丙烯聚合物組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及丙烯聚合物組合物，其包含：A)70重量%-95重量%的丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物，其含有1.5重量%-4.5重量%的乙烯衍生單元，具有在不小于93%的25℃下的二甲苯不溶級分含量；B)5重量%-35重量%的丙烯與乙烯的共聚物，其含有7.0重量%-17.0重量%的乙烯衍生單元；A+B之和為100；其中熔體流動速率MFR(熔體流動速率根據(jù)ASTM1238，條件L，即230℃和2.16kg荷載)為40g/10min-130g/10min；且其中滿足關系(I)：10<XS*C2A-MFR/C2B<30?(I)，其中XS為總組合物在25℃下的二甲苯可溶物含量的重量%；C2A為組分A的乙烯衍生單元含量的重量%；MFR為總組合物的熔體流動速率；C2B為組分B的乙烯衍生單元含量的重量%。
【專利說明】丙烯聚合物組合物
[0001]本發(fā)明涉及具有改善的撓曲模量、沖擊強度和優(yōu)異光學性質(zhì)的丙烯聚合物組合物。
[0002]如已知，全同聚丙烯具有優(yōu)異性質(zhì)的特殊組合，使其適合很多種用途。
[0003]為了改善全同聚丙烯的性質(zhì)，丙烯均聚物的結晶度通過使丙烯與少量乙烯和/或α -烯烴如1-丁烯、1-戊烯和1-己烯共聚合來減小。以此方式，獲得所謂的無規(guī)結晶丙烯共聚物，當與均聚物相比較時，其主要特征在于撓性和透明性較好。
[0004]然而，雖然丙烯無規(guī)共聚物具有良好的透明性，但它們并不提供比可令人滿意地用于上文列出的應用的均聚物充分更好的抗沖擊性，特別是在低溫下。
[0005]長久以來已知聚丙烯的抗沖擊性可通過經(jīng)由機械共混或順序聚合將足夠量的彈性丙烯-乙烯共聚物加到均聚物中來改善。然而，該改善以材料的透明性為代價而獲得。
[0006]為了避免該不便，美國專利4，634，740建議共混熔融狀態(tài)的聚丙烯與用特定催化劑獲得且具有70-85%重量的乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物。然而，所述組合物提供可與丙烯均聚物的透明度值基本相當?shù)耐该鞫戎?霧度)。因此，所述專利并沒有教導如何獲得具有良好透明性的組合物。
[0007]ΕΡ-Α-0557953描述聚烯烴組合物，其中通過用適量的包含彈性共聚物和選自LLDPE、LDPE和HDPE的一種或多種聚合物的機械混合物改性丙烯的結晶無規(guī)共聚物獲得即使在低溫下也存在的透明性、勁度和抗沖擊性的良好平衡。
[0008]WO 01/92406描述丙烯聚合物組合物，其包含(％重量):
A)70-90%的丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物，其含有1-6%的乙烯，在室溫下具有不小于93的二甲苯不溶級分含量；
B)10%-30%的丙烯與乙烯的共聚物，其含有8-18%的乙烯；
其中⑶相對于㈧和⑶的總重量的重量百分數(shù)與在上式中由(:\表示的在(B)中的乙烯相對于⑶的總重量的重量百分數(shù)的比率(B)/C2bS2.5或更低。MFR L為0.5-50g/10min。該組合物顯示良好的透明性,但顯示相當?shù)偷膿锨Ａ恐怠?br> [0009]本 申請人:發(fā)現(xiàn)在各種參數(shù)之中具有特定平衡以獲得改善的撓曲模量值、良好的霧度值和良好的抗沖擊性的丙烯聚合物組合物。
[0010]因此，本發(fā)明的一個目的在于丙烯聚合物組合物，其包含:
A)70重量％-95重量％、優(yōu)選74重量％-86重量％、更優(yōu)選77重量％_84重量％的丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物，其含有1.5重量％-4.5重量％、優(yōu)選2.0重量％-3.5重量％的乙烯衍生單元，具有在25°C下不小于93重量％、優(yōu)選不小于94重量％的二甲苯不溶級分含量；
B)5重量％-35重量％、優(yōu)選14重量％-26重量％、更優(yōu)選16重量％_23重量％的丙烯與乙烯的共聚物，其含有7.0重量％-17.0重量％、優(yōu)選8.0重量％-16重量％的乙烯衍生單元；
A+B之和為100 ；
其中熔體流動速率 MFR (ISO 1133 (230 O，2.16kg))為 30g/10min_130g/10min，優(yōu)選 40g/10min-120g/10min,更優(yōu)選 55g/10min-110g/10min,甚至更優(yōu)選70g/IOmin-1OOg/IOmin ;且其中滿足關系⑴:
10?^8^02^~1？1？7028?30(1)
其中X？為所述總組合物在251下的二甲苯可溶物含量的重量％ ；
02^為組分八的乙烯衍生單元含量的重量％ ；
為所述總組合物的熔體流動速率；
028為組分8的乙烯衍生單元含量的重量％ ；
優(yōu)選關系(1)為 15?^8^02^~1？1？7028?28 (1?)
