用于產(chǎn)生透明硅氧烷材料和光學(xué)器件的硅氧烷組合物的制作方法
【專利摘要】一種含有高粘度聚有機(jī)硅氧烷和低粘度聚有機(jī)硅氧烷的組合、硅氧烷樹(shù)脂、交聯(lián)劑和催化劑的氫化硅烷化可固化組合物。該組合物和其固化產(chǎn)物在諸如電荷耦合器件(CCD)、發(fā)光二極管(LED)、光波導(dǎo)、光學(xué)照相機(jī)、光耦合器和波導(dǎo)的光學(xué)器件中是有用的。用于制造光學(xué)器件的方法包括多種模制技術(shù)，模制技術(shù)包括包覆成型。
【專利說(shuō)明】用于產(chǎn)生透明硅氧烷材料和光學(xué)器件的硅氧烷組合物
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2010年2月25日，申請(qǐng)?zhí)枮?01080018014. 6,發(fā)明名稱為"用 于產(chǎn)生透明硅氧烷材料和光學(xué)器件的硅氧烷組合物"的申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
[0002] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0003] 本申請(qǐng)根據(jù)美國(guó)法典35U.S.C. § 119(e)要求于2009年5月29日提交的美國(guó)臨 時(shí)專利申請(qǐng)第61/182, 128號(hào)的利益。美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)第61/182, 128號(hào)據(jù)此通過(guò)引用并 入。
[0004] 關(guān)于聯(lián)邦資助的研究的聲明
[0005] 無(wú)
[0006] 發(fā)明背景

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0007] 硅氧烷組合物及其固化產(chǎn)物在光學(xué)器件中是有用的，所述光學(xué)器件比如電荷耦合 器件（CCD)、發(fā)光二極管（LED)、光波導(dǎo)、光學(xué)照相機(jī)、光耦合器和波導(dǎo)。用于制造光學(xué)器件 的方法包括多種模制技術(shù)。該組合物含有高粘度直鏈聚有機(jī)硅氧烷和低粘度直鏈聚有機(jī)硅 氧烷的組合以及低乙烯基含量的硅氧烷樹(shù)脂。
[0008] 背景
[0009] 與白熾燈泡相比，LED可提供減小的尺寸和降低的能量使用的益處。此外，LED可 以比白熾燈泡具有更長(zhǎng)的壽命。LED尤其是高亮度LED(HBLED)在HBLED從可視表面凹進(jìn) 的應(yīng)用中是有用的，因?yàn)長(zhǎng)ED具有高光強(qiáng)度。這樣的應(yīng)用包括用于顯示器的背光單元、汽車 燈具應(yīng)用（例如，頭燈和尾燈）和留言板應(yīng)用。
[0010] 將光波導(dǎo)與JffiLED-起使用以將光傳播到可視表面。光波導(dǎo)可具有多種尺寸和 形狀，比如用于寬廣區(qū)域的均勻照明的扁平形狀或平面形狀，或用于照明較小的邊界明確 的區(qū)域的管道設(shè)計(jì)。
[0011]LED可產(chǎn)生高熱通量和高光通量。常規(guī)的有機(jī)光波導(dǎo)和LED封裝（package)，諸如 與LED聯(lián)合使用的由聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)、聚碳酸酯（PC)或環(huán)烯烴共聚物（COC)制造 的那些，當(dāng)暴露于熱和/或輻射；紫外線（UV)輻射和/或可見(jiàn)光輻射時(shí)可遭受穩(wěn)定性不足 的缺點(diǎn)。有機(jī)光波導(dǎo)在使用光波導(dǎo)的設(shè)備的使用壽命期間可遭受透光度的損失。在光電工 業(yè)中持續(xù)需要用于不同光學(xué)器件應(yīng)用的具有所需物理性質(zhì)的透明材料。
[0012] 發(fā)明概述
