專(zhuān)利名稱(chēng)：直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備高分子量聚乳酸的方法，具體涉及一種直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，環(huán)境友好型材料受到人們重視。以農(nóng)作物秸桿或其果實(shí)(如玉米等)為原料發(fā)酵能夠得到乳酸，乳酸經(jīng)縮合聚合反應(yīng)可以得到高分子量的可生物降解材料聚乳酸。這種聚乳酸材料可在較短時(shí)間內(nèi)被微生物生物降解，生成水和二氧化碳，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成白色污染，是一種綠色的塑料材料。聚乳酸材料已經(jīng)被用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，包裝領(lǐng)域等。目前，國(guó)內(nèi)在制備聚乳酸方面報(bào)道包括:周興貴等申請(qǐng)?zhí)枮?113146.2的發(fā)明專(zhuān)利指出:將乳酸或低分子量聚乳酸和脫水劑在密閉體系中，脫水脫氧，反復(fù)用高純氮?dú)獗Ｗo(hù)，最后密閉并將反應(yīng)釜恒溫144°C或160°C反應(yīng)20h，得到高分子聚乳酸。楊榮興等申請(qǐng)?zhí)枮?00610152966.2的發(fā)明專(zhuān)利指出:工業(yè)乳酸在60_160°C，減壓脫水4-8h，得到齊聚物，加入催化劑，減壓熔融縮聚齊聚物，分餾柱100°C分流部分副產(chǎn)物丙交酯，反應(yīng)6-15h,得到淺黃。曹曉秀等申請(qǐng)?zhí)枮?00710131099.9的發(fā)明專(zhuān)利指出:將90%的L-乳酸，在氮?dú)饣蚱渌栊詺怏w保護(hù)下，加熱到170°C，減 壓條件攪拌下脫水l_5h，加入催化劑醋酸亞錫和甲磺酸混合物；而后升溫到185°C，在減壓下反應(yīng)3h ;而后降溫到90°C，減壓下4h ;而后升溫100°C。減壓下反應(yīng)110h，得到固相高分子聚乳酸?，F(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)方法主要是以乳酸縮合丙交酯及其開(kāi)環(huán)兩步法制備高分子聚乳酸。雖然上述方法可以得到高分子量聚乳酸，但是存在著設(shè)備要求高，能耗大，工藝復(fù)雜等缺點(diǎn)，從而使聚乳酸材料的價(jià)格較高，以及其產(chǎn)品廣泛應(yīng)用受到了限制影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種設(shè)備要求低、工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括以下步驟:I)將質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液脫水，得到脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入反應(yīng)器中，攪拌升溫至90 120°C，在0.06 0.065MPa的真空度下保溫10-30min，再滴加錫類(lèi)催化劑的混合溶液，滴完后保溫反應(yīng)10 30min，攪拌升溫到160-200°C并在0.065 0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)4_9h，得粗品，將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到高分子量聚乳酸；其中，錫類(lèi)催化劑的混合溶液中的錫類(lèi)催化劑的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5 0.9%。所述的脫水乳酸通過(guò)如下方法得到的:將質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液和共沸劑混合均勻，然后在50 90°C，0.085 0.095MPa下減壓旋蒸脫水0.5_2h，即得脫水乳酸；其中，每IOmL共沸劑與35 200g的乳酸水溶液混合均勻。
所述的共沸劑為甲苯、二甲苯、氯仿或乙酸乙酯。所述的錫類(lèi)催化劑的混合溶液在0.5-lh內(nèi)滴加完畢。所述的錫類(lèi)催化劑為氯化亞錫、辛酸亞錫、硫酸亞錫、異辛酸亞錫、乙酸亞錫、二丁
基錫二月桂酸酯或二醋酸二丁基錫。所述的錫類(lèi)催化劑的混合溶液是由錫類(lèi)催化劑和有機(jī)溶劑混合而成的；且每20mL有機(jī)溶劑與0.15g的錫類(lèi)催化劑混合。所述的有機(jī)溶劑為甲苯、石油醚、含甲苯的混合溶劑或含石油醚的混合溶劑。所述的含甲苯的混合溶劑是由甲苯和A溶劑按照1: (1 2)的體積比混合而成的；其中，A溶劑為石油醚、三氯甲烷或二氯甲烷；所述的含石油醚的混合溶劑是由石油醚和B溶劑按照1: (1 2)的體積比混合而成的；其中，B溶劑為二甲苯或丙酮。所述的石油醚的沸程為30 60°C、60 90°C或90 120°C。所述的粗品采用如下方法純化:用二氯甲烷或三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液中，析出純白色固體。優(yōu)選的，所述的三氯甲烷與乙醇的體積比為1:(3 4)，二氯甲烷與乙醇的體積比為 1: (3 4)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明設(shè)備要求低、工藝簡(jiǎn)單，滴加到反應(yīng)體系中的錫類(lèi)催化劑混合溶液與乳酸在低真空條件下反應(yīng)，從而得到高分子量聚乳酸。一方面，由于錫類(lèi)催化劑混合溶液中的有機(jī)溶劑與反應(yīng)體系中的副產(chǎn)物水可以形成低沸點(diǎn)共沸物，低真空度下排出反應(yīng)體系，使反應(yīng)向右進(jìn)行；并且，反應(yīng)體系溶液中的副產(chǎn)物丙交酯溶解在有機(jī)溶劑中，在低真空度下能夠排出反應(yīng)體系，使反應(yīng)向右進(jìn)行，而且排出反應(yīng)體系的丙交酯可以分離出來(lái)回收利用；另一方面，由于錫類(lèi)催化劑是分散在有機(jī)溶劑中滴加到反應(yīng)體系中的，有效的防止了錫類(lèi)催化劑的失活，同時(shí)能夠均勻地加速乳酸縮聚反應(yīng)；因此，本發(fā)明反應(yīng)時(shí)間短。另外，本發(fā)明縮聚的聚乳酸顏色較好，呈純白色固體。