更優(yōu)選為20〈父9?:2六-即1^^28〈25 (?)。
[0011]所述關系的較高值對應于不能令人滿意的撓曲模量值，而所述關系的較低值對應于不能令人滿意的沖擊性質(zhì)值。
[0012]優(yōu)選比率(8)/(:28為 2.5-1.5，優(yōu)選其在1 和 2.3 之間，其中⑶為相對于㈧和⑶的總重量，8的量的重量％，且028代表在8中的乙烯衍生
單元的重量％。
[0013]術語“ 共聚物”包括僅含有丙烯和乙烯的聚合物。
[0014]本發(fā)明優(yōu)選具有以下特征中的一個或多個:
-多分散性指數(shù)$1):5或更低，更優(yōu)選4或更低，
-在室溫下的(總組合物的)二甲苯不溶級分的特性黏數(shù)〔11]:1.5-3(11/8，更優(yōu)選為 2-2.5(11/8 ；
-在室溫下的(總組合物的)二甲苯可溶級分的特性黏數(shù)[11]:1-4.5(11/8，更優(yōu)選為 1.5-4(11/^,,
[0015]通過0% (差示掃描量熱法)測定，本發(fā)明的組合物存在在高于1401、優(yōu)選高于145 00的溫度下的至少一個熔融峰。
[0016]此外，本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有以下特征中的一個或多個:
-高于800腿^、優(yōu)選高于880腿^且更優(yōu)選高于900腿^的撓曲模量，優(yōu)選所述撓曲模量低于1800腿^，更優(yōu)選其低于1500即3 ；
-在1111111試片上霧度小于15%，優(yōu)選小于11% ；
-在室溫下的二甲苯可溶級分小于20%，更優(yōu)選小于15%。
[0017]本發(fā)明的組合物可通過在至少兩個聚合步驟中順序聚合來制備。所述聚合在存在立體有擇性的齊格勒-納塔催化劑的情況下進行。所述催化劑的主要組分為包含均負載在活性形式鹵化鎂上的具有至少一個鈦-鹵素鍵的鈦化合物和電子-給體化合物的固態(tài)催化劑組分。另一主要組分(助催化劑)為有機鋁化合物，諸如烷基鋁化合物。
[0018]任選加入外部給體。
[0019]在本發(fā)明的方法中通常使用的催化劑能夠生成具有大于90%、優(yōu)選大于95%的等規(guī)度指數(shù)的聚丙烯。
[0020]此外，所述催化劑必須對分子量調(diào)節(jié)劑(特別是氫氣)具有足夠高的敏感度以生成具有小于18/10111111-1008/10111111或更高的值的聚丙烯。
[0021]具有上述特性的催化劑在專利文獻中公知，特別有利的是見述于美國專利4，399，054和歐洲專利45977中的催化劑。其他實例可見于美國專利4，472，524中。[0022]在所述催化劑中使用的固態(tài)催化劑組分包括作為電子-給體(內(nèi)部給體)的選自醚、酮、內(nèi)酯、含有N、P和/或S原子的化合物及單羧酸和二羧酸的酯的化合物。
[0023]特別合適的電子-給體化合物為下式的1，3- 二醚:
【權利要求】
1.丙烯聚合物組合物，其包含: A)70重量％-95重量％的丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物，其含有1.5重量96-4.5重量％的乙烯衍生單元，具有在不小于93重量％的251下的二甲苯不溶級分含量； 8) 5重量％-35重量％的丙烯與乙烯的共聚物，其含有7.0重量96-17.0重量％的乙烯衍生單元； A+B之和為100 ； 其中熔體流動速率班^ (ISO 1133 (230℃,2.16g))為30g/10111111-130g/10min；且^ 其中滿足關系⑴:
10<XS*C2A-,FR/C2B<30 (1) 其中XS為總組合物在251下的二甲苯可溶物含量的重量％ ； C2A為組分八的乙烯衍生單元含量的重量％ ；
為所述總組合物的熔體流動速率； 028為組分8的乙烯衍生單元含量的重量％。
2.權利要求1的丙烯聚合物組合物，其具有40-1208/100111的即尺。
3.權利要求1-2的丙烯聚合物組合物，其中比率(8)/(:28為2.5-1.5，其中(8)為相對于㈧和⑶的總重量，8的量的重量％，且028代表在8中的乙烯衍生單元的重量％。
4.權利要求1-3中任一項的丙烯聚合物組合物，其還含有成核劑。
5.注塑成型制品，其包含權利要求1-4的丙烯聚合物組合物。
【文檔編號】C08L23/14GK103842427SQ201280049027
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2012年10月5日 優(yōu)先權日:2011年10月7日
【發(fā)明者】G.比翁迪尼, M.恰拉福尼, P.馬薩里, R.潘塔萊奧尼 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司