環(huán)氧樹脂組合物和固化物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供顯示優(yōu)異的低介電性、發(fā)揮非鹵系下的優(yōu)異的阻燃性的，用于疊層材料、半導體密封材料、成型材料、粉體涂料和粘合材料等的環(huán)氧樹脂組合物。環(huán)氧樹脂成分含有由下述通式(1)所示的環(huán)氧樹脂和含磷率為1.0～5.0重量％的含磷環(huán)氧樹脂，由通式(1)所示的環(huán)氧樹脂的含量相對于環(huán)氧樹脂全體，為30重量％以上。(此處，G表示縮水甘油基，R1、R3表示氫或烴基，R2表示由式(a)表示的取代基，n表示1～20的數(shù)，p表示0.1～2.5的數(shù))。
【專利說明】環(huán)氧樹脂組合物和固化物

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及提供低介電性和阻燃性優(yōu)異，同時低吸水性等也優(yōu)異的固化物的環(huán)氧 樹脂組合物及其固化物。

【背景技術】
[0002] 近年來、特別是伴隨著先進材料領域的進步，一直尋求更高性能的基礎樹脂的研 發(fā)。例如、半導體密封的領域中，由于對應于近年來的高密度實裝化的封裝的薄形化、大 面積化、以及表面實裝方式的普及，封裝裂紋的問題在變得嚴重，對基礎樹脂強烈要求耐濕 性、耐熱性、與金屬基材的粘合性等的改善。另外，印刷線路板領域中，近年來，為了高速處 理大量信息，進行著多層化、薄型化、電路的細間距化等。然而，為了實現(xiàn)進一步的高速處 理，一直在尋求介電特性更優(yōu)異的線路板材料。此外，從減輕環(huán)境負擔的觀點出發(fā)，存在鹵 系阻燃劑排除的動機，一直在尋求阻燃性更優(yōu)異的基礎樹脂。
[0003] 然而，以往的環(huán)氧樹脂系材料中，尚且未知有充分滿足這些要求的材料。例如、公 知的雙酚型環(huán)氧樹脂常溫下為液狀，從作業(yè)性優(yōu)異、與固化劑、添加劑等的混合容易出發(fā)， 被廣泛應用，然而，耐熱性、耐濕性方面具有問題。另外，作為改進耐熱性的樹脂，雖然已知 酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，但耐濕性、耐沖擊性有問題。另外、專利文獻1以耐濕性、耐沖擊性的 改善為目的，提出了苯酚芳烷基樹脂的環(huán)氧化合物，然而耐熱性、阻燃性方面不足。
[0004] 作為不使用鹵系阻燃劑改善阻燃性的對策，專利文獻2、3等公開了添加磷酸酯系 阻燃劑的方法。然而，使用磷酸酯系阻燃劑的方法的耐濕性不足。另外，在高溫、多濕的環(huán) 境下，磷酸酯發(fā)生水解，具有作為絕緣材料的可靠性降低的問題。
[0005] 作為不使用磷酸酯系阻燃劑、改善阻燃性的對策，專利文獻4公開了含磷環(huán)氧樹 脂組合物，作為疊層板的基體樹脂而應用的情形下，不降低絕緣可靠性顯示優(yōu)異的阻燃性。 然而，含磷環(huán)氧樹脂中，具有緣于磷酸酯結構的極化的結構，因此，低介電性方面不足。
[0006] 作為不含鹵素原子、改善阻燃性的實例，專利文獻5、7、8公開了將具有聯(lián)苯結構 的芳烷基型環(huán)氧樹脂應用于半導體密封材料的實例。專利文獻6公開了使用具有萘結構的 芳烷基型環(huán)氧樹脂的實例。然而，這些環(huán)氧樹脂的阻燃性、耐濕性、耐熱性的任一方面中，性 能不足。再者，專利文獻9和10公開了萘酚系芳烷基型環(huán)氧樹脂以及含有其的半導體密封 材料，但是沒有著眼于阻燃性。
[0007] 此外，作為著眼于低吸水性、低應力性的改善的實例，專利文獻11公開了含有苯 乙烯化酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物，但是這些并非著眼于阻燃性的實例。另一 方面，作為著眼于介電特性的改善的實例，專利文獻12公開了含有同樣的苯乙烯化酚醛清 漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物，但并不是阻燃性和介電特性兩者兼具的實例。
[0008] 現(xiàn)有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:特開昭63 - 238122號公報
[0011] 專利文獻2:特開平9 一 235449號
[0012] 專利文獻3:特開平10 - 182792號公報
[0013] 專利文獻4:特開平11 - 279258號公報
[0014] 專利文獻5:特開平11 - 140166號公報
[0015] 專利文獻6:特開2004 - 59792號公報
[0016] 專利文獻7:特開平4 一 173831號公報
[0017] 專利文獻8:特開2000 - 129092號公報
[0018] 專利文獻9:特開平3 - 90075號公報
[0019] 專利文獻10:特開平3 - 281623號公報
[0020] 專利文獻11:特開平8 - 120039號公報
[0021] 專利文獻12:特開平5 - 140265號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0022] 因此，本發(fā)明的目的在于，提供確保非鹵的阻燃性，同時具有低介電性、阻燃性等 優(yōu)異的性能，在疊層、成形、澆鑄、粘合等用途中有用的環(huán)氧樹脂組合物及其固化物。
[0023] S卩，本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂組合物，其是含有環(huán)氧樹脂、固化劑和無機填充材料的環(huán) 氧樹脂組合物，特征在于，環(huán)氧樹脂成分含有由下述通式（1)所示的環(huán)氧樹脂和含磷率為 0. 5?5. 0重量％的含磷環(huán)氧樹脂，相對于環(huán)氧樹脂全體，由通式（1)所示的環(huán)氧樹脂的含 量為30重量％以上，含磷環(huán)氧樹脂的含量為30重量％以上。
[0024]

【權利要求】
1. 環(huán)氧樹脂組合物，其是含有環(huán)氧樹脂、固化劑和無機填充材料的環(huán)氧樹脂組合物， 特征在于，含有由下述通式（1)所示的環(huán)氧樹脂和含磷率為I. O?5. O重量％的含磷環(huán)氧 樹脂作為環(huán)氧樹脂成分，相對于環(huán)氧樹脂全體，由通式（1)所示的環(huán)氧樹脂的含量為30重 量％以上，含磷環(huán)氧樹脂的含量為30重量％以上，
此處，G表示縮水甘油基，R1表示氫或碳原子數(shù)為1?6的經(jīng)基，R2表示由式（a)表示 的取代基，η表示1?20的數(shù)；另外，p表示0. 1?2. 5的數(shù)；R3表示氫原子或碳原子數(shù)1? 6的烴基。
2. 權利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，含磷環(huán)氧樹脂為1分子中具有2個以上環(huán)氧基 的環(huán)氧樹脂類、由下式（2)或（3)所示的醌化合物與由下式（4)所示的具有與磷原子鍵合 的1個活性氫的磷化合物反應得到的含磷環(huán)氧樹脂， 此處，R4表示氫原子或碳原子數(shù)為1?6的
烴基。
3. 權利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，無機填充材料為纖維狀玻璃基材。
4. 環(huán)氧樹脂固化物，其是將權利要求1?3的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而成 的環(huán)氧樹脂固化物。
【文檔編號】C08J5/24GK104245775SQ201280072418
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2012年4月16日 優(yōu)先權日:2012年4月16日
【發(fā)明者】山田尚史, 大村昌己, 青柳榮次郎, 中原和彥, 梶正史 申請人:新日鐵住金化學株式會社