[0013] 一種組合物含有高粘度聚有機(jī)硅氧烷和低粘度聚有機(jī)硅氧烷的組合、低乙烯基含 量的硅氧烷樹(shù)脂、交聯(lián)劑和催化劑。該組合物和其固化產(chǎn)物在光學(xué)器件中是有用的。該組 合物適合于在制造光學(xué)器件的方法中使用以形成固化產(chǎn)物，所述方法包括多種模制技術(shù)， 模制技術(shù)包括模制和包覆成型。
[0014] 附圖簡(jiǎn)述
[0015] 圖la、圖Ib和圖Ic顯示了用本文描述的硅氧烷組合物制成的光波導(dǎo)的不同配置。
[0016] 圖2顯示了含有本文描述的硅氧烷組合物的固化產(chǎn)物的LED封裝。
[0017] 參考數(shù)字
[0018] 101LED
[0019] 102光波導(dǎo)
[0020] 103光波導(dǎo)的入口
[0021] 104有機(jī)光波導(dǎo)
[0022] 105光波導(dǎo)的出口
[0023] 106光耦合劑
[0024] 107 包層
[0025] 108光波導(dǎo)的表面
[0026] 201 圓頂
[0027] 202 導(dǎo)線
[0028] 203軟硅氧烷
[0029] 204LED芯片
[0030] 205引線框架
[0031] 發(fā)明詳述
[0032] 除非另外指明，否則所有的量、比率和百分比都是按重量計(jì)。以下是如本申請(qǐng)中所 用的定義的列表。
[0033] 定義
[0034] 冠詞"一（a) "、"一（an) "和"該（the) "各自指一個(gè)或多個(gè)。
[0035] 縮寫(xiě)"M"意指式R3SiOv2的硅氧烷單元，其中每個(gè)R獨(dú)立地代表單價(jià)的原子或基 團(tuán)。
[0036] 縮寫(xiě)"D"意指式R2SiO272的硅氧烷單元，其中每個(gè)R獨(dú)立地代表單價(jià)的原子或基 團(tuán)。
[0037] 縮寫(xiě)"T"意指式RSiOv2的硅氧烷單元，其中R代表單價(jià)的原子或基團(tuán)。
[0038] 縮寫(xiě)"Q"意指式SiO472的硅氧烷單元。
[0039] 縮寫(xiě)"Me"代表甲基。
[0040] 縮寫(xiě)"Ph"代表苯基。
[0041] 縮寫(xiě)"Vi"代表乙烯基。
[0042] "組合"意指通過(guò)任何方法放到一起的兩個(gè)或更多個(gè)物品。
[0043] "光波導(dǎo)"意指通過(guò)內(nèi)部反射將來(lái)自諸如LED的點(diǎn)狀光源的光傳播到諸如靶線或靶 平面的靶的成形制品。
[0044] "硅烷化的炔抑制劑"意指炔醇抑制劑和硅烷的任何反應(yīng)產(chǎn)物。
[0045] "未取代的烴基"意指由氫原子和碳原子組成的基團(tuán)。
[0046] "取代的烴基"意指由氫原子和碳原子組成的基團(tuán)，除了至少一個(gè)氫原子已被諸如 鹵素原子、鹵化的有機(jī)基團(tuán)或氰基的不同的取代基原子或基團(tuán)取代之外。
[0047] 組合物
[0048] 組合物是氫化硅烷化可固化的以形成固化產(chǎn)物。組合物包括：
[0049] (A)聚合物組合，其包括
[0050] (Al)具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)并具有最高達(dá) 12,OOOmPa?s的粘度的低粘度聚二有機(jī)硅氧燒，和
[0051] (A2)具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)并具有至少45,OOOmPa?S 的粘度的高粘度聚二有機(jī)硅氧烷；
[0052] (B)硅氧烷樹(shù)脂，其具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)；
[0053] (C)交聯(lián)劑，其具有每分子平均至少兩個(gè)硅鍵合的氫原子；和
[0054] (D)氫化硅烷化催化劑；
[0055] 條件是當(dāng)組合物中的成分和它們的量被選擇為使得組合物中硅鍵合的氫原子的 總量/組合物中脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)的總量的比率（SiH/Vi比率）的范圍為1. 2至1. 7， 可選地為1. 5時(shí)，固化產(chǎn)物具有至少30肖氏A的硬度、至少3mPa*s的拉伸強(qiáng)度和至少50% 的斷裂伸長(zhǎng)率。
