雙軸拉伸產(chǎn)品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種包含含有下列單體單元的共聚酰胺的雙軸拉伸產(chǎn)品：脂肪族非環(huán)狀的二胺X和脂肪族非環(huán)狀的二羧酸Y或脂肪族非環(huán)狀的α，ω-氨基酸Z；以及基于共聚酰胺的總量，量為0.1-2wt％的二胺M和二酸N，其中M和N是環(huán)狀的，并且其中所述產(chǎn)品在介于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熔融溫度(Tm)之間的溫度下拉伸。要求保護其制備方法，以及包含該雙軸拉伸產(chǎn)品的多層膜。
【專利說明】雙軸拉伸產(chǎn)品
[0001] 本發(fā)明涉及雙軸拉伸產(chǎn)品、這些產(chǎn)品的制備方法及其膜。
[0002]雙軸拉伸產(chǎn)品是已知的并且在例如DE19814924A1中有所描述。這個文件描述了具有至少一個由(a)90-98wt%的衍生自ε-己內(nèi)酰胺的單元和(b) 10_2wt %的衍生自等摩爾量的二胺和芳族二羧酸的單元組成的共聚酰胺層的雙軸取向的管狀膜。
[0003]這些膜的缺點是，使用相對大量的二胺和二羧酸，這對機械性能以及阻隔性能是不利的。
[0004]因此，本發(fā)明的目標是提供一種具有改善的機械性能的雙軸拉伸產(chǎn)品。
[0005]令人驚訝的是，該目標通過提供一種包含含有下列單體單元的共聚酰胺的雙軸拉伸產(chǎn)品而實現(xiàn):
[0006]?脂肪族非環(huán)狀的二胺X和脂肪族非環(huán)狀的二羧酸Y或脂肪族非環(huán)狀的α，ω -氨基酸Ζ，和
[0007].基于共聚酰胺的總量，量為0.l_2wt%的二胺Μ和二酸Ν，其中Μ和Ν是環(huán)狀的，并且
[0008]其中產(chǎn)品在介于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熔融溫度(Tm)之間的溫度下拉伸。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在二胺Μ和二酸Ν以這些低量存在下(其中Μ和Ν是環(huán)狀的)，可以得到雙軸拉伸產(chǎn)品，其在制備中表現(xiàn)出較少的破裂并允許更高的生產(chǎn)速度。此外，該共聚酰胺表現(xiàn)出良好的機械性能，即，低屈服率(σ屈服)和高的斷裂伸長率(ε斷裂)，允許以更少的成本來生產(chǎn)雙軸拉伸產(chǎn)品。
[0009]共聚酰胺是已知的并且在Melvin 1.Kohan主編的Nylon Plastics Handbook,Hanser Publishers, 1995, pages365及其它文獻中有一般性描述。
[0010]遵循Melvin 1.Kohan 主編的 Nylon Plastics Handbook, Hanser Publishers,1995中所使用的命名法；例如PA-612表示結(jié)構(gòu)單元為己烷_1，6-二胺和1，12-十二烷酸的均聚物，PA-6/12表示由ε -己內(nèi)酰胺和十二內(nèi)酰胺制成的共聚物，并且ΡΑ-6和ΡΑ-12的共混物被描述為ΡΑ-6/ΡΑ-12。
[0011]聚酰胺均聚物可以例如由二胺(X)和二酸(Υ)制成，并且通常被稱為ΑΑΒΒ型聚酰胺，例如ΡΑ-612表示結(jié)構(gòu)單元為己烷-1，6-二胺(HMDA)和1，12-十二烷酸的均聚物。聚酰胺均聚物也可以例如由氨基酸⑵制成，通常被稱為ΑΒ-型聚酰胺，例如ΡΑ-6表示由ε -己內(nèi)酰胺制成的均聚物。
[0012]共聚酰胺通常描述為ΡΑ-ΧΥ/ΜΝ，其中ΡΑ-ΧΥ為ΑΑΒΒ型聚酰胺；或ΡΑ-Ζ/ΜΝ，其中PA-Ζ是ΑΒ型聚酰胺，并且其中相對于第一提到的單體單元，Μ和Ν以較低的量存在。這種標記法不涉及共聚酰胺的類型。因此，共聚酰胺可以是無規(guī)、嵌段或甚至交替的。
