專利名稱：基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料及制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于丙烯酸酯/蒙脫土納米復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及以多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土為添加組分，基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚合物/無機(jī)納米復(fù)合材料是以聚合物為連續(xù)相，大小為納米級(jí)(I IOOnm)的超細(xì)無機(jī)組分為分散相的復(fù)合材料。納米粒子在聚合物復(fù)合材料中的作用不僅可以帶來力學(xué)性能的增強(qiáng)，還可以賦予基體材料其他新的功能，如氣體阻隔性能、耐候性、抗菌以及特異的光電磁性能和熱穩(wěn)定性能。根據(jù)英國(guó)期刊《聚合物綜述》(PolymerReviews, 2007，47; 291 - 317)中報(bào)道，限制傳統(tǒng)聚合物/納米復(fù)合材料性能提高的一個(gè)重要因素是無機(jī)物與聚合物基體的相互作用力太弱，無機(jī)物在聚合物基體中的分散對(duì)于材料的機(jī)械性能和熱學(xué)性能至關(guān)重要。蒙脫土是分布在自然界中的一種天然無機(jī)礦物質(zhì)，具有很大的表面積和縱橫比和納米級(jí)別的片層厚度。片層帶有一定的負(fù)電荷，需要通過吸附層間離子(Li+、Na+、K+、Ca+)以形成穩(wěn)定的電中性結(jié)構(gòu)。由于蒙脫土的這種特性，可以將許多離子、有機(jī)小分子甚至聚合物大分子鏈插入其層間，擴(kuò)大層間距，制備出性能優(yōu)異的有機(jī)/無機(jī)納米復(fù)合材料。丙烯酸酯樹脂作為光固化體系的重要組成部分已經(jīng)廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、膠黏劑等；光引發(fā)劑作為配方的組成部分之一，雖然用量很少，但對(duì)于聚合速率起到了決定性作用，從而也直接影響到產(chǎn)品的最終性能。由于傳統(tǒng)的小分子光引發(fā)劑自身的缺點(diǎn)，在工業(yè)應(yīng)用中正受到越來越多的限制。例如，有些光引發(fā)劑分解后會(huì)生成苯等致癌性物質(zhì)；殘留在固化涂層中的引發(fā)劑分子或其光解產(chǎn)物會(huì)向表面慢慢遷移，引起產(chǎn)品質(zhì)量問題；多數(shù)光引發(fā)劑的光解碎片相對(duì)分子量較低，揮發(fā)性較強(qiáng)，會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。所以，降低傳統(tǒng)光引發(fā)劑用量，甚至完全不使用光引發(fā)劑已經(jīng)成為目前光固化技術(shù)發(fā)展的一個(gè)趨勢(shì)。巰基-雙鍵光化學(xué)反應(yīng)體系由于在溫和的反應(yīng)條件下具有較高的反應(yīng)活性，被稱為“點(diǎn)擊化學(xué)”。該體系在光引發(fā)劑用量很少的情況下就具有很高的光反應(yīng)速率，同時(shí)達(dá)到較高的轉(zhuǎn)化率。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?00810020005.5提出的一種將帶有異氰酸根基團(tuán)的丙烯酸酯改性劑接枝到蒙脫土上，然后加入光引發(fā)劑和丙烯酸酯樹脂，經(jīng)紫外輻照制得丙烯酸酯/蒙脫土納米復(fù)合材料的方法，由于異氰酸根與蒙脫土片層上的羥基反應(yīng)活性低，且片層之間的位阻效應(yīng)大，使得蒙脫土在聚合物基體中的分散程度有限，最終材料的相容性較差；同時(shí)，所加入的小分子光引發(fā)劑也會(huì)對(duì)環(huán)境和人體健康產(chǎn)生不利影響。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?01210068740.X提出了一種將改性后帶有季銨基團(tuán)的光引發(fā)劑插層到蒙脫土片層中，然后與丙烯酸酯低聚物和單體混合，經(jīng)固化得到光引發(fā)/無鹵阻燃材料的方法，由于合成 過程中使用了劇毒的丙烯酰氯和碘甲烷，且步驟繁瑣，對(duì)設(shè)備的要求高；另外，在插層蒙脫土?xí)r需要使用過量的改性光引發(fā)劑作為插層劑，浪費(fèi)較大，最終產(chǎn)品成本高昂，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。發(fā)明內(nèi)容:本發(fā)明的目的是提出一種基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷。本發(fā)明的基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于先形成插層改性化學(xué)鍵接枝的丙烯酸酯官能化納米蒙脫土，然后與合成的多官能團(tuán)硫醇、丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯單體和占總質(zhì)量0.1-0.8%的光引發(fā)劑混合，最后經(jīng)過紫外光輻照制得丙烯酸酯/蒙脫土紫外固化納米復(fù)合材料；具體步驟如下:(I)多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑的合成(i)巰基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑的合成在氮?dú)鈿夥?、冰水浴和溶?加入溶劑使得反應(yīng)物總濃度為0.7-0.9g/ml)的條件下，將含有巰基的硅烷偶聯(lián)劑滴加到多官能團(tuán)丙烯酸酯單體中，且控制硅烷偶聯(lián)劑與多官能團(tuán)丙烯酸酯單體的摩爾比為I ;1，同時(shí)加入總質(zhì)量0.5-3%的三級(jí)胺作為催化劑；滴加完畢后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)18-30小時(shí)，蒸干溶劑，得到巰基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑；(ii)胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑的合成在氮?dú)鈿夥?