圖1為高分量聚乳酸的1H NMR核磁共振譜圖，橫坐標(biāo)為化學(xué)位移δ，縱坐標(biāo)為強(qiáng)度。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:1)將35g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的甲苯混合均勻，然后在65°C，0.085MPa的真空度下減壓旋蒸脫水lh，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至100°C，然后在0.065MPa的真空度下保溫lOmin，再在0.5h內(nèi)將辛酸亞錫的混合溶液滴完，保溫反應(yīng)30min，攪拌升溫到170°C并在0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)5h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到分子量為6萬(wàn)的高分子量聚乳酸；其中，辛酸亞錫的混合溶液中辛酸亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5%，辛酸亞錫的混合溶液是由0.15g的辛酸亞錫以及20mL甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的混合溶劑混合制得的，且甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的體積比為1:1 ;粗品純化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積比為1:3。實(shí)施例2:I)將35g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的甲苯混合均勻，然后在65°C，0.085MPa的真空度下減壓旋蒸脫水lh，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至90°C，在0.065MPa的真空度下保溫lOmin，再在0.5h內(nèi)將辛酸亞錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)30min，攪拌升溫到180°C并在0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)5h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到分子量為8萬(wàn)的高分子量聚乳酸；其中，辛酸亞錫的混合溶液中辛酸亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5%，辛酸亞錫的混合溶液是由0.15g的辛酸亞錫以及20mL甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的混合溶劑混合制得的，且甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的體積比為1:1 ;粗品純化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積比為1:3。圖1為本實(shí)施例制備的高分子量聚乳酸的1H NMR (400MHz, CDCl3): δ 7.28 (s, 24H)
，5.29-4.96 (m, 60H)，1.88-1.70 (m, 7H)，1.70-0.87 (m, 183H)，1.06 (s, 2H)，0.05-0.005 (m, 23
H)。TMS為內(nèi)標(biāo)，a為CH3上氫原子的化學(xué)位移移到δ為1.47ppm處，b為CH基團(tuán)的化學(xué)位移δ為5.13ppm的特征峰；a，b兩處峰的積分之比為3:1，以上分析可得出，聚合產(chǎn)物為聚乳酸。實(shí)施例3:I)將35g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的甲苯混合均勻，然后在65°C，0.085MPa的真空度下減壓旋蒸脫水lh，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至100°C，在0.065MPa的真空度下保溫lOmin，再在0.5h內(nèi)將辛酸亞錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)30min，攪拌升溫到190°C并在0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)5h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到分子量為10萬(wàn)的高分子量聚乳酸；其中，辛酸亞錫的混合溶液中辛酸亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5%，辛酸亞錫的混合溶液是由0.15g的辛酸亞錫以及20mL甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的混合溶劑混合制得的，且甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的體積比為1:1 ;粗品純化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積比為1:3。實(shí)施例4:I)將35g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的甲苯混合均勻，然后在65°C，0.085MPa的真空度下減壓旋蒸脫水lh，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至90°C，在0.065MPa的真空度下保溫lOmin，再在0.5h內(nèi)將辛酸亞錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)30min，攪拌升溫到200°C并在0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)5h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到分子量為11萬(wàn)的高分子量聚乳酸；其中，辛酸亞錫的混合溶液中辛酸亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5%，辛酸亞錫的混合溶液是由0.15g的辛酸亞錫以及20mL甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的混合溶劑混合制得的，且甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的體積比為1:1 ;粗品純化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積比為1:3。