[0013]雙軸拉伸產(chǎn)品在介于共聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和其熔融溫度(Tm)之間的溫度下已經(jīng)被拉伸。優(yōu)選地，雙軸拉伸產(chǎn)品在介于共聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和其結(jié)晶溫度(Tc)之間的溫度下已經(jīng)被拉伸。這些拉伸方法的例子是連續(xù)的平面拉伸法。典型地，在這些平面的工藝中，離開矩形狹縫的聚合物熔體在例如冷的金屬冷卻輥上淬火為玻璃相的膜，以盡可能地防止材料結(jié)晶。下游過程中膜材料被加熱到高于Tg且低于Tm的溫度，例例如對聚酰胺6來說在60到130°C范圍內(nèi)的溫度，并在此溫度下將膜在平面內(nèi)雙軸拉伸。
[0014]可以分別根據(jù)ASTM11357-3和ASTM3418-3來測定Tm和Tg。
[0015]該平面拉伸可以以順序的方式發(fā)生，其中拉伸首先發(fā)生在縱向(machinedirection，MD)，隨后是在橫向(TD)的拉伸步驟。MD拉伸可以通過在輥組上引導并加熱膜來進行，其中通過不同輥組的相對轉(zhuǎn)速的不同來進行拉伸。TD拉伸例如在空氣烘箱系統(tǒng)中在下游進行。TD拉伸可以通過使膜在拉幅機裝置中移動而發(fā)生。通過拉幅機系統(tǒng)的特定幾何形狀，通過使膜移動通過該裝置，在垂直方向上拉伸膜。[0016]平面拉伸也可以下列方式發(fā)生:其中膜的面內(nèi)拉伸同時在兩個平面方向上發(fā)生。這可以在以拉伸確實同時出現(xiàn)在兩個方向上的方式而設(shè)計的特定拉幅機系統(tǒng)中進行。加熱通常由熱空氣來進行。
[0017]在這些平面法中，在更下游膜可能會經(jīng)歷熱定形的步驟。
[0018]另一類雙軸拉伸法是通過連續(xù)的管狀拉伸法形成。一個突出的例子是雙泡法。在該方法中，聚合物的熔體通常被吹成熔體的管狀膜。該膜隨后可以通過例如冷水浴進行淬火，在第二步驟中該管狀薄膜在高于Tg和低于Tm的溫度下被吹成更大的膜泡，例如對于PA6來說在60-140°C的溫度下。這第二步驟也反映出雙軸拉伸步驟，因為膜泡的直徑和膜泡的長度都增大。這些拉伸步驟之后可以是額外的退火和熱定形步驟。在這些方法中對于PA6來說典型的拉伸度是兩個平面方向上2到4的因子。對于其它聚酰胺拉伸度可能會有所不同。例如，對于PA46來說拉伸度可以小于2 ;對于PA4T來說，拉伸度可以介于2和3之間。
[0019]雙軸拉伸產(chǎn)品可以是膜的形式，任選與其它膜組合形成多層膜。這可以例如通過層壓來完成，以形成膜的最終產(chǎn)品。
[0020]熱成型是在介于共聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和其熔融溫度(Tm)之間的溫度下的另一類雙軸拉伸法。這包括例如通過諸如紅外加熱或金屬接觸來加熱膜，隨后通過對著模具表面拉伸將該膜轉(zhuǎn)化為3D幾何形狀。這種轉(zhuǎn)化可以通過例如如J.L.Throne,Technology of Thermoforming,Hanser Publishers, ISBN3-446-17812-0 中所述的真空成型法、熱片材垂簾成型法或壓力成型法在一步法中進行。兩步或者甚至多步成型法可以例如結(jié)合栓塞輔助法(plug-assist method)來進行。根據(jù)最終產(chǎn)品的幾何形狀，拉伸方法的特征可能隨樣品的位置而變化。
[0021]典型地，適用于熱成型法的PA6基薄片具有多層的特征，意味著非拉伸的PA6薄片通過例如層壓技術(shù)與其它材料的其它膜組合。這些其它材料可以是聚烯烴、改性聚烯烴、乙烯和乙烯醇的共聚物、或其它。根據(jù)本發(fā)明的雙軸拉伸產(chǎn)品可有利地用于多層產(chǎn)品。
[0022]脂肪族的非環(huán)狀單體單元X、Y和Z
[0023]雙軸拉伸產(chǎn)品中的共聚酰胺包含脂肪族的非環(huán)狀二胺X和脂肪族的非環(huán)狀二羧酸Y或脂肪族的非環(huán)狀α，ω -氨基酸Ζ。