、冰水浴和溶?加入溶劑使得反應(yīng)物總濃度為0.7-0.9g/ml)的條件下，將含有胺基的硅烷偶聯(lián)劑滴加到多官能團(tuán)丙烯酸酯單體中，且控制硅烷偶聯(lián)劑與多官能團(tuán)丙烯酸酯單體的摩爾比為I; 1，滴加完畢后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)12-36小時(shí)，蒸干溶劑，得到胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑；(2)多官能團(tuán)硫醇的合成將巰基羧酸與多元醇按羧基/羥基摩爾比為1.03; 1-1.15; I進(jìn)行混合，加入溶劑控制反應(yīng)物總濃度為0.80-1.10g/mL，按反應(yīng)物重量的0.5_4%加入酸性催化劑，在惰性氣氛下加熱回流至沒有水產(chǎn)生，然后冷卻至室溫，用NaHCO3飽和水溶液洗滌三次、無水Na2SO4干燥、過濾、蒸干溶劑，最后得到多官能團(tuán)硫醇化合物；(3)烷基季銨鹽插層改性無機(jī)納米蒙脫土按重量份I; 2-1; 4將無機(jī)納米蒙脫土和水混合，在60-80°C以600-3000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌至形成穩(wěn)定的蒙脫土懸浮液；再往懸浮液中加入按蒙脫土重量10-50%的有機(jī)長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽，在60-80°C以600-3000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌12-48小時(shí)，過濾后，將沉淀物用熱水洗滌至使用0.lmol/L的硝酸銀溶液滴加到最后的洗滌液不產(chǎn)生渾濁為止；再將改性后的蒙脫土產(chǎn)物分散在水中形成重量百分濃度為10%的水分散液；(4)多官能團(tuán)丙烯酸酯改性烷基季銨鹽插層納米蒙脫土按烷基季銨鹽插層改性納米蒙脫土的水分散液與除水劑按體積比1;1-1;3混合，加入到帶有分水器的燒瓶中，加熱回流至沒有水產(chǎn)生，將蒙脫土由水相轉(zhuǎn)至有機(jī)相；降至室溫，加入按有機(jī)蒙脫土重量50-80%的多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑和占體系總質(zhì)量0.1-0.5%的阻聚劑及0.01-0.2%的錫催化劑，在惰性氣氛下反應(yīng)12-36小時(shí)；將所得產(chǎn)物過濾，并用溶劑反復(fù)洗滌以除去未反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑，得多官能團(tuán)丙烯酸酯改性納米蒙脫土 ;按重量比 將30-60%的丙烯酸酯低聚物、10-30%的丙烯酸酯單體，30_50%的多官能團(tuán)硫醇(控制巰基與丙烯酸酯雙鍵的摩爾量相同)，0.1-0.8%的自由基光引發(fā)劑和1-10%的多官能團(tuán)丙烯酸酯改性蒙脫土混合，攪拌均勻，在中壓汞燈下下輻照固化，即得到基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料。所述帶有疏基的娃燒偶聯(lián)劑選自Y _疏基丙基二甲氧基娃燒或Y _疏基丙基二乙氧基娃燒；所述帶有胺基的娃燒偶聯(lián)劑選自3_氨基丙基二甲氧基娃燒或3_氨基丙基二乙氧基娃燒。所述多官能團(tuán)丙烯酸酯單體選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或雙季戊四醇六丙烯酸酯。所述三級(jí)胺選自三乙胺、吡啶、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺，N，N_ 二甲基乙醇胺、N，N- 二乙基乙醇胺或N，N- 二甲基苯胺。所述巰基羧酸選自化學(xué)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HS-R-COOH的一端帶巰基另一端帶羧基的化合物，其中R代表含有1，2，3，5，10或15個(gè)碳的飽和烷基碳鏈。所述多元醇選自三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇。所述酸性催化劑選自對(duì)甲基苯磺酸、4- 二甲氨基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽、甲基磺酸或濃硫酸。所述溶劑選自二氯甲烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、環(huán)己烷或/和二氧六環(huán)；除水劑選自甲苯、二甲苯、苯或/和環(huán)己烷。所述錫催化劑選自二丁基二月桂酸錫酯、氯化亞錫或二丁基氧化亞錫。所述無機(jī)納米蒙脫土選自Na-蒙脫土、K-蒙脫土、Ca-蒙脫土、Mg-蒙脫土、L1-蒙脫土、H-蒙脫土、天然蒙脫土或/和無機(jī)鹽合成蒙脫土。
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所述有機(jī)長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽選自十二烷基三甲基氯(或溴)化銨、十六烷基三甲基氯(或溴)化銨、十八烷基三甲基氯(或溴)化銨、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯三甲基氯化銨、對(duì)乙烯基苯-三甲基氯化銨、十六烷基二甲基烯丙基氯化銨、對(duì)乙烯苯甲基-十二烷基二甲基氯化銨或/和對(duì)乙烯苯甲基-十六烷基二甲基氯化銨。所述丙烯酸酯低聚物選自聚氨酯丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧丙烯酸酯低聚物或聚酯丙烯酸酯低聚物。所述丙烯酸酯單體為單官能團(tuán)丙烯酸酯單體、雙官能團(tuán)丙烯酸酯單體、三官能團(tuán)丙烯酸酯單體或/和多官能團(tuán)丙烯酸酯單體。