實(shí)施例5:I)將35g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的甲苯混合均勻，然后在65°C，0.085MPa的真空度下減壓旋蒸脫水lh，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至90°C，在0.065MPa的真空度下保溫lOmin，再在0.5h內(nèi)將辛酸亞錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)30min，攪拌升溫到190°C并在0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)4h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到分子量為9萬(wàn)的高分子量聚乳酸；其中，辛酸亞錫的混合溶液中辛酸亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5%，辛酸亞錫的混合溶液是由0.15g的辛酸亞錫以及20mL甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的混合溶劑混合制得的，且甲苯和沸程為90 120°C的石油醚的體積比為1:1 ;粗品純 化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積比為1:3。實(shí)施例6:
I)將82g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的氯仿混合均勻，然后在50°C，0.095MPa的真空度下減壓旋蒸脫水0.5h，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至110°C，在0.060MPa的真空度下保溫30min，再在Ih內(nèi)將氯化亞錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)lOmin，攪拌升溫到160°C并在0.065MPa的真空度下保溫反應(yīng)9h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到高分子量聚乳酸；其中，氯化亞錫的混合溶液中氯化亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.7%，氯化亞錫的混合溶液是由0.15g的氯化亞錫以及20mL沸程為90 120°C的石油醚混合制得的；粗品純化的方法為:用二氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且二氯甲烷與乙醇的體積比為1:3.5。實(shí)施例7:I)將150g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的二甲苯混合均勻，然后在90°C，0.09MPa的真空度下減壓旋蒸脫水0.7h，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至120°C，在0.063MPa的真空度下保溫18min，再在0.Sh內(nèi)將異辛酸亞錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)12min，攪拌升溫到160°C并在0.065MPa的真空度下保溫反應(yīng)9h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到高分子量聚乳酸；其中，異辛酸亞錫的混合溶液中異辛酸亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.8%，異辛酸亞錫的混合溶液是由0.15g的異辛酸亞錫以及20mL的甲苯混合制得的；粗品純化的方法為:用二氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且二氯甲烷與乙醇的體積比為1:4。實(shí)施例8:I)將200g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的氯仿混合均勻，然后在50°C，0.095MPa的真空度下減壓旋蒸脫水2h，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至120°C，在0.065MPa的真空度下保溫lOmin，再在0.5h內(nèi)將二醋酸二丁基錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)30min，攪拌升溫到180°C并在0.0SOMPa 的真空度下保溫反應(yīng)8h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到高分子量聚乳酸；其中，二醋酸二丁基錫的混合溶液中二醋酸二丁基錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的
0.9%，二醋酸二丁基錫的混合溶液是由0.15g的二醋酸二丁基錫以及20mL甲苯和二氯甲烷的混合溶劑混合制得的，且甲苯和二氯甲烷的體積比為1:1;粗品純化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積比為1:4。實(shí)施例9:I)將185g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的乙酸乙酯混合均勻，然后在70°C，0.095MPa的真空度下減壓旋蒸脫水2h，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至120°C，在0.065MPa的真空度下保溫IOmin,再在0.5h內(nèi)將_■丁基錫_■月桂Ife酷的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)30min,攪拌升溫到180°C并在0.0SMPa的真空度下保溫反應(yīng)8h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到高分子量聚乳酸；其中，二丁基錫二月桂酸酯的混合溶液中二丁基錫二月桂酸酯的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.9%，二丁基錫二月桂酸酯的混合溶液是由0.15g的二丁基錫二月桂酸酯以及20mL甲苯和三氯甲烷的混合溶劑混合制得的，且甲苯和三氯甲烷的體積比為1:1.6 ;粗品純化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積比為1:4。