[0024]優(yōu)選地，相對于共聚酰胺的總量，Χ+Υ之和為至少70wt%，或至少70wt%的Z，更優(yōu)選X+Y之和或Z為至少80wt%，甚至更優(yōu)選至少90wt%。術(shù)語“非環(huán)狀”指的是其中不存在環(huán)原子的結(jié)構(gòu)。除非另外指出，重量百分比指的是相對于共聚酰胺的總量。
[0025]脂肪族非環(huán)狀的單體單元可以是AB-型，因此具有至少一個胺基和至少一個酸基，其也被稱為氨基酸并且在本文中被記為ζ。AB-型脂肪族非環(huán)狀單體單元的實例為ε -己內(nèi)酰胺、氨基癸酸、氨基十一烷酸和氨基十二烷酸。
[0026]脂肪族非環(huán)狀的單體單元也可以是二胺和二酸(因此是ΑΑ和ΒΒ型)，在本文中被記為X和Υ。脂肪族非環(huán)狀二胺的X的實例包括1，4_ 二氨基丁烷、1，5- 二氨基戊烷、1，6_ 二氨基己烷。脂肪族非環(huán)狀二酸Υ的實例包括1，6_己二酸、1，8-辛二酸、1，9-壬二酸、1，11-癸二酸、十一烷二酸、1，12-十二烷二酸、1，13-十三烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，
15-十七烷二酸、1，16-十六烷二酸、1，17-十七烷二酸和1，18-十八烷二酸。
[0027]優(yōu)選地，X: Y的摩爾比在1.1: 1和1: 1.1之間，如此便能達到更高的分子量。
[0028]優(yōu)選地，脂肪族非環(huán)狀單體單元為:
[0029]?.ε -己內(nèi)酰胺作為Ζ或
[0030]i1.1，6-二氨基己烷作為X且1，6-己二酸作為Y，
[0031 ] 因為這些脂肪族非環(huán)狀的單體單元是容易得到的。
[0032]脂肪族非環(huán)狀單體單元也可以是AB-型和AA-型以及BB-型單體的混合物。
[0033]其中X為1，4-二 氨基丁烷的實施方式
[0034]在另一個實施方式中，雙軸拉伸產(chǎn)品包含含有X(l，4-二氨基丁烷)和Y(具有至少8個碳原子的脂肪族非環(huán)狀二羧酸)的單體單元的共聚酰胺。優(yōu)選地，脂肪族非環(huán)狀二羧酸Υ選自下組:1，8-辛二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸、1，11-^^一烷二酸、1，12-十二烷二酸、1，13-十三烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，15-十五烷二酸、1，16-十六烷二酸、1，17-十七烷二酸和1，18-十八烷二酸。甚至更優(yōu)選地，脂肪族非環(huán)狀二羧酸的單體單元具有偶數(shù)個碳原子，因為這將使得共聚酰胺的熔點更高。最優(yōu)選地，脂肪族非環(huán)狀二羧酸的單體單元是1，10-癸二酸。優(yōu)選地，其中X為1，4_ 二氨基丁烷且Y為具有至少8個碳原子的脂肪族非環(huán)狀二羧酸的共聚酰胺的粘數(shù)為至少100，更優(yōu)選至少110，甚至更優(yōu)選至少120，因為這能提供更好的熔體強度。
[0035]優(yōu)選地，粘數(shù)介于130和190之間。通過下列方法測定粘數(shù):根據(jù)IS0307第五版2007-05-15，通過在25°C下將共聚酰胺溶于甲酸(c = 0.005g/mL)并借助于Ubelohde粘度計(Scott type530-10/l)測量粘數(shù)，粘數(shù)與相對粘度之間的關(guān)系為VN = 200* (相對粘度-1)。包含該共聚酰胺的雙軸拉伸產(chǎn)品展示出有利的韌性和低的整體應(yīng)力水平。
[0036]二胺Μ和二酸Ν的單體單元
[0037]基于共聚酰胺的總量，根據(jù)本發(fā)明的雙軸拉伸產(chǎn)品以0.l-2wt%的總量包含二胺Μ和二酸Ν，并且其中Μ和Ν是環(huán)狀的。
[0038]令人驚奇的是，已經(jīng)表明，這些量在雙軸拉伸產(chǎn)品中展示出韌性的改進和較低的整體應(yīng)力水平。優(yōu)選地，Μ+Ν的總量小于1.9wt%，更優(yōu)選小于1.8wt%，甚至更優(yōu)選小于1.5wt%。M+N的總量為至少0.lwt%,更優(yōu)選至少0.2wt%,甚至更優(yōu)選至少0.5wt%。最優(yōu)選其總和為0.2到1.5wt%。優(yōu)選地，摩爾比Μ: Ν在2: 1和1: 2之間，更優(yōu)選在1.2: 1 和 1: 1.2 之間。