所述阻聚劑選自對(duì)羥基苯甲醚、對(duì)苯二酚或/和苯酚。所述自由基光引發(fā)劑選自:2_羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羥基環(huán)已基苯基甲酮、a -羥基苯偶姻甲醚、2-甲基-1- (4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、2-苯基-2- 二甲氨基-1-(4-嗎啉苯基)_丁酮、2-羥基-2-甲基-1-對(duì)異丙基苯基丙酮、安息香雙甲醚、安息香異丁醚、安息香正丁醚、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅰ惐螂s蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、三乙胺、三乙醇胺、N，N- 二甲基乙醇胺、N，N- 二乙基乙醇胺、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、N，N-二甲氨基苯甲酸異辛酯或/和鄰苯甲?；郊姿峒柞?。本發(fā)明采用上述方法制備得到的基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料，特征在于其組成按重量比為丙烯酸酯低聚物占30-60%、丙烯酸酯單體占10-30%、多官能團(tuán)硫醇占30-50%、自由基光引發(fā)劑占0.2-0.6%和多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的蒙脫土占1-10%。由于本發(fā)明的制備方法中采取了先用烷基季銨鹽插層納米蒙脫土，擴(kuò)大片層之間的距離，有利于硅烷偶聯(lián)劑的接枝；多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑的合成則利用了邁克爾加成(MichaelAddition)反應(yīng)體系，反應(yīng)條件溫和,轉(zhuǎn)化率高；多官能團(tuán)硫醇的合成采用了經(jīng)典的酯化反應(yīng)，操作簡(jiǎn)便易行。與傳統(tǒng)的紫外光固化丙烯酸酯材料相比，本發(fā)明基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料，光引發(fā)劑用量少，反應(yīng)活性高，無機(jī)組分與有機(jī)組分間相容性好，力學(xué)性能和耐熱性能明顯提高，有著更廣泛的工業(yè)應(yīng)用前景。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料及其制備方法，由于使用了多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的硅烷偶聯(lián)劑作為改性劑，使得蒙脫土片層之間接枝上更多的丙烯酸酯基團(tuán)，反應(yīng)活性和親油性更好，聚合物分子鏈能夠容易地接枝到蒙脫土片層上，提高了納米蒙脫土與有機(jī)物基體的相容性。在合成多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑及多官能團(tuán)硫醇時(shí)，路線簡(jiǎn)單易行，反應(yīng)條件溫和，原料來源廣泛，價(jià)格便宜，沒有使用劇毒性試劑，環(huán)境污染小。與傳統(tǒng)的丙烯酸酯固化配方相比(引發(fā)劑占總質(zhì)量的3-5%)，該體系的光引發(fā)劑用量大大降低(占總質(zhì)量的0.1-0.8%)，在節(jié)約成本的同時(shí)，有效地降低殘留光引發(fā)劑及其碎片對(duì)環(huán)境和人體健康的危害；同時(shí)具有很高的反應(yīng)活性，達(dá)到了較高的轉(zhuǎn)化率。


:圖1是Na-蒙脫土與改性蒙脫土的紅外譜圖。圖2是經(jīng)過納米蒙脫土改性之前和改性之后的X射線衍射譜圖。圖3是基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料紫外固化膜的X射線衍射圖譜。

圖4是基于巰基- 雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料紫外光固化膜的高分辨率透射電鏡照片。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:(I)取30g3_氨基丙基三乙氧基硅烷和40.17g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯分別溶于50mL 二氯甲烷中，在氮?dú)鈿夥蘸捅l件下，將3-氨基丙基三乙氧基硅烷溶液滴加到三羥甲基丙烷三丙烯酸酯溶液中，0.5小時(shí)滴完。然后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑蒸干，得到產(chǎn)物胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑；(2)將117.8g巰基乙酸、55g三羥甲基丙烷、5.2g對(duì)甲基苯磺酸與180mL環(huán)己烷混合，加入帶有分水器的燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障录訜峄亓髦敝翛]有水產(chǎn)生，冷卻至室溫后，用飽和NaHCO3水溶液洗滌三次，然后用無水Na2SO4干燥，過濾，蒸干溶劑，得到三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)。(3)先將10.0gNa-蒙脫土加入到250mL水中，在65°C下以1500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌形成穩(wěn)定的蒙脫土懸浮液，然后加入2.0g十六烷基三甲基溴化銨，升溫至80°C攪拌16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用熱水反復(fù)洗滌，直至使用0.lmol/L的硝酸銀溶液滴加到最后的洗滌液不產(chǎn)生渾濁為止。取5.0g產(chǎn)物加入到50mL水中得到其水分散液。
