本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域涉及一種聚氨酯磷酸酯降解回收的方法。

背景技術(shù)：

聚氨酯(PU)材料以其優(yōu)良的物理性能和良好的可加工性得到廣泛的應(yīng)用，占世界高分子材料總產(chǎn)量的5％。2010年全球聚氨酯消費(fèi)量突破1870萬噸，其中中國消費(fèi)量約為600萬噸。隨著聚氨酯工業(yè)的快速發(fā)展，隨之產(chǎn)生的邊角料和廢料也越來越多，其中包括聚氨酯軟泡、硬泡、鞋材、氨綸廢絲和聚氨酯廢液。利用填埋和焚燒等傳統(tǒng)方法處理聚氨酯廢料不僅占用土地、污染環(huán)境而且造成有機(jī)碳資源的低效利用。因此聚氨酯回收利用已成為聚氨酯工業(yè)迫切需要解決的重大問題之一，對廢舊聚氨酯進(jìn)行回收再利用，減少環(huán)境污染，同時降低新制品的生產(chǎn)成本，具有現(xiàn)實(shí)意義。

目前聚氨酯回收利用的主要方法是化學(xué)回收法，根據(jù)降解劑的種類和降解條件的不同，可歸納為水解法、堿解法、胺解法、醇解法等。各種方法所產(chǎn)生的分解產(chǎn)物不同：水解法生成多元醇和多元胺；堿解法生成胺、醇和相應(yīng)堿的碳酸鹽；胺解法生成多元醇、胺、脲；醇解法生成多元醇混合物，而本發(fā)明應(yīng)用磷酸酯降解聚氨酯，因產(chǎn)物中含有磷等元素，產(chǎn)品具有阻燃性，而生產(chǎn)過程中無廢棄物產(chǎn)生，環(huán)保安全等優(yōu)勢，實(shí)現(xiàn)了聚氨酯的高效，綠色的回收利用，具有很廣闊的市場前景

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有常規(guī)聚氨酯回收降解技術(shù)中反應(yīng)效率低、周期長的問題而提出的一種聚氨酯磷酸酯解回收方法，產(chǎn)品具有阻燃性，生產(chǎn)過程中無廢棄物產(chǎn)生，反應(yīng)周期縮短，實(shí)現(xiàn)聚氨酯的高效、綠色循環(huán)利用

本發(fā)明的技術(shù)方案

一種聚氨酯磷酸酯降解回收的方法，將聚氨酯邊角料或廢料粉碎與磷酸酯，，催化劑按質(zhì)量計(jì)算，即將聚氨酯邊角料或廢料粉碎成細(xì)小顆粒，加入100份，磷酸酯1-500份，催化劑加入0.01-10份，按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)混合均勻，按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)混合均勻，加入釜中，在惰性氣體的保護(hù)下在80-150度預(yù)降解0.1-8個小時，升溫至150-250度進(jìn)行降解，降解過程較為復(fù)雜，其間主要反應(yīng)為，烷基化反應(yīng)，酯交換反應(yīng)，自由基反應(yīng)，降解過程為0.5-8個小時，然后降溫至80-130度加入降解產(chǎn)物總質(zhì)量的5％-65％的羥基化合物，出料得到磷酸酯降解產(chǎn)物。

所述的聚氨酯邊角料或廢料為聚氨酯硬泡、聚氨酯軟泡、聚氨酯搬硬泡、聚氨酯彈性體、氨綸廢絲及聚氨酯廢料的一種或二種以上所述組成的混合物。

所述磷酸酯為所述的磷酸酯為為伯磷酸酯(磷酸一酯、烴基磷酸)、仲磷酸酯(磷酸二酯)和叔磷酸酯(磷酸三酯)中的一種或兩種以上所組成的混合物

所述的羥基化合物為數(shù)均分子量為100-2000的聚酯多元醇，脂肪族聚酯多元醇，芳香族聚酯多元醇，聚己內(nèi)酯多元醇，聚碳酸酯多元醇及一種或幾種的其混合物。其中脂肪族多元醇包括聚己二酸二乙二醇酯，聚己二酸乙二醇酯，聚己二酸丙二醇酯，聚己二酸1，4-丁二醇酯等，芳香族聚酯多元醇包括聚