[0039]環(huán)狀二胺Μ包括芳族和非芳族二胺，例如二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺(iro)、雙_(對-氛基環(huán)己燒)甲燒(PACM)、2, 2_ 二-(4_氛基環(huán)己基)-丙烷、3, 3' - 二甲基-4,4/ -二氨基環(huán)己基甲烷、對-苯二甲胺、間苯二甲胺、3，6_雙(氨基甲基)降冰片烷。
[0040]環(huán)狀二酸N包括芳族二元酸，例如間苯二甲酸(I)、對苯二甲酸(T)、4_甲基間苯二甲酸、4-叔丁基間苯二甲酸、1，4-萘二甲酸和2，6_萘二甲酸。環(huán)狀二酸N還包括非芳族環(huán)狀二元酸，例如順式-1，4-環(huán)己烷二羧酸、反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸、順式-1，3-環(huán)己烷二羧酸和反式-1，3-環(huán)己烷二羧酸。
[0041]優(yōu)選地，環(huán)狀二酸N是芳族二酸。更優(yōu)選地，環(huán)狀二酸N是間苯二甲酸和/或?qū)Ρ?br> 二甲酸。
[0042]最優(yōu)選地，環(huán)狀二胺Μ是異佛爾酮二胺并且環(huán)狀二酸Ν是對苯二甲酸。
[0043]最優(yōu)選地，脂肪族非環(huán)狀單體單元是:
[0044]?.ε -己內(nèi)酰胺作為Ζ或
[0045]i1.1，6-二氨基己烷作為X且1，6-己二酸作為Y，
[0046]并且Μ是異佛爾酮二胺(iro)，Ν是對苯二甲酸(Τ)，基于共聚酰胺的總量，其量在0.1和2wt%之間。
[0047]共聚酰胺可以包含常用的添加劑，例如支化劑、支化的單體單元、封端劑以及不同于X、Y或Z的其它單體單元。
[0048]用于制備雙軸拉伸產(chǎn)品的方法:
[0049]雙軸拉伸產(chǎn)品的共聚酰胺可以通過下列方法制備:至少脂肪族單體單元X和Υ或Ζ、二胺Μ和二酸Ν的水解共聚，以及任選地，隨后的固態(tài)后縮合步驟(如本領(lǐng)域已知的)。制備共聚酰胺之后，制成產(chǎn)品，其隨后通過任何上述方法被拉伸，作為單層或多層。根據(jù)本發(fā)明的方法可以更快地進行，因為較少出現(xiàn)破裂，這允許更寬的處理窗口。
[0050]雙軸拉伸產(chǎn)品的用途
[0051]雙軸拉伸產(chǎn)品可以有利地用于包裝工業(yè)，用作膜，可以是單層或多層，或者用作熱成型產(chǎn)品。
[0052]實驗
[0053](共)聚酰胺的制備
[0054]ΡΑ-6
[0055]室溫下的10L高壓爸裝有6.0kg的固態(tài)ε -己內(nèi)酰胺和90g 7jC,并用N2惰性化3次。關(guān)閉高壓釜，并將混合物加熱至270-275?，并在壓力下保持2小時。將壓力緩慢釋放至Obarg，而溫度保持在270°C。使混合物在270°C下在后縮合階段保持6小時，同時脫氣，之后將反應(yīng)器排空且對擠出的線(string)進行造粒。未經(jīng)提取的顆粒在硫酸中的相對溶液粘度為2.84。用100°C的水將所得到的顆粒經(jīng)3小時提取3次，以除去殘留的單體和低聚物。在固定床反應(yīng)器中，所提取的顆粒在130°C下在35m3/h的N2流下干燥并后縮合14小時。固態(tài)后縮合的顆粒在硫酸中的相對溶液粘度為3.23。
[0056]具有3.0wt % 66 的對比的 PA-6/66
