聚苯硫醚的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明的聚苯硫醚的合成方法。該方法采用Na2S·xH2O和對(duì)二溴苯作為反應(yīng)單體，以ɑ-氯萘為溶劑，甲苯用以共沸去水。分別將兩種單體提純后溶解于溶劑中進(jìn)行高溫聚合，其中磷酸鈉作為催化劑，反應(yīng)時(shí)間為12～16小時(shí)，反應(yīng)溫度為280～290℃。用體積比為1:2的丙酮水溶液和二氯己烷反復(fù)進(jìn)行粗產(chǎn)物提純。該方法原料易得，成本較低，生成聚合物耐高溫性能優(yōu)異即600℃下固體殘留率為65~75%。
【專利說(shuō)明】聚苯硫醚的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種聚苯硫醚的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚苯硫醚(PPS)是一種綜合性能優(yōu)異的特種工程塑料，主鏈上有極其密集的苯環(huán)和硫原子，它具有突出的耐化學(xué)腐蝕性即200°C下無(wú)溶劑可溶，長(zhǎng)期使用溫度為200~220°C，廣泛運(yùn)用于航空航天、軍工、汽車、計(jì)算、化工等各領(lǐng)域。
[0003]聚苯硫醚合成方法有硫化氫法、硫化鈉法、氧化聚合法等。近年來(lái)許多學(xué)者對(duì)于硫化鈉法做了大量研究工作，使用的溶劑主要有N-甲基吡咯烷酮(NMP)、六甲基磷酰三胺(HMPA)，催化劑主要是LiCl，但其用量大，成本高，回收不易。因此尚未探索出一種原料易得，成本低廉，用量少的合成路線制備出一種滿足工業(yè)需求的聚苯硫醚高分子材料。
[0004]目前，世界主要聚苯硫醚供應(yīng)商大多分布在美國(guó)、日本、德國(guó)和比利時(shí)。美國(guó)菲利浦石油公司年產(chǎn)能力為23500噸，是世界最大的生產(chǎn)商。日本東麗一菲利浦公司生產(chǎn)能力為18500噸，居世界第二位。2010年我國(guó)聚苯硫醚的總生產(chǎn)能力約為4000噸/年。由于我國(guó)聚苯硫醚產(chǎn)能無(wú)法滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需要，目前主要從美國(guó)Phillips公司進(jìn)口。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的之一在于提供一種聚苯硫醚的制備方法。
[0006]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的反應(yīng)機(jī)理為:
【權(quán)利要求】
1.一種聚苯硫醚的制備方法，其特征在于該方法的具體步驟為:將經(jīng)純化的對(duì)二溴苯溶于α-氯萘CNT中，進(jìn)行機(jī)械攪拌，完全溶解后加入經(jīng)脫水后的Na2S.χΗ20, x=5^9,升溫至280~290 °C，加入催化劑Na3P04反應(yīng)12~16小時(shí)；將反應(yīng)液倒入熱水中，靜置，經(jīng)分離提純，得到聚苯硫醚；其中對(duì)二溴苯與Na2S.χΗ20的質(zhì)量比為(0.2~1):1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的對(duì)二溴苯的純化方法為:將對(duì)二溴苯p-DBB溶于乙醇中，過(guò)濾后去除濾渣，濾液中加入去離子水,使得p-DBB固體沉淀，過(guò)濾后放入80 °C真空干燥箱中烘干。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的所述的Na2S.χΗ20的脫水方法為:將Na2S.χΗ20, x=5^9放入120 °C真空干燥箱中干燥24小時(shí)，預(yù)處理完成后從烘箱中迅速取出，在惰性氣體氛圍保護(hù)下，加入甲苯和80~200份α-氯萘在160 °C下共沸，其中Na2S.χΗ20、甲苯和α-氯萘的 質(zhì)量比為:1: (0.1~0.5): (0.8~2)。
【文檔編號(hào)】C08G75/02GK103642042SQ201310661585
【公開(kāi)日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2013年12月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月22日
【發(fā)明者】郭強(qiáng), 李夏, 錢君質(zhì), 畢宸洋, 張?zhí)祢? 陳新新 申請(qǐng)人:上海大學(xué)