(4)取IOOmL甲苯加入到上述水分散液中，加入帶有分水器的燒瓶中，加熱回流直至沒有水產(chǎn)生，得到改性蒙脫土的甲苯分散液；降至室溫后，加入3.0g第(I)步中制備的胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑，0.3wt%對(duì)羥基苯甲醚作為阻聚劑和0.08wt% 二丁基二月桂酸錫作為催化劑，在氮?dú)鈿夥障戮徛訜嶂?05°C反應(yīng)18小時(shí)。最后用甲苯反復(fù)洗滌，除去未反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑，即得到多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土。取5.0g多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土、61.0g雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯EB605 (含有按質(zhì)量份25%的二縮三丙二醇二丙烯酸酯，本實(shí)施例中采用的是美國(guó)氰特公司CytecIndustriesInc.的產(chǎn)品)、34.0g三輕甲基丙燒三(2_巰基乙酸酯)和
0.5g2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮充分?jǐn)嚢?、混合均勻。采用中壓汞燈F300S-6(FusionUVSystem, USA)福照20秒,得到蒙脫土納米復(fù)合材料固化膜。采用島津萬能拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)定材料拉伸強(qiáng)度，結(jié)果表明:該基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料比純巰基-雙鍵光化學(xué)反應(yīng)體系的拉伸強(qiáng)度提高了 15% ；采用TA動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀測(cè)定材料固化膜的熱穩(wěn)定性，結(jié)果表明:該基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料比純巰基-雙鍵光化學(xué)反應(yīng)體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高了 7V ；采用TA熱重分析儀測(cè)定材料固化膜的熱穩(wěn)定性，結(jié)果表明:該基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料比純巰基-雙鍵光化學(xué)反應(yīng)體系的熱分解溫度提高了18。。。圖1是經(jīng)過納米蒙脫土改性之前和改性之后的紅外譜圖。其中，Na-蒙脫土的紅外譜圖曲線(a)中:1036(3!^1和916CHT1處是硅氧鍵的吸收峰；十六烷基三甲基溴化銨插層改性的Na-蒙脫土紅外譜圖曲 線(b)中:2850(3!^1和2920CHT1處新增加的是長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽的甲基、亞甲基伸縮振動(dòng)吸收峰；多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑改性的Na-蒙脫土紅外譜圖曲線(c)中:1732cm—1和1410cm—1處新增加的分別是丙烯酸酯的酯鍵和雙鍵的特征吸收峰。同時(shí)，可以從十六烷基三甲基溴化銨插層改性的Na-蒙脫土紅外譜圖曲線(b)和多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑改性的Na-蒙脫土紅外譜圖曲線(C)中看到，經(jīng)過改性后的納米蒙脫土中硅氧鍵的吸收峰并未消失，表明蒙脫土的基本骨架結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生變化；新出現(xiàn)的紅外吸收峰(2850cm—1，2920cm—1和1732cm—1，1410cm—1)表明，Na-蒙脫土已經(jīng)被長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽和多官能團(tuán)丙烯酸酯成功改性。圖2是經(jīng)過納米蒙脫土改性之前和改性之后的X射線衍射圖譜。Na-蒙脫土的典型X射線衍射圖譜曲線(d)中，衍射角為5.70度，對(duì)應(yīng)的層間距是1.55nm ;十六烷基三甲基溴化銨插層改性后蒙脫土的X射線衍射圖譜曲線(e)中，衍射角為3.86度，對(duì)應(yīng)的層間距是2.29nm;多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑改性后蒙脫土的X射線衍射圖譜曲線(f)中，衍射角為3.95度，對(duì)應(yīng)的層間距是2.23nm。十六烷基三甲基溴化銨插層改性后蒙脫土比未改性的蒙脫土層間距大，是因?yàn)槠瑢又g的陽(yáng)離子被長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽交換，層間被撐開；多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑改性后蒙脫土相比十六烷基三甲基溴化銨插層改性后蒙脫土的層間距變小，是因?yàn)楣柩跬榕c蒙脫土層間的羥基發(fā)生縮聚反應(yīng)，使得片層靠近。層間距的變化也表明蒙脫土被成功改性。圖3是基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料固化膜的X射線衍射圖譜，可以發(fā)現(xiàn)在1-10°范圍內(nèi)沒有檢測(cè)到衍射峰，表明使用該方法制備的復(fù)合材料中蒙脫土的片層完全被層離。圖4是基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料固化膜的高分辨率透射電鏡照片，從照片中可以看出，改性后的蒙脫土在復(fù)合材料中可以達(dá)到納米級(jí)的分散水平，表明蒙脫土片層已經(jīng)被層離，且在聚合物基體中具有良好的分散性。