[0057]室溫下的10L高壓爸裝有4.559kg的固態(tài)ε -己內(nèi)酰胺和68g水,并用N2惰性化3次，隨后加熱到90°C。在另一個容器中，將151g的66-鹽溶于90°C的101g水中，隨后加入高壓釜。關(guān)閉高壓釜，并將混合物加熱至270-275?，并在壓力下保持2小時。將壓力緩慢釋放至Obarg，而溫度保持在270°C。使混合物在270°C下在后縮合階段保持6小時，同時脫氣，之后將反應(yīng)器排空且對擠出的線進行造粒。未經(jīng)提取的顆粒在硫酸中的相對溶液粘度為2.77。用100°C的水將所得到的顆粒經(jīng)3小時提取3次，以除去殘留的單體和低聚物。在固定床反應(yīng)器中，所提取的顆粒在150°C下在35m3/h的N2流下干燥并后縮合16小時。固態(tài)后縮合的顆粒在硫酸中的相對溶液粘度為3.32。
[0058]具有3.5wt % 6T 的對比的 PA-6/6T
[0059]室溫下的10L高壓釜裝有4.236kg的固態(tài)ε -己內(nèi)酰胺，并用Ν2惰性化3次，隨后加熱到80°C。在另一容器中，97g的T粉末懸浮在300g的ε -己內(nèi)酰胺中，隨后添加到高壓釜中。接著，將68g HMDA溶于70°C的71g水中，并加入高壓釜。關(guān)閉高壓釜，并將混合物加熱至270-275°C，并在壓力下保持2小時。將壓力緩慢釋放至Obarg，而溫度保持在270V。使混合物在270°C下在后縮合階段保持6小時，同時脫氣，之后將反應(yīng)器排空且對擠出的線進行造粒。未經(jīng)提取的顆粒在硫酸中的相對溶液粘度為2.71。用100°C的水將所得到的顆粒經(jīng)3小時提取3次，以除去殘留的單體和低聚物。在固定床反應(yīng)器中，所提取的顆粒在155°C下在35m3/h的N2流下干燥并后縮合20小時。固態(tài)后縮合的顆粒在硫酸中的相對溶液粘度為3.19。
[0060]具有l(wèi)wt% IPDT 的 PA-6/IPDT
[0061]室溫下的10L高壓爸裝有4.653kg的固態(tài)ε -己內(nèi)酰胺和68g的水,并用N2惰性化3次，隨后加熱到90°C。在另一個容器中，24.5g的T粉末添加到25.lg IH)在60°C的116g水的溶液中。當IPDT-鹽溶液澄清時(約15分鐘)，將其添加到高壓釜中。關(guān)閉高壓釜，并將混合物加熱至270-275°C，并在壓力下保持2小時。將壓力緩慢釋放至Obarg，而溫度保持在270°C。使混合物在270°C下在后縮合階段保持6小時，同時脫氣，之后將反應(yīng)器排空且對擠出的線進行造粒。末經(jīng)提取的顆粒在硫酸中的相對溶液粘度為2.66。用100°C的水將所得到的顆粒經(jīng)3小時提取3次，以除去殘留的單體和低聚物。在固定床反應(yīng)器中，所提取的顆粒在150°C下在35m3/h的N2流下干燥并后縮合20小時。固態(tài)后縮合的顆粒在硫酸中的相對溶液粘度為3.40。
[0062]表1:所制備的(共)聚酰胺的性能
【權(quán)利要求】
1.一種包含共聚酰胺的雙軸拉伸產(chǎn)品，所述共聚酰胺含有下列單體單元:?脂肪族非環(huán)狀的二胺X和脂肪族非環(huán)狀的二羧酸Y或脂肪族非環(huán)狀的α，ω-氨基酸Ζ，和?基于共聚酰胺的總量，量為0.l_2wt %的二胺Μ和二酸Ν，其中Μ和Ν是環(huán)狀的，并且其中所述產(chǎn)品在介于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熔融溫度(Tm)之間的溫度下拉伸。
2.如權(quán)利要求1所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，N選自間苯二甲酸(I)、對苯二甲酸(T)、4-甲基間苯二甲酸、4-叔丁基間苯二甲酸、1，4_萘二甲酸和2，6_萘二甲酸的組。
3.如權(quán)利要求1所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，Μ選自異佛爾酮二胺(iro)、雙-(對-氨基環(huán)己燒)甲燒(PACM)、2，2_ 二 - (4_氛基環(huán)己基)-丙烷、3, 3' - 二甲基-4,4' _ 二氛基環(huán)己基甲烷、對-苯二甲胺、間苯二甲胺和3，6_雙(氨基甲基)降冰片烷的組。