[0056] 成分（A)聚合物組合
[0057] 成分（A)是聚合物組合。聚合物包括粘度不同的脂肪族不飽和聚二有機(jī)硅氧烷。 該聚合物組合包括：
[0058] (Al)具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)并具有最高達(dá) 12,OOOmPa?s的粘度的低粘度聚二有機(jī)硅氧燒，和
[0059] (A2)具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)并具有至少45,OOOmPa?s 的粘度的高粘度聚二有機(jī)硅氧烷。
[0060] 成分（A)中的脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)可以是鏈烯基，所述鏈烯基由以下基團(tuán)例示 但不限于以下基團(tuán)：乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基；可選地為乙烯基。脂肪族不 飽和有機(jī)基團(tuán)可以是炔基，所述炔基由以下基團(tuán)例示但不限于以下基團(tuán)：乙炔基、丙炔基和 丁炔基。成分（A)中的脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)可位于末端、側(cè)鏈，或末端和側(cè)鏈位置兩者。 可選地，成分（A)中的脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)可位于聚二有機(jī)硅氧烷的末端位置。
[0061] 成分（A)的聚二有機(jī)硅氧烷中剩余的硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)可以是單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，所 述單價(jià)有機(jī)基團(tuán)是無(wú)脂肪族不飽和的取代的和未取代的烴基。單價(jià)未取代的烴基由以下基 團(tuán)例不但不限于以下基團(tuán)：燒基，比如甲基、乙基、丙基、戊基、半基、十一燒基和十八燒基； 環(huán)燒基比如環(huán)己基；和芳族基團(tuán)比如乙基節(jié)基、奈基、苯基、節(jié)基、-甲苯基、苯甲基、苯乙稀 基、1-苯乙基和2-苯乙基，可選地為苯基。單價(jià)的取代的烴基由以下基團(tuán)例示但不限于以 下基團(tuán)：1?化燒基，如氣甲基、3 -氣丙基和3, 3, 3_二氣丙基、氣甲基、2_氣丙基、3, 3, 3_二 氣丙基、4,4,4_ 二氣丁基、4,4,4, 3, 3_ 五氣丁基、5, 5, 5,4,4, 3, 3 -b氣戊基、6,6,6, 5, 5,4， 4, 3, 3-九氟己基和8,8,8, 7, 7-五氟辛基。
[0062] 成分（Al)和（A2)的聚二有機(jī)硅氧烷各自具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽 和有機(jī)基團(tuán)。成分（Al)可以是單一的聚二有機(jī)硅氧烷或包括在以下性質(zhì)中的至少一個(gè)上 不同的兩種或更多種聚二有機(jī)硅氧烷的組合：結(jié)構(gòu)、平均分子量、硅氧烷單元和順序。成 分（Al)的粘度最高達(dá)12,OOOmPa?s?？蛇x地，成分（Al)的粘度的范圍可為300mPa?s至 12,OOOmPa?s，可選地為 300mPa?s至 2, 500mPa?s，且可選地為 300mPa?s至 2,OOOmPa?s。 基于成分（A)的組合重量，組合物中的成分（Al)的量的范圍可為10%至90%，可選地為 70%至 80%。
[0063] 成分（Al)可具有通式（I)A13SiO-(R22SiO)a-SiR13,其中每個(gè)R1和每個(gè)R2獨(dú)立地 選自由脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)和單價(jià)有機(jī)基團(tuán)諸如以上所描述的取代的和未取代的烴基 組成的組，且下標(biāo)a是具有足以提供具有最高達(dá)12,OOOmPa?s粘度的成分（A)的值的整 數(shù)，條件是R1和/或R2中的平均至少兩個(gè)是不飽和的有機(jī)基團(tuán)?？蛇x地，式（I)可以是a， ?-二鏈烯基-官能聚二有機(jī)硅氧烷。