實(shí)施例2:(I)取25.0g3-氨基丙基三乙氧基硅烷和52.7g雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯，分別溶于50mL 二氯甲烷中，在氮?dú)鈿夥蘸捅l件下，將3-氨基丙基三乙氧基硅烷溶液滴加到雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯溶液中，0.5小時(shí)滴完。然后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑蒸干，得到產(chǎn)物胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑；(2)將101g3_巰基丙酸、30.0g季戊四醇、3.3g濃硫酸與140g甲苯混合，加入帶有分水器的燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障录訜峄亓髦敝翛]有水產(chǎn)生，冷卻至室溫后，用飽和NaHCO3水溶液洗滌三次，然后用無水Na2SO4干燥，過濾，蒸干溶劑，得到季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)。

(3)先將10.0gK-蒙脫土加入到300mL水中，在50°C下以2000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌形成穩(wěn)定的蒙脫土懸浮液，然后加入2.0g十六烷基三甲基氯化銨，升溫至80°C攪拌20小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用熱水反復(fù)洗滌，直至使用0.lmol/L的硝酸銀溶液滴加到最后的洗滌液不產(chǎn)生渾濁為止。取5.0g產(chǎn)物加入到50mL水中得到其水分散液。(4)取IOOmL甲苯加入到上述水分散液中，加入到帶有分水器的燒瓶中，加熱回流直至沒有水產(chǎn)生，得到改性蒙脫土的甲苯分散液；降至室溫后，加入3.0g第(I)步中制備的胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑、0.lwt%對(duì)苯二酚和0.1 丨％氯化亞錫，在氮?dú)鈿夥障戮徛訜嶂?05°C反應(yīng)20小時(shí)；最后用甲苯反復(fù)洗滌，除去未反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑，即得到多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土。取5.0g多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土、46.2g聚氨酯丙烯酸酯EB270 (美國(guó)氰特公司CytecIndustriesInc.產(chǎn)品)、19.8gl, 6-己二醇二丙烯酸酯、29.0g季戍四醇四(3-巰基丙酸酯)、0.2g異丙基硫雜蒽酮、0.2gl-羥基環(huán)己基苯基甲酮充分?jǐn)嚢?、混合均勻。采用中壓萊燈F300S-6 (FusionUVSystem, USA)福照20秒,得到蒙脫土納米復(fù)合材料固化膜。經(jīng)檢測(cè)可知:該基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料比純巰基-雙鍵光化學(xué)反應(yīng)體系的拉伸強(qiáng)度提高了 18%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高了 irC，熱分解溫度提高了 23。。。實(shí)施例3:(I)取20.0g Y -巰基丙基三甲氧基硅烷、1.12g三乙胺和35.9g季戊四醇四丙烯酸酯分別溶于40mL無水四氫呋喃中，在氮?dú)鈿夥蘸捅l件下，將Y-巰基丙基三甲氧基硅烷和三乙胺的混合溶液滴加到季戊四醇四丙烯酸酯溶液中，0.5小時(shí)滴完。然后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑蒸干，得到產(chǎn)物胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑；(2)將將135.9g6_巰基己酸、30.0g季戊四醇、6.63g濃硫酸與130g甲苯、50g 二氧六環(huán)混合，加入帶有分水器的燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障录訜峄亓髦敝翛]有水產(chǎn)生，冷卻至室溫后，用飽和NaHCO3水溶液洗滌三次，然后用無水Na2SO4干燥，過濾，蒸干溶劑，得到季戊四醇四(6-巰基己酸酯)。
(3)先將10.0gL1-蒙脫土加入到280mL水中，在60°C下以1500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌形成穩(wěn)定的蒙脫土懸浮液，然后加入2.0g十八烷基三甲基溴化銨，升溫至80°C攪拌20小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用熱水反復(fù)洗滌，直至使用0.lmol/L的硝酸銀溶液滴加到最后的洗滌液不產(chǎn)生渾濁為止。取5.0g產(chǎn)物加入到50mL水中得到其水分散液。(4)取IOOmL苯加入到上述水分散液中，加入帶有分水器的燒瓶中，加熱回流直至沒有水產(chǎn)生，得到改性蒙脫土的甲苯分散液；降至室溫后，加入3.0g第(I)步中制備的胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑，0.2wt%苯酚和0.08wt% 二丁基二月桂酸錫，在氮?dú)鈿夥障戮徛訜嶂?0°C反應(yīng)18小時(shí)。最后用苯反復(fù)洗滌，除去未反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑，即得到多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土。取5.0g多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土、30.3g聚氨酯丙烯酸酯EB8800 (美國(guó)氰特公司CytecIndustriesInc.產(chǎn)品)、18.2gl, 6-己二醇二丙烯酸酯、6.1g 二縮三丙二醇二丙烯酸酯、40.4g季戍四醇四(6-巰基己酸酯)、0.1Og 二苯甲酮、0.25g a -輕基苯偶姻甲醚充分?jǐn)嚢琛⒒旌暇鶆?。采用中壓汞燈F300S-6 (FusionUVSystem，USA)輻照20秒，得到蒙脫土納米復(fù)合材料固化膜。經(jīng)檢測(cè)可知:該基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料比純巰基-雙鍵光化學(xué)反應(yīng)體系的拉伸強(qiáng)度提高了 12%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高了 5°C，熱分解溫度提高了14℃。實(shí)施例4:
(I)取20.0g Y -巰基丙基三乙氧基硅烷，1.03g三乙胺和48.5g雙季戊四醇六丙烯酸酯分別溶于40mL無水乙腈中，在氮?dú)鈿夥蘸捅l件下，將Y -巰基丙基三乙氧基硅烷和三乙胺的混合溶液滴加到雙季戊四醇六丙烯酸酯溶液中，0.5小時(shí)滴完。然后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑蒸干，得到產(chǎn)物胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑；(2)將67.2g2-巰基乙酸、30.0g雙季戊四醇、3.9g濃硫酸與75g 二甲苯、30g 二氧六環(huán)混合，加入帶有分水器的燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障录訜峄亓髦敝翛]有水產(chǎn)生，冷卻至室溫后，用飽和NaHCO3水溶液洗滌三次，然后用無水Na2SO4干燥，過濾，蒸干溶劑,得到雙季戊四醇六(2-巰基乙酸酯)。(3)先將5.0gNa-蒙脫土和5.0gK-蒙脫土加入到300mL水中，在60°C下以1500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌形成穩(wěn)定的蒙脫土懸浮液，然后加入2.0g十八烷基三甲基氯化銨，升溫至80°C攪拌18小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用熱水反復(fù)洗滌，直至使用0.lmol/L的硝酸銀溶液滴加到最后的洗滌液不產(chǎn)生渾濁為止。取5.0g產(chǎn)物加入到50mL水中得到其水分散液。(4)取50mL甲苯、50mL苯加入到上述水分散液中，加入帶有分水器的燒瓶中，加熱回流直至沒有水產(chǎn)生，得到改性蒙脫土的環(huán)己烷分散液；降至室溫后，加入3.0g第(I)步中制備的胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑，0.lwt%苯酚、0.3被％對(duì)羥基苯甲醚和0.12wt%氯化亞錫，在氮?dú)鈿夥障戮徛訜嶂?05°C反應(yīng)20小時(shí)。最后用甲苯反復(fù)洗滌，除去未反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑，即得到多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土。取5.0g多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土、48.0g聚酯丙烯酸酯EB830(美國(guó)氰特公司CytecIndustries Inc.產(chǎn)品)、12.0gl, 6-己二醇二丙烯酸酯、35.0g雙季戍四醇六(2-巰基乙酸酯)和0.4g2-羥基-2-甲基-1-對(duì)異丙基苯基丙酮充分?jǐn)嚢?、混合均勻。采用中壓汞燈F300S-6 (FusionUVSystem，USA)輻照20秒，得到蒙脫土納米復(fù)合材料固化膜。經(jīng)檢測(cè)可知:該基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料比純巰基-雙鍵光化學(xué)反應(yīng)體系的拉伸強(qiáng)度提高了 21%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高了 14°C，熱分解溫度提高了 29。。。實(shí)施例5:(I)取20.0g3-氨基丙基三乙氧基硅烷和38.25g三(2_羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯分別溶于40mL無水乙酸乙酯中，在氮?dú)鈿夥蘸捅l件下，將3-氨基丙基三乙氧基硅烷溶液滴加到三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯溶液中，0.5小時(shí)滴完。然后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑蒸干，得到產(chǎn)物胺基多官能團(tuán)丙稀酸酷娃燒偶聯(lián)劑；(2)將83.5g2_巰基丙酸、25.0g季戊四醇、2.17g4_ 二甲氨基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽和120g 二甲苯混合，加入帶有分水器的燒瓶中，在氮?dú)鈿夥障录訜峄亓髦敝翛]有水產(chǎn)生，冷卻至室溫后，用飽和NaHCO3水溶液洗滌三次，然后用無水Na2SO4干燥，過濾，蒸干溶劑,得到季戊四醇四(2-巰基丙酸酯)。(3)先將5.0gK-蒙脫土和5.0gL1-蒙脫土加入到280mL水中，在70°C下以1500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌形成穩(wěn)定的蒙脫土懸浮液，然后加入1.0g十六烷基三甲基溴化銨、1.0g十六烷基三甲基氯化銨，升溫至80°c攪拌18小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用熱水反復(fù)洗滌，直至使用
0.lmol/L的硝酸銀溶液滴加到最后的洗滌液不產(chǎn)生渾濁為止。取5.0g產(chǎn)物加入到50mL水中得到其水分散液。(4)取50mL甲苯、50mL環(huán)己烷加入到上述水分散液中，加入帶有分水器的燒瓶中，加熱回流直至沒有水產(chǎn)生，得到改性蒙脫土的甲苯分散液；降至室溫后，加入3.0g第(I)步中制備的胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑，0.05wt%對(duì)苯二酚、0.3被％對(duì)羥基苯甲醚和
