例如1-4種，或者在某些實(shí)施方案中1-3個(gè)的選自N、0、S和P的雜原子，其余環(huán)原子是碳；和雙環(huán)雜環(huán)烷基環(huán)，其含有一個(gè)或多個(gè)例如1-4種，或者在某些實(shí)施方案中1-3個(gè)的選自N、0、S和P的雜原子，其余環(huán)原子是碳和其中至少ー個(gè)雜原子存在于芳族環(huán)中。例如雜芳基包括稠合到5-到7-元環(huán)烷基環(huán)上的5-到7-元雜芳環(huán)。對(duì)于這樣的稠合的雙環(huán)雜芳基環(huán)體系，其中僅僅ー個(gè)環(huán)包含ー種或多種雜原子，連接點(diǎn)可以處于雜芳環(huán)或者環(huán)烷基環(huán)。在某些實(shí)施方案中，其中雜芳基中N、0、S和P原子的總數(shù)超過1，該雜原子不彼此相鄰。在某些實(shí)施方案中，雜芳基中N、O、S和P原子的總數(shù)不大于2。在某些實(shí)施方案中，芳族雜環(huán)中N、O、S和P原子的總數(shù)不大于I。雜芳基不包括或者與此處定義的芳基重疊。雜芳基的例子包括衍生自下面的基團(tuán)丫唆、砷吲哚、咔唑、a-咔啉、色滿、苯并吡喃、鄰二氮萘、呋喃、咪唑、吲唑、吲哚、11引哚啉、11引哚嗪、異苯并呋喃、異苯并批喃、異11引哚、異11引哚啉、異喹啉、異噻唑、異n惡唑、二氮雜萘、噁二唑、噁唑、萘嵌間 二氮雜苯(perimidine)、菲啶、鄰二氮雜菲、吩嗪、酞嗪、喋啶、嘌呤、吡喃、吡嗪、吡唑、噠嗪、吡啶、嘧啶、吡咯、吡咯烷、喹唑啉、喹啉、喹嗪、喹喔啉、四唑、噻重氮、噻唑、噻吩、三唑、氧雜蒽等。在某些實(shí)施方案中，該雜芳基是C5_2(l雜芳基，C5_12雜芳基，C5_1(l雜芳基，和在某些實(shí)施方案中是C5_6雜芳基。在某些實(shí)施方案中，雜芳基是衍生自下面的那些:噻吩、吡咯、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、吡啶、喹啉、咪唑、噁唑或者吡嗪。
[0028]“酮”指的是式CO(R)2的化合物，其中每個(gè)R是烴基團(tuán)。在酮的某些實(shí)施方案中，每個(gè)R獨(dú)立地選自C^6烷基，C7_12苯基烷基，取代的C7_12苯基烷基，C6_12環(huán)烷基烷基和取代的(:6_12環(huán)烷基烷基。在酮的某些實(shí)施方案中，每個(gè)R獨(dú)立地選自甲基、乙基和丙基。在某些實(shí)施方案中，酮選自丙-2_酮、丁 -2-酮、戊-2-酮和庚-3-酮。在酮的某些實(shí)施方案中，每個(gè)R獨(dú)立地選自CV6烷基、C7_12苯基烷基、取代的C7_12苯基烷基、C6_12環(huán)烷基烷基、取代的C6_12環(huán)烷基烷基、C3_12環(huán)烷基、取代的C3_12環(huán)烷基、C6_12芳基和取代的C6_12芳基。
[0029]“苯基烷基”指的是，其中ー個(gè)氫原子被苯基取代的烷基。在苯基烷基的某些實(shí)施方案中，烷基的端碳原子上的ー個(gè)氫原子被苯基取代。在某些實(shí)施方案中，該苯基烷基是c7_12苯基烷基，C7,苯基烷基，c7_9苯基烷基，和在某些實(shí)施方案中是芐基。
[0030]“取代的”指的是這樣的基團(tuán)，其中ー個(gè)或多個(gè)氫原子每個(gè)獨(dú)立地被相同或者不同的取代基所取代。在某些實(shí)施方案中，該取代基選自鹵素、-S (0) 20H、-S (0) 2、-SH、-SR，其中R是CV6烷基、-C00H、-NO2, -NR2，其中每個(gè)R獨(dú)立地選自氫和C1^烷基、-CN、=0、C1^6烷基、CV3烷基、-CF3、-0H、苯基、C2_6雜烷基、C5_6雜芳基、CV6烷氧基和-C0R，其中R是C1^烷基。在某些實(shí)施方案中，該取代基選自-OH、-NH2和Cu烷基。
[0031]除非另有明確指示，否則聚合物包括一種或多種類型的聚合物。例如提及聚甲醛多元醇時(shí)包括單個(gè)類型的聚甲醛多元醇例如硫二甘醇聚甲醛多元醇，和不同類型的聚甲醛多元醇的混合物。類似的，除非另有明確指示，否則提及化合物例如特定式的化合物或者二異氰酸酷，指的是單個(gè)類型的化合物或者二異氰酸酯和大于ー種類型的化合物或者二異氰酸酷。
[0032]為了下面的詳細(xì)說明，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明所提供的實(shí)施方案可以假定不同的可選擇的變化和步驟次序，除了其中有明確的相反指示之外。此外，不同于任何的操作例，或者除非另有指示，否則表達(dá)例如說明書和權(quán)利要求所用的成分的量的全部數(shù)字被理解為在全部情況中是用術(shù)語“大約”修正的。因此，除非有相反指示，否則下面的說明書和附加的權(quán)利要求書中闡明的數(shù)字參數(shù)是近似的，其可以根據(jù)本發(fā)明所意圖獲得的期望的性能而變化。最起碼，和并非意圖使用等價(jià)原則來限制權(quán)利要求的范圍，每個(gè)數(shù)字參數(shù)應(yīng)當(dāng)至少按照所報(bào)告的有效數(shù)字的數(shù)值和通過使用通常的四舍五入技術(shù)來解讀。