[0064] 成分（A2)可以是單一的聚二有機(jī)硅氧烷或包括在以下性質(zhì)中的至少一個(gè)上不同 的兩種或更多種聚二有機(jī)硅氧烷的組合：結(jié)構(gòu)、平均分子量、硅氧烷單元和順序。成分（A2) 的粘度為至少45,OOOmPa?s?？蛇x地，成分（A2)的粘度的范圍可以為45,OOOmPa*s至 65,OOOmPa*s?；诔煞郑ˋ)中聚合物的組合重量，組合物中的成分（A2)的量的范圍可以 為10%重量份至90%重量份，可選地為20%重量份至30%重量份。
[0065] 成分（A2)可具有通式（II)A33SiO-(R42SiO)b-SiR33，其中每個(gè)R3和每個(gè)R4獨(dú)立 地選自由脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)和單價(jià)有機(jī)基團(tuán)諸如以上所描述的取代的和未取代的烴 基組成的組，且下標(biāo)b是具有足以提供具有至少45,OOOmPa?s、可選地45,OOOmPa?s至 65,OOOmPa?s的粘度的成分（A)的值的整數(shù)，條件是R3和/或R4中的平均至少兩個(gè)是不 飽和的有機(jī)基團(tuán)?？蛇x地，式（II)可以是a，《-二鏈烯基-官能聚二有機(jī)硅氧烷。
[0066] 成分⑶硅氧烷樹(shù)脂
[0067] 本文中有用的硅氧烷樹(shù)脂含有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)?；?于硅氧烷樹(shù)脂的重量，樹(shù)脂中的脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)的量最高可達(dá)3. 0 %?？蛇x地，基 于硅氧烷樹(shù)脂的重量，硅氧烷樹(shù)脂中的脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)的量的范圍可以為1. 9%至 3. 0%，可選地為2. 0%至3. 0%，可選地為1. 5%至3. 0%，可選地為1. 9%至3. 0%。硅氧 烷樹(shù)脂包括由R53SiCV2代表的單官能（M)單元和由Si04/2代表的四官能（Q)單元。R5代表 單價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，其為取代的或未取代的單價(jià)烴基。硅氧烷樹(shù)脂可溶于諸如苯、甲苯、二甲 苯、庚烷和類似物的液態(tài)烴或可溶于諸如低粘度的環(huán)狀聚二有機(jī)硅氧烷和直鏈聚二有機(jī)硅 氧烷的液態(tài)有機(jī)硅化合物。例子包括以下所描述的溶劑。
[0068] 在R53SiOv2單元中，R5可以是單價(jià)未取代的烴基，由以下基團(tuán)例示：燒基，諸如甲 基、乙基、丙基、戊基、半基、十一燒基和十八燒基；鏈稀基，諸如乙稀基、稀丙基、丁稀基、戊 稀基和己稀基；脂環(huán)族基團(tuán)，諸如環(huán)己基和環(huán)己稀基乙基；塊基，諸如乙塊基、丙塊基和丁 塊基；環(huán)燒基諸如環(huán)戊基和環(huán)己基；和芳族基團(tuán)，諸如乙基節(jié)基、蔡基、苯基、甲苯基、-甲 苯基、芐基、苯乙烯基、1-苯乙基和2-苯乙基，可選地為苯基?？纱嬖谟赗5上的非活性取代 基包括但不限于鹵素和氰基。作為取代的烴基的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)由以下基團(tuán)例示但不限于以 下基團(tuán)：1?化燒基，如氣甲基、3 -氣丙基和3, 3, 3_二氣丙基、氣甲基、2_氣丙基、3,3, 3_二 氣丙基、4,4,4_ 二氣丁基、4,4,4, 3, 3_ 五氣丁基、5, 5, 5,4,4, 3, 3 -b氣戊基、6,6,6, 5, 5,4， 4,3,3_九氟己基和8,8,8,7,7_五氟辛基。