0.15被％二丁基氧化亞錫，在氮?dú)鈿夥障戮徛訜嶂?05°C反應(yīng)20小時(shí)。最后用環(huán)己烷反復(fù)洗滌，除去未反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑，即得到多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土。取5.0g多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的納米蒙脫土、42.0g雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯EB3701 (美國(guó)氰特公司CytecIndustriesInc.產(chǎn)品)、22.5g 二縮三丙二醇二丙烯酸酯、30.5g季戊四醇四(2-巰基丙酸酯)和0.2g4-羥基二苯甲酮、0.3g三乙醇胺充分?jǐn)嚢琛⒒旌暇鶆?。采用中壓萊燈F300S-6 (FusionUVSystem, USA)福照20秒,得到蒙脫土納米復(fù)合材料固化膜。經(jīng)檢測(cè)可知:該基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料比純巰基-雙鍵光化學(xué)反應(yīng)體系的拉伸強(qiáng)度提高了 16%，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高了 7°C，熱分解溫度提高了21。。。
權(quán)利要求
1.一種基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于先形成插層改性化學(xué)鍵接枝的丙烯酸酯官能化納米蒙脫土，然后與合成的多官能團(tuán)硫醇、丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯單體和占總質(zhì)量0.1-0.8%的光引發(fā)劑混合，最后經(jīng)過紫外光輻照制得丙烯酸酯/蒙脫土紫外固化納米復(fù)合材料；具體步驟如下: (O多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑的合成 (1)巰基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑的合成 在氮?dú)鈿夥?、冰水浴和加入溶劑使得反?yīng)物總濃度為0.7-0.9g/ml的條件下，將含有巰基的硅烷偶聯(lián)劑滴加到多官能團(tuán)丙烯酸酯單體中，且控制硅烷偶聯(lián)劑與多官能團(tuán)丙烯酸酯單體的摩爾比為1:1，同時(shí)加入總質(zhì)量0.5-3%的三級(jí)胺作為催化劑；滴加完畢后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)18-30小時(shí)，蒸干溶劑，得到巰基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑； (ii)胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑的合成 在氮?dú)鈿夥铡⒈『图尤肴軇┦沟梅磻?yīng)物總濃度為0.7-0.9g/ml的條件下，將含有胺基的硅烷偶聯(lián)劑滴加到多官能團(tuán)丙烯酸酯單體中，且控制硅烷偶聯(lián)劑與多官能團(tuán)丙烯酸酯單體的摩爾比為1:1，滴加完畢后緩慢升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)12-36小時(shí)，蒸干溶劑，得到胺基多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑； (2)多官能團(tuán)硫醇的合成 將巰基羧酸與多元醇按羧基/羥基摩爾比為1.03:1-1.15:1進(jìn)行混合，加入溶劑控制反應(yīng)物總濃度為0.80-1.10g/mL，按反應(yīng)物重量的0.5_4%加入酸性催化劑，在惰性氣氛下加熱回流至沒有水產(chǎn)生，然后冷卻至室溫，用NaHCO3飽和水溶液洗滌三次、無水Na2SO4干燥、過濾、蒸干溶劑，最后得到多官能團(tuán)硫醇化合物； (3)烷基季銨鹽插層改性無機(jī)納米蒙脫土 按重量份1:2-1:4將無機(jī)納米蒙脫土和水混合，在60-80°C以600-3000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌至形成穩(wěn)定的蒙脫土懸浮液；再往懸浮液中加入按蒙脫土重量10-50%的有機(jī)長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽，在60-80°C以600-3000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌12-48小時(shí)，過濾后，將沉淀物用熱水洗滌至使用0.lmol/L的硝酸銀溶液滴加到最后的洗滌液不產(chǎn)生渾濁為止；再將改性后的蒙脫土產(chǎn)物分散在水中形成重量百分濃度為10%的水分散液； (4)多官能團(tuán)丙烯酸酯改性烷基季銨鹽插層納米蒙脫土 按烷基季銨鹽插層改性納米蒙脫土的水分散液與除水劑按體積比1:1-1:3混合，加入到帶有分水器的燒瓶中，加熱回流至沒有水產(chǎn)生，將蒙脫土由水相轉(zhuǎn)至有機(jī)相；降至室溫，加入按有機(jī)蒙脫土重量50-80%的多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑和占體系總質(zhì)量0.1-0.5%的阻聚劑及0.01-0.2%的錫催化劑，在惰性氣氛下反應(yīng)12-36小時(shí)；將所得產(chǎn)物過濾，并用溶劑反復(fù)洗滌以除去未反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑，得多官能團(tuán)丙烯酸酯改性納米蒙脫土 ； 按重量比將30-60%的丙烯酸酯低聚物、10-30%的丙烯酸酯單體、30-50%的巰基與丙烯酸酯雙鍵的摩爾量相同的多官能團(tuán)硫醇、0.1-0.8%的自由基光引發(fā)劑和1-10%的多官能團(tuán)丙烯酸酯改性蒙脫土混合，攪拌均勻，在中壓汞燈下下輻照固化，即得到基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料。