[0033]雖然闡明本發(fā)明寬的范圍的數(shù)字范圍和參數(shù)是近似的，但是在具體實(shí)施例中所述的數(shù)值是盡可能精確來報(bào)告的。但是任何數(shù)值本質(zhì)上包含了由它們各自的測(cè)試測(cè)量中所發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差所必然形成的某些誤差。
[0034]同樣，應(yīng)當(dāng)理解此處所述的任何數(shù)字范圍目的是包括其中所包含的全部子范圍。例如范圍“1-10”目的是包括在(和包括)所述最小值I和所述最大值10之間的全部子范圍，即，最小值等于或者大于I和最大值等于或者小于10。
[0035]現(xiàn)在詳細(xì)提及某些實(shí)施方案的化合物、組合物和方法。所公開的實(shí)施方案并非意圖限制權(quán)利要求。相反，權(quán)利要求的目的是覆蓋全部的選項(xiàng)、改變和等價(jià)物。
[0036]聚脲組合物
[0037]在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明提供的組合物包含聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物和包含胺的固化劑，其中該聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物包含反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)物包含聚甲醛
多元醇和第一二異氰酸酷。
[0038]在某些實(shí)施方案中，該聚甲醛多元醇包括選自下面的聚甲醛多元醇:聚甲醛二醇，每個(gè)聚甲醛分子具有至少3個(gè)羥基的聚甲醛多元醇，及其組合。在某些實(shí)施方案中，該聚甲醛多元醇包含選自下面的聚甲醛多元醇--聚甲醛二醇，聚甲醛三醇及其組合。在某些實(shí)施方案中，該聚甲醛多元醇包含聚甲醛二醇和聚甲醛三醇的組合。
[0039]在某些實(shí)施方案中，聚甲醛多元醇包含:(i)包含含硫二醇的反應(yīng)物；和選自醛、酮和其組合的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物；(ii)包含含硫二醇的反應(yīng)物；每個(gè)多元醇分子含有至少3個(gè)羥基的多元醇；和選自醛、酮和其組合的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物；和(iii) (i)和(ii)的組合。 [0040]在反應(yīng)(i)的某些實(shí)施方案中，該含硫二醇包括單類型的含硫二醇，和在某些實(shí)施方案中包括含硫二醇的組合。
[0041]在某些實(shí)施方案中，該聚甲醛多元醇包含含硫二醇；和選自醛、酮和其組合的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。在該反應(yīng)的某些實(shí)施方案中，該含硫二醇包含式(I)的二醇:
[0042]
【權(quán)利要求】
1.一種組合物，其包含: 聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物，其包含含有聚甲醛多元醇和第一二異氰酸酯的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物；和 包含胺的固化劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該第一二異氰酸酯與該聚甲醛多元醇的摩爾比大于2比1
3.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚甲醛多元醇選自: (i)包含含硫二醇的反應(yīng)物，與選自醛、酮和其組合的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物； (ii)包含含硫二醇的反應(yīng)物，每個(gè)多元醇分子含有至少3個(gè)羥基的多元醇，與選自醛、酮和其組合的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物；和 (iii)(i)和Qi)的組合。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚甲醛多元醇包含選自式(4)的聚甲醛多元醇、式(5)的聚甲醛多元醇和其組合的聚甲醛多元醇:
5.權(quán)利要求4的組合物，其中該聚甲醛多元醇包含式(4)的聚甲醛多元醇，其中每個(gè)R3是こ燒_1, 2- 二基和甸個(gè)R4是氧。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中該胺選自二乙基甲苯二胺、二甲基硫甲苯二胺和其組合。
7.權(quán)利要求1的組合物，其包含聚硫醚-異氰酸酯預(yù)聚物，該預(yù)聚物包含含有聚硫醚多元醇和第二二異氰酸酯的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中該聚硫醚多元醇包括選自聚硫醚二醇、聚硫醚三醇、和其組合的聚硫醚多元醇。
9.權(quán)利要求7的組合物，其中該第二二異氰酸酯與該聚硫醚多元醇的摩爾比大于2比1
10.權(quán)利要求7的組合物，其中該聚硫醚多元醇包含硫醇封端的聚硫醚和羥基官能化乙烯基醚的反應(yīng)產(chǎn)物。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中該硫醇封端的聚硫醚包含ー種或多種式(15)的化合物、ー種或多種式(16)的化合物與ー種或多種多官能化劑的反應(yīng)產(chǎn)物:
HS-R1-SH CH2=CH-O- [-R2-O-] ,CH=CH2
(15)(16) 其中: 每個(gè)R1獨(dú)立地選自C2_6烷二基、C6_8環(huán)烷二基、C6,烷烴環(huán)烷二基、-[(-CH2-)P-X-](-CH2-)廠、和其中至少ー個(gè)-CH2-基團(tuán)是用甲基取代的-[(-CH2-) p-X-],-(-CH2-K-； 每個(gè)R2獨(dú)立地選自C2_6烷二基、C6_8環(huán)烷二基、C6_10烷烴環(huán)烷二基、-[(-CH2-)P-X-]q_ (-CH2-) r_、- [ (-CH2-) P-X-] q- (-CH2-) r-； 每個(gè)X選自-0-、-S-和-NR1C1-，其中Rici選自氫和甲基； 每個(gè)m獨(dú)立地選自0-10的有理數(shù)； 每個(gè)P獨(dú)立地選自2-6的整數(shù)； 每個(gè)q獨(dú)立地選自0-5的整數(shù)；和 每個(gè)r獨(dú)立地選自2-10的 整數(shù)。
12.權(quán)利要求7的組合物，其中該聚硫醚多元醇包含選自式(6)的聚硫醚多元醇、式(7)的聚硫醚多元醇和其組合的聚硫醚多元醇；
HO-R1- [_S_ (CH2) 2_0_ [-R2-O-] m_ (CH2) 2_S_R1_] n_0H
(6)
{HO-R1- [-S- (CH2) 2-0- [-R2-O-] m- (CH2) 2—S-R1-] n-0-} Z_B
(7) 其中: 每個(gè)R1獨(dú)立地選自C2_6烷二基、C6_8環(huán)烷二基、C6,烷烴環(huán)烷二基、-[(-CH2-)P-X-](-CH2-)廠、和其中至少ー個(gè)-CH2-基團(tuán)是用甲基取代的-[(-CH2-) p-X-],-(-CH2-K-； 每個(gè)R2獨(dú)立地選自C2_6烷二基、C6_8環(huán)烷二基、C6_10烷烴環(huán)烷二基和_[ (-CH2-) P-X_]<T (-CH2-) r-； 每個(gè)X選自-O-、-S-和-NRic1-,其中Rici選自氫和甲基； B代表z價(jià)多官能化劑B (R8) z的核，其中每個(gè)R8選自與-SH基團(tuán)和-CH=CH2基團(tuán)有反應(yīng)性的基團(tuán)； 每個(gè)m獨(dú)立地選自0-10的有理數(shù)； 每個(gè)n獨(dú)立地選自1-60的整數(shù)； 每個(gè)P獨(dú)立地選自2-6的整數(shù)； 每個(gè)q獨(dú)立地選自0-5的整數(shù)； 每個(gè)r獨(dú)立地選自2-10的整數(shù)；和 z選自3-6的整數(shù)。
13.權(quán)利要求7的組合物，其中該第一二異氰酸酯和該第二二異氰酸酯包括脂族二異氰酸酷。
14.權(quán)利要求7的組合物，其包含15wt%-55wt%的聚甲酸-異氰酸酯預(yù)聚物和45wt%-85wt%的聚硫醚-異氰酸酯預(yù)聚物,其中wt%是基于所述組合物中該聚甲酸-異氰酸酯預(yù)聚物和該聚硫醚-異氰酸酯預(yù)聚物的總重量。
15.—種組合物，其包含含有以下的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物: 聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物，其包含聚甲醛多元醇和第一脂族二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物； 聚硫醚-異氰酸酯預(yù)聚物，其包含聚硫醚多元醇和第二脂族二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；和 芳族二胺。
16.權(quán)利要求15的組合物，其中該芳族二胺包括二甲基硫甲苯二胺。
17.權(quán)利要求15的組合物，其中該第一二異氰酸酯和該第二二異氰酸酯包括4，4’-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酷。
18.權(quán)利要求15的組合物，其包含15wt%-55wt%的聚甲醛-異氰酸酯預(yù)聚物和45wt%-85wt%的聚硫醚-異氰酸酯預(yù)聚物,其中wt%是基于所述組合物中該聚甲酸-異氰酸酯預(yù)聚物和該聚硫醚-異 氰酸酯預(yù)聚物的總重量。
19.一種小孔，其是用包含權(quán)利要求1的組合物的密封劑密封的。
20.一種小孔，其是用包含權(quán)利要求15的組合物的密封劑密封的。
【文檔編號(hào)】C08G18/52GK103608377SQ201280018286
【公開日】2014年2月26日 申請(qǐng)日期:2012年3月16日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月18日
【發(fā)明者】S·J·霍布斯, J·蔡, M·伊藤, R·林 申請(qǐng)人:Prc-迪索托國(guó)際公司