[0069] 硅氧烷樹(shù)脂可具有0. 6 : 1至I.I: 1的范圍內(nèi)的M單元比Q單元的比率（M:Q 比率）。硅氧烷樹(shù)脂可具有2, 000至5, 000的范圍內(nèi)的數(shù)均分子量，關(guān)于適合的硅氧烷樹(shù)脂 和如何制備它們的描述參見(jiàn)美國(guó)專利第6, 124, 407號(hào)。
[0070] 硅氧烷樹(shù)脂可通過(guò)任何適合的方法來(lái)制備。已報(bào)道了通過(guò)相應(yīng)的硅烷的共水解或 通過(guò)本領(lǐng)域中已知的二氧化硅水溶膠封蓋方法來(lái)制備該類型的硅氧烷樹(shù)脂。硅氧烷樹(shù)脂可 通過(guò)Daudt等人，美國(guó)專利第2, 676, 182號(hào)；Rivers-Farrell等人，美國(guó)專利第4, 611，042 號(hào)；Butler，美國(guó)專利第4, 774, 310號(hào)；和Lee等人，美國(guó)專利第6, 124, 407號(hào)的二氧化硅水 溶膠封蓋方法來(lái)制備。
[0071] 用于制備硅氧烷樹(shù)脂的中間體通常為式R53SiX'的三有機(jī)硅烷，其中R5如上所述 且X'代表可水解的基團(tuán)；及具有四個(gè)可水解基團(tuán)比如齒素、烷氧基或羥基的硅烷；或堿金 屬硅酸鹽諸如硅酸鈉。
[0072] 期望硅氧烷樹(shù)脂中硅鍵合的羥基（S卩，HOSiOv2基團(tuán)）的含量在硅氧烷樹(shù)脂的總重 量的0. 7%以下，可選地在0. 3%以下。通過(guò)使硅氧烷樹(shù)脂與含有適當(dāng)?shù)哪┒嘶鶊F(tuán)的硅烷、 二硅氧烷或二硅氮烷反應(yīng)可將硅氧烷樹(shù)脂制備過(guò)程中形成的硅鍵合的羥基轉(zhuǎn)化為三烴基 甲硅烷氧基或可水解的基團(tuán)。通常以超過(guò)與硅氧烷樹(shù)脂的硅鍵合的羥基反應(yīng)所需的量來(lái)添 加含有可水解基團(tuán)的娃燒。
[0073] 硅氧烷樹(shù)脂可以是一種硅氧烷樹(shù)脂?？蛇x地，硅氧烷樹(shù)脂可包括兩種或更多種硅 氧烷樹(shù)脂，其中樹(shù)脂在以下性質(zhì)中的至少一個(gè)中不同：結(jié)構(gòu)、羥基和/或可水解基團(tuán)含量、 分子量、硅氧烷單元和順序。組合物中硅氧烷樹(shù)脂的量可依據(jù)存在的聚合物的類型和量以 及成分（A)和（B)的脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)（例如，乙烯基）含量而不同，然而，按組合物 的重量計(jì)，硅氧烷樹(shù)脂的量的范圍可以為25%至40%，可選地為26%至38%。
[0074] 成分（C)交聯(lián)劑
[0075] 成分（C)是具有每分子平均至少兩個(gè)硅鍵合的氫原子的交聯(lián)劑。成分（C)可包括 聚有機(jī)氫硅氧烷。成分（C)可以是單一的聚有機(jī)氫硅氧烷或包括在以下性質(zhì)中的至少一個(gè) 中不同的兩種或更多種聚有機(jī)氫硅氧烷的組合：結(jié)構(gòu)、粘度、平均分子量、硅氧烷單元和順 序。
[0076] 成分（C)可包括通式（III)AR62SiO-(R62SiO)e-SiR62H的直鏈聚有機(jī)氫硅氧燒，其 中每個(gè)R6獨(dú)立地為氫原子，或單價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，所述單價(jià)的有機(jī)基團(tuán)為如上關(guān)于R5所例示 的單價(jià)的取代的或未取代的烴基，條件是每分子平均至少兩個(gè)R6為氫原子，且下標(biāo)c是具 有1或更大的值的整數(shù)。可選地，每分子至少3個(gè)R6為氫原子且c的范圍可以是1至20， 可選地為1至10。成分（C)可包括氫封端的聚二有機(jī)硅氧烷?？蛇x地，成分（C)可包括聚 (二甲基/甲基氫）硅氧烷共聚物。