2.如權(quán)利要求1所述基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，特征在于所述帶有疏基的娃燒偶聯(lián)劑選自Y_疏基丙基二甲氧基娃燒或Y-疏基丙基二乙氧基娃燒；所述帶有胺基的娃燒偶聯(lián)劑選自3-氨基丙基二甲氧基娃燒或3-氨基丙基二乙氧基娃燒。
3.如權(quán)利要求1所述基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，特征在于所述多官能團(tuán)丙烯酸酯單體選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或雙季戊四醇六丙烯酸酯。
4.如權(quán)利要求1所述基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，特征在于所述巰基羧酸選 自化學(xué)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HS-R-COOH的一端帶巰基另一端帶羧基的化合物，其中R代表含有1，2，3，5，10或15個(gè)碳的飽和烷基碳鏈。
5.如權(quán)利要求1所述基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，特征在于所述多元醇選自三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇或雙季戊四醇。
6.如權(quán)利要求1所述基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，特征在于所述無機(jī)納米蒙脫土選自Na-蒙脫土、K-蒙脫土、Ca-蒙脫土、Mg-蒙脫土、L1-蒙脫土、H-蒙脫土、天然蒙脫土或/和無機(jī)鹽合成蒙脫土。
7.如權(quán)利要求1所述基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，特征在于所述有機(jī)長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽選自十二烷基三甲基氯/溴化銨、十六烷基三甲基氯/溴化銨、十八烷基三甲基氯/溴化銨、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯三甲基氯化銨、對(duì)乙烯基苯-三甲基氯化銨、十六烷基二甲基烯丙基氯化銨、對(duì)乙烯苯甲基-十二烷基二甲基氯化銨或/和對(duì)乙烯苯甲基-十六烷基二甲基氯化銨。
8.如權(quán)利要求1所述基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，特征在于所述丙烯酸酯低聚物選自聚氨酯丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧丙烯酸酯低聚物或聚酯丙烯酸酯低聚物。
9.如權(quán)利要求1所述基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，特征在于所述自由基光引發(fā)劑選自:2_羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羥基環(huán)已基苯基甲酮、a -羥基苯偶姻甲醚、2-甲基-1-4-甲硫基苯基-2-嗎啉基-1-丙酮、2-苯基-2- 二甲氨基-1-4-嗎啉苯基-丁酮、2-羥基-2-甲基-1-對(duì)異丙基苯基丙酮、安息香雙甲醚、安息香異丁醚、安息香正丁醚、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、異丙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、4-N，N-二甲氨基苯甲酸乙酯、二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、三乙胺、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、N，N-二甲氨基苯甲酸異辛酯或/和鄰苯甲?；郊姿峒柞?。
10.采用權(quán)利要求1所述方法制備的基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料，特征在于其組成按重量比為丙烯酸酯低聚物占30-60%、丙烯酸酯單體占10-30%、多官能團(tuán)硫醇占30-50%、自由基光引發(fā)劑占0.2-0.6%和多官能團(tuán)丙烯酸酯改性的蒙脫土占1-10%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種基于巰基-雙鍵反應(yīng)的丙烯酸酯/蒙脫土復(fù)合材料及制備方法，特征是先形成插層改性化學(xué)鍵接枝的丙烯酸酯官能化納米蒙脫土，然后與合成的多官能團(tuán)硫醇、丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯單體和光引發(fā)劑混合，最后經(jīng)過紫外光輻照制得丙烯酸酯/蒙脫土紫外固化納米復(fù)合材料。本發(fā)明中采用的合成多官能團(tuán)丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑及多官能團(tuán)硫醇的路線簡(jiǎn)單易行且無毒性；與傳統(tǒng)方法中引發(fā)劑占總質(zhì)量3-5%相比，本發(fā)明中光引發(fā)劑用量大大降低，僅占總質(zhì)量的0.1-0.8%，有效地降低殘留光引發(fā)劑及其碎片對(duì)環(huán)境和人體健康的危害，同時(shí)具有較高的反應(yīng)活性和轉(zhuǎn)化率；復(fù)合材料中無機(jī)組分與有機(jī)組分間相容性好，力學(xué)性能和耐熱性能明顯提高。
文檔編號(hào)C08K9/06GK103242490SQ20131016076
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月3日
發(fā)明者謝寒, 王春華, 朱勝武, 施文芳 申請(qǐng)人:張家港市黎明化工有限公司