不飽和聚酯樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及不飽和聚酯樹脂組合物，其包含（a）不飽和聚酯，（b）作為反應(yīng)性稀釋劑的含乙烯基的有機(jī)化合物和（c）過(guò)渡金屬化合物，其中所述樹脂組合物包含（d）根據(jù)式（1）的化合物作為反應(yīng)性稀釋劑，其中n=0-3；R1和R2均各自代表H、C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基或C7-C20芳基烷基；X=O、S或NR3，其中R3＝H、C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、作為聚合物鏈的一部分或連接到聚合物鏈，并且所述組合物包含至少一種選自由Co、Cu、Mn和Fe化合物組成的組的過(guò)渡金屬化合物（c）；并且所述樹脂組合物包含作為含乙烯基的有機(jī)化合物（b）的苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基醚、乙烯基胺、乙烯基酰胺或這些化合物中的至少兩種的混合物。
【專利說(shuō)明】不飽和聚酯樹脂組合物
[0001]本發(fā)明涉及不飽和聚酯樹脂組合物，其包含(a)不飽和聚酯，(b)作為反應(yīng)性稀釋劑的含乙烯基的有機(jī)化合物和(C)過(guò)渡金屬化合物，該過(guò)渡金屬化合物作為用于組合物的過(guò)氧化物-引發(fā)的自由基固化的加速劑。
[0002]這種不飽和聚酯樹脂組合物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。例如，包含在作為反應(yīng)性稀釋劑的苯乙烯中稀釋的并用過(guò)渡金屬如鈷預(yù)加速過(guò)的不飽和聚酯的組合物可以有效地與過(guò)氧化物自由基共聚(固化)。苯乙烯通常用作反應(yīng)性稀釋劑。盡管由于苯乙烯具有高的共聚能力和良好的切削功率(當(dāng)使用苯乙烯作為共聚單體時(shí)，可以有效地降低組合物的粘度)，苯乙烯是非常有效的反應(yīng)性稀釋劑，然而，苯乙烯具有難聞的氣味，由于苯乙烯具有揮發(fā)性，這甚至更阻礙了它的使用。鑒于此，需要用具有良好的反應(yīng)活性和良好的切削功率且具有較少氣味和/或不易揮發(fā)(即具有較高的沸點(diǎn))的其他反應(yīng)性稀釋劑來(lái)至少部分地替代苯乙烯。標(biāo)準(zhǔn)的替代是使用高沸點(diǎn)的含有甲基丙烯酸酯的化合物。然而，它們通常具有降低的切削功率，而且它們通常導(dǎo)致嚴(yán)重的氧抑制，即在空氣下固化時(shí)，表面仍然發(fā)粘或甚至是濕的(未固化的)。
[0003]本發(fā)明的目的是提供在不飽和聚酯樹脂組合物中具有較少氣味和/或不易揮發(fā)并且具有良好的切削功率的反應(yīng)性稀釋劑。
[0004]已經(jīng)令人驚奇地實(shí)現(xiàn)該目的，其中樹脂組合物包含(d)根據(jù)式(I)的化合物作為
反應(yīng)性稀釋劑，
[0005]
【權(quán)利要求】
1.不飽和聚酯樹脂組合物，其包含(a)不飽和聚酯，(b)作為反應(yīng)性稀釋劑的含乙烯基的有機(jī)化合物和(c)過(guò)渡金屬化合物，其特征在于所述樹脂組合物包含(d)根據(jù)式(I)的化合物作為反應(yīng)性稀釋劑，
2.如權(quán)利要求1所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于化合物(d)是根據(jù)式(2)
3.如權(quán)利要求1或2所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于所述樹脂組合物包含苯乙烯作為含乙烯基的有機(jī)化合物(b )。
4.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于化合物(a)、( b )和(d)的總量，不飽和聚酯(化合物(a))的量為20-80重量％，其中化合物(b )的量為苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基醚、乙烯基胺和乙烯基酰胺的總量。
5.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于化合物(a)、(b)和(d)的總量，化合物(b)的量為10-50重量％，其中化合物(b)的量為苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基醚、乙烯基胺和乙烯基酰胺的總量。
6.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于化合物(a)、(b)和(d)的總量，化合物(d)的量為5-60重量％。
7.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，化合物(b)的量與化合物(d)的量的摩爾比為0.1-10。
8.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂組合物包含選自由Co、Cu、Mn化合物以及其任意混合物組成的組的過(guò)渡金屬化合物(C)。
9.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，所述Co化合物、所述Cu化合物、所述Fe化合物和所述Mn化合物是鹽和/或絡(luò)合物。
10.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，Co、Cu、Mn和Fe化合物(相對(duì)于化合物(a)、(b)和⑷的總量(以千克計(jì)))的總量(以mmol計(jì))為0.01-30。
11.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂組合物還包含共加速劑。
12.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，所述不飽和聚酯包含富馬酸結(jié)構(gòu)單元。
13.如前面權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，所述不飽和聚酯包含富馬酸結(jié)構(gòu)單元，并且相對(duì)于所述不飽和聚酯中二元酸結(jié)構(gòu)單元的總摩爾量，所述不飽和聚酯中富馬酸結(jié)構(gòu)單元的摩爾量為25%-75%。
14.自由基固化如權(quán)利要求1-13中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物的方法，其特征在于，所述固化是在過(guò)氧化物的存在下實(shí)現(xiàn)的，所述過(guò)氧化物選自由氫過(guò)氧化物、過(guò)縮酮、過(guò)酸酯、過(guò)碳酸酯及其混合物組成的組。
15.固化物品，其通過(guò)用過(guò)氧化物固化如權(quán)利要求1-13中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物來(lái)獲得或者通過(guò)如權(quán)利要求14所述的方法來(lái)獲得，所述過(guò)氧化物選自由氫過(guò)氧化物、過(guò)縮酮、過(guò)酸酯、過(guò)碳酸酯及其混合物組成的組。
16.如權(quán)利要求15所述的固化物品在汽車、船、化學(xué)錨接、屋面材料、建筑材料、容器、換襯、管、桶、地板材料 或風(fēng)車扇葉中的用途。
【文檔編號(hào)】C08F283/01GK103582658SQ201280025915
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月30日
【發(fā)明者】艾瑞斯·?？? 約翰·弗朗茲·格拉圖斯·安東尼厄斯·詹森, 納尼·喬格·阿福斯坦 申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司