[0077] 可選地，成分（C)可包括以下單元式（IV)的支鏈的聚有機(jī)氫硅氧烷：（R7SiOv2) d(R72Si02/2)e(R73Si01/2)f(Si04/2)g(X' 0)h，其中X'是烷氧基官能團(tuán)。每個(gè)R7獨(dú)立地為氫原子 或單價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，所述單價(jià)的有機(jī)基團(tuán)為如上關(guān)于R5所例示的單價(jià)的取代的或未取代的 烴基，條件是每分子平均至少兩個(gè)R7為氫原子。在式（IV)中，每分子聚有機(jī)氫硅氧烷含有 平均至少兩個(gè)娃鍵合的氫原子，然而，R7的〇?Imol%至40mol%可以為氫原子。
[0078] 在式（IV)中，下標(biāo)d是正數(shù),下標(biāo)e是0或正數(shù),下標(biāo)f是0或正數(shù),下標(biāo)g是0 或正數(shù)，下標(biāo)h是0或正數(shù),e/d具有0至10的范圍內(nèi)的值,f/e具有0至5的范圍內(nèi)的值， gAd+e+f+g)具有0至3的范圍內(nèi)的值，且V(d+e+f+g)具有0至0? 4的范圍內(nèi)的值。
[0079] 添加的成分（C)的量足以提供以上所描述的范圍中的SiH/Vi比率。
[0080] 成分（D)氫化硅烷化催化劑
[0081] 成分（D)是氫化硅烷化催化劑。以足以促進(jìn)組合物的固化的量添加成分（D)。 然而，基于該硅氧烷組合物的重量，成分（D)的量可以為以下范圍的鉬族金屬：0.01至 1，OOOppm,可選地為0? 01至IOOppm,且可選地為0? 01至50ppm，可選地為1至18ppm，且可 選地為從1至7ppm。
[0082] 適合的氫化硅烷化催化劑是本領(lǐng)域中已知的且是商業(yè)上可獲得的。成分（D)可包 括選自由以下組成的組的鉬族金屬：鉬、銠、釕、鈀、鋨或銥金屬或其有機(jī)金屬化合物，及其 組合。成分（D)由以下例示：鉬黑、化合物諸如氯鉬酸、氯鉬酸六水合物、氯鉬酸和一元醇的 反應(yīng)產(chǎn)物、雙（乙基乙酰乙酸）鉬、雙（乙酰丙酮酸）鉬、二氯化鉬和所述化合物與烯烴或 低分子量的有機(jī)聚硅氧烷或在基質(zhì)或核殼類型結(jié)構(gòu)中微囊化的鉬化合物的復(fù)合物。鉬與低 分子量的有機(jī)聚硅氧烷的復(fù)合物包括具有鉬的1，3-二乙烯基-1，1，3, 3-四甲基二硅氧烷 復(fù)合物。這些復(fù)合物可于樹(shù)脂基質(zhì)中微囊化。可選地，催化劑可包括具有鉬的1，3_二乙烯 基_1，1，3, 3-四甲基二硅氧烷復(fù)合物。
[0083]成分⑶的適合的氫化硅烷化催化劑在例如以下中被描述：美國(guó)專利第 3, 159, 601 號(hào)；第 3, 220, 972 號(hào)；第 3, 296, 291 號(hào)；第 3, 419, 593 號(hào)；第 3, 516, 946 號(hào)；第 3, 814, 730 號(hào)；第 3, 989, 668 號(hào)；第 4, 784, 879 號(hào)；第 5, 036, 117 號(hào)和第 5, 175, 325 號(hào)和EP 0 347 895B。微囊化的氫化硅烷化催化劑和制備它們的方法也是本領(lǐng)域中已知的，如美國(guó) 專利第4, 766, 176號(hào)；和美國(guó)專利第5, 017, 654號(hào)中例示的。
[0084]另外的成分
[0085] 以上所描述的組合物還可包括另外的成分。適合的另外的成分包括但不限于（E) 抑制劑、（F)脫膜劑、（G)旋光劑（opticallyactiveagent)、（H)填料、（I)粘合增進(jìn)劑、（J) 熱穩(wěn)定劑、（K)阻燃劑（flameretardant)、（L)活性稀釋劑、（M)顏料、（N)抑燃劑（flame retarder)、（0)氧化抑制劑及其組合。
[0086] 成分（E)抑制劑
[0087]成分（E)是抑制劑。適合的抑制劑由以下例示：炔醇類、環(huán)烯基硅氧烷類、烯-炔 化合物類、三唑類、膦類；硫醇類；肼類；胺類，及其組合。適合的炔醇類由以下例示：甲基 丁炔醇、乙炔基環(huán)己醇、二甲基己炔醇、3, 5-二甲基-1-己炔-3-醇，及其組合；環(huán)烯基硅氧 烷類諸如甲基乙烯基環(huán)硅氧烷，其由以下例示：1，3, 5, 7-四甲基-1，3, 5, 7-四乙烯基環(huán)四 硅氧烷、1，3, 5, 7-四甲基-1，3, 5, 7-四己烯基環(huán)四硅氧烷，及其組合；烯-炔化合物類諸如 3-甲基-3-戊烯-1-炔、3, 5-二甲基-3-己烯-1-炔；三唑類諸如苯并三唑；膦類；硫醇 類；肼類；胺類諸如四甲基乙二胺、延胡索酸二烷基酯、延胡索酸二烯基酯、延胡索酸二烷 氧基烷基酯、馬來(lái)酸酯諸如馬來(lái)酸二烯丙基酯，及其組合。適合的抑制劑由例如美國(guó)專利第 3, 445, 420號(hào)；第3, 989, 667號(hào)；第4, 584, 361號(hào)和第5, 036, 117號(hào)公開(kāi)?？蛇x地，成分（E) 可包括有機(jī)炔醇、硅烷化的炔醇，或其組合。有機(jī)炔醇抑制劑的例子在例如EP0 764 703 A2和美國(guó)專利第5, 449, 802號(hào)中公開(kāi)，且包括1-丁炔-3-醇、1-丙炔-3-醇、2-甲基-3-丁 炔-2-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3-苯基-1-丁炔-3-醇、4-乙 基-1-辛炔-3-醇、3, 5-二甲基-1-己炔-3-醇、和1-乙炔基-1-環(huán)己醇?？蛇x地，組合物中 的成分（E)可以是硅烷化的炔抑制劑。不希望受理論束縛地，認(rèn)為與由不含抑制劑或含有 有機(jī)炔醇抑制劑的氫化硅烷化可固化組合物制備的固化產(chǎn)物相比，添加硅烷化的炔抑制劑 可減少由組合物制備的固化產(chǎn)物的黃化。硅氧烷組合物可以不含有機(jī)炔醇抑制劑。"不含有 機(jī)炔醇抑制劑"意指如果組合物中存在任何有機(jī)炔醇，則在200°C加熱14天后在2.Omm及以 下的厚度下在400nm波長(zhǎng)下，其存在的量不足以將固化產(chǎn)物的光學(xué)透明度降低至< 95%。
[0088] 可以基于組合物的總重量的0. 001重量份至1重量份，可選地0. 01重量份至0. 5 重量份范圍內(nèi)的量來(lái)添加成分（E)。成分（E)的適合的硅烷化的炔抑制劑可具有通式（V):
[0089]

【權(quán)利要求】
1. 一種能夠固化為固化產(chǎn)物的組合物，其中所述組合物包括： (A) 聚合物組合，其包括 (A1)具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)并具有最高達(dá)12, OOOmPa · s的 粘度的低粘度聚二有機(jī)硅氧烷，和 (A2)具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)并具有至少45, OOOmPa · s的粘 度的高粘度聚二有機(jī)硅氧烷； (B) 硅氧烷樹(shù)脂，其具有每分子平均至少兩個(gè)脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)、最高達(dá)3. 0%的 乙烯基含量； (C) 交聯(lián)劑，其具有每分子平均至少兩個(gè)硅鍵合的氫原子；和 (D) 氫化娃燒化催化劑； 條件是當(dāng)所述組合物中的構(gòu)成（A)、(B)和（C)的成分和它們的量被選擇為使得所述組 合物中硅鍵合的氫原子的總量/所述組合物中脂肪族不飽和有機(jī)基團(tuán)的總量的比率的范 圍為1. 2至1. 7時(shí)，所述固化產(chǎn)物具有至少30的肖氏A硬度、至少3mPa · s的拉伸強(qiáng)度和 至少50 %的斷裂伸長(zhǎng)率。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中成分（A1)具有300mPa · s至2, OOOmPa · s范圍內(nèi) 的粘度，且成分（A2)具有45, 000至65, OOOmPa · s范圍內(nèi)的粘度。
3. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中成分（B)具有1.5%至3.0%范圍內(nèi)的乙烯基含 量。
4. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中成分（A1)以基于成分（A)的組合重量的10%至 90%范圍內(nèi)的量存在，且成分（A2)以基于成分（A)的組合重量的10%至90%范圍內(nèi)的量 存在。
5. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中成分（B)以按所述硅氧烷組合物的重量計(jì)25%至 40%范圍內(nèi)的量存在。
6. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中成分（C)以足以提供所述硅氧烷組合物中的所述 SiH/Vi比率的量存在。
7. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中成分（D)以足以提供基于所述硅氧烷組合物的重 量的0· lppm至1，OOOppm的鉬族金屬的量存在。
8. 如權(quán)利要求1所述的組合物，還包括選自由以下組成的組的另外的成分：(E)抑制 劑、（F)脫膜劑、（G)旋光劑、（H)填料、（I)粘合增進(jìn)劑、（J)熱穩(wěn)定劑、（K)阻燃劑、（L)活 性稀釋劑、（M)顏料、（N)抑燃劑、（0)氧化抑制劑及其組合。
9. 一種權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的組合物的固化產(chǎn)物。
10. 如權(quán)利要求9所述的產(chǎn)物，其中所述固化產(chǎn)物具有30至800范圍內(nèi)的肖氏A硬度。
11. 如權(quán)利要求9所述的產(chǎn)物，其中所述固化產(chǎn)物具有3至14mPa · s范圍內(nèi)的拉伸強(qiáng) 度。
12. 如權(quán)利要求9所述的產(chǎn)物，其中所述固化產(chǎn)物具有50%至250%范圍內(nèi)的斷裂伸長(zhǎng) 率。
13. -種方法，所述方法包括： (1)將包括第一硅氧烷樹(shù)脂部分和第一有機(jī)溶劑的溶液與低粘度聚二有機(jī)硅氧烷混 合，且隨后去除所述第一有機(jī)溶劑以制備第一樹(shù)脂/聚合物組合； (2) 將包括第二硅氧烷樹(shù)脂部分和第二有機(jī)溶劑的溶液與高粘度聚二有機(jī)硅氧烷混 合，且隨后去除所述第二有機(jī)溶劑以制備第二樹(shù)脂/聚合物組合； (3) 將步驟（1)的產(chǎn)物和步驟（2)的產(chǎn)物與包括成分（C)和成分（D)的成分混合以形 成權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的組合物。
14. 如權(quán)利要求13所述的方法，還包括： (4) 將步驟（3)中形成的所述組合物加熱以形成所述固化產(chǎn)物。
15. 如權(quán)利要求13所述的方法，還包括：在步驟（3)之后通過(guò)選自注射成型、傳遞成 型、澆鑄、擠壓、包覆成型、壓縮模塑和?？阻T型的方法使所述組合物成形。
16. 如權(quán)利要求13所述的方法，還包括：在步驟（3)之后通過(guò)包覆成型方法使所述組 合物成形。
17. 權(quán)利要求9所述的固化產(chǎn)物在光學(xué)器件應(yīng)用中的用途。
18. 權(quán)利要求9所述的固化產(chǎn)物在光學(xué)器件中的用途，所述光學(xué)器件選自：電荷耦合器 件、發(fā)光二極管、光波導(dǎo)、光學(xué)照相機(jī)、光耦合器和波導(dǎo)。
19. 權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的組合物用于包覆成型的用途。
20. 權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的組合物在選自注射成型、傳遞成型、澆鑄、擠壓、包 覆成型、壓縮模塑和?？阻T型的方法中的用途。
【文檔編號(hào)】C08L83/06GK104262970SQ201410415463
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2010年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2009年5月29日
【發(fā)明者】M·巴哈德, R·尼爾森, M·斯特朗 申請(qǐng)人:道康寧公司