4.如權(quán)利要求1所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，? Μ選自異佛爾酮二胺(iro)、雙-(對-氨基環(huán)己烷)甲烷(PACM)、2，2-二-(4-氨基環(huán)己基)_丙烷、3，3' - 二甲基-4,4' -二氨基環(huán)己基甲烷、對-苯二甲胺、間苯二甲胺和3，6_雙(氨基甲基)降冰片烷的組；并且 ?N選自間苯二甲酸(I)、對苯二甲酸(T)、4-甲基間苯二甲酸、4-叔丁基間苯二甲酸、1，4_萘二甲酸和2，6_萘二甲 酸、順式-1，4-環(huán)己烷二羧酸、反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸、順式-1，3-環(huán)己烷二羧酸和反式-1，3-環(huán)己烷二羧酸的組。
5.如前面任何一個權(quán)利要求 所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，Ζ選自ε-己內(nèi)酰胺、氨基癸酸、氨基十一烷酸和氨基十二烷酸的組。
6.如權(quán)利要求1至4任意一項所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中,Χ選自1,4-二氨基丁燒、二氨基戊烷和六亞甲基二胺的組。
7.如權(quán)利要求1至4任意一項所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，Υ選自1，6_己二酸、1，8_辛二酸、1，9-壬二酸、1，11-癸二酸、十一烷二酸、1，12-十二烷二酸的組。
8.如前面任何一個權(quán)利要求所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，基于共聚酰胺的總量，所述環(huán)狀二胺Μ和環(huán)狀二酸N以0.2-1.5wt%的量存在。
9.如權(quán)利要求1至4或8任意一項所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，Z是ε-己內(nèi)酰胺。
10.如權(quán)利要求1至4或8任意一項所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，X是六亞甲基二胺且Υ是六亞甲基二酸。
11.如前面任何一個權(quán)利要求所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中，所述環(huán)狀二胺Μ的單體單元是異佛爾酮二胺，且所述環(huán)狀二酸Ν的單體單元是對苯二甲酸。
12.如權(quán)利要求1所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中Ζ是己內(nèi)酰胺，并且其中Μ是異佛爾酮二胺且Ν是對苯二甲酸。
13.如權(quán)利要求1所述的雙軸拉伸產(chǎn)品，其中X是1，4_二氨基丁烷且Υ是具有至少8個碳原子的脂肪族非環(huán)狀二羧酸。
14.一種用于制備權(quán)利要求1至13中任意一項所述的雙軸拉伸產(chǎn)品的方法，包括制備共聚酰胺的步驟，所述共聚酰胺包含:?脂肪族非環(huán)狀的二胺X和脂肪族非環(huán)狀的二羧酸Υ或脂肪族非環(huán)狀的α，ω -氨基酸Ζ，和?基于共聚酰胺的總量，量為0.l_2wt %的二胺Μ和二酸Ν，其中Μ和Ν是環(huán)狀的，并且隨后制備產(chǎn)品，接著在介于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熔融溫度(Tm)之間的溫度下拉伸。
15.多層膜，其包含權(quán)利要求1 至13中任意一項所述的雙軸拉伸產(chǎn)品作為至少一個層。
【文檔編號】C08J5/18GK103635518SQ201280032700
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月30日
【發(fā)明者】亞歷山大·安東尼厄斯·馬莉亞·斯特雷克斯, 凱塔琳娜·托米奇 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司