實(shí)施例10:I)將120g質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的甲苯混合均勻，然后在65°C，0.085MPa的真空度下減壓旋蒸脫水lh，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至90°C，在0.065MPa的真空度下保溫lOmin，再在0.5h內(nèi)將乙酸亞錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)30min，攬祥升溫到190°C并在0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)4h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到高分子量聚乳酸；其中，乙酸亞錫的混合溶液中乙酸亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5%，乙酸亞錫的混合溶液是由0.15g的乙酸亞錫和20mL 二甲苯和沸程為30 60°C的石油醚的混合溶劑混合制得的，且二甲苯和沸程為30 60°C的石油醚的體積比為1:2 ;粗品純化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積比為1:3。實(shí)施例11:I)將IOOg質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液(天津科密歐化學(xué)試劑有限公司)和IOmL的甲苯混合均勻，然后在65°C，0.085MPa的真空度下減壓旋蒸脫水lh，即得脫水乳酸；2)將脫水乳酸加入250mL的三口瓶中，攪拌升溫至90°C，在0.065MPa的真空度下保溫lOmin，再在0.5h內(nèi)將硫酸亞錫的混合溶液滴完，然后保溫反應(yīng)30min，攬祥升溫到190°C并在0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)4h，得粗品，然后將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到高分子量聚乳酸；其中，硫酸亞錫的混合溶液中硫酸亞錫的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5%，硫酸亞錫的混合溶液是由0.15g的硫酸亞錫和20mL丙酮和沸程為60 90°C的石油醚的混合溶劑混合制得的，且丙酮和沸程為60 90°C的石油醚的體積比為1:1 ;粗品純化的方法為:用三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液，析出純白色固體，且三氯甲烷與乙醇的體積 比為1:3。
權(quán)利要求
1.直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液脫水，得到脫水乳酸； 2)將脫水乳酸加入反應(yīng)器中，攪拌升溫至90 120°C，在0.060 0.065MPa的真空度下保溫10-30min，再滴加錫類(lèi)催化劑的混合溶液，滴完后保溫反應(yīng)10 30min，攪拌升溫到160-200°C并在0.065 0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)4_9h，得粗品，將粗品純化、過(guò)濾并干燥，即得到高分子量聚乳酸；其中，錫類(lèi)催化劑的混合溶液中的錫類(lèi)催化劑的質(zhì)量是脫水乳酸質(zhì)量的0.5 0.9%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于，所述的脫水乳酸通過(guò)如下方法得到的:將質(zhì)量濃度為85-90%的乳酸水溶液和共沸劑混合均勻，然后在50 90°C，0.085 0.095MPa的真空度下減壓旋蒸脫水0.5_2h，即得脫水乳酸；其中，每IOmL共沸劑與35 200g的乳酸水溶液混合均勻。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于:所述的共沸劑為甲苯、二甲苯、氯仿或乙酸乙酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于:所述的錫類(lèi)催化劑的混合溶液在0.5-lh內(nèi)滴加完畢。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于:所述的錫類(lèi)催化劑為氯化亞錫、辛酸亞錫、硫酸亞錫、異辛酸亞錫、乙酸亞錫、二丁基錫二月桂酸酯或二醋酸二丁基錫。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于:所述的錫類(lèi)催化劑的混合溶液是由錫類(lèi)催化劑和有機(jī)溶劑混合而成的；且每20mL有機(jī)溶劑與0.15g的錫類(lèi)催化劑混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑為甲苯、石油醚、含甲`苯的混合溶劑或含石油醚的混合溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于:所述的含甲苯的混合溶劑是由甲苯和A溶劑按照1: (I 2)的體積比混合而成的；其中，A溶劑為石油醚、三氯甲烷或二氯甲烷；所述的含石油醚的混合溶劑是由石油醚和B溶劑按照1:(I 2)的體積比混合而成的；其中，B溶劑為二甲苯或丙酮。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于:所述的石油醚的沸程為30 60°C、60 90°C或90 120°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，其特征在于，所述的粗品采用如下方法純化:用二氯甲烷或三氯甲烷將粗品溶解，得到粗品溶液，然后將乙醇滴加到粗品溶液中，析出純白色固體。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種直接縮聚制備高分子量聚乳酸的方法，將脫水乳酸攪拌升溫至90～120℃，在0.060～0.065MPa的真空度下保溫10-30min，再滴加錫類(lèi)催化劑的混合溶液，保溫反應(yīng)10～30min，然后升溫到160-200℃并在0.065～0.095MPa的真空度下保溫反應(yīng)4-9h，得粗品，粗品經(jīng)純化、過(guò)濾并干燥，即得高分子量聚乳酸。本發(fā)明的錫類(lèi)催化劑是分散在有機(jī)溶劑中滴加到反應(yīng)體系中的，能夠有效的防止錫類(lèi)催化劑的失活，同時(shí)能夠均勻地加速乳酸縮聚反應(yīng)，縮短了反應(yīng)時(shí)間；而且，反應(yīng)副產(chǎn)物能夠在低真空度下隨錫類(lèi)催化劑混合溶液中的有機(jī)溶劑排出反應(yīng)體系，使反應(yīng)向右進(jìn)行，提高反應(yīng)速度。
文檔編號(hào)C08G63/06GK103172839SQ20131009321
公開(kāi)日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2013年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月21日
發(fā)明者樊國(guó)棟, 黎永利, 張昭, 崔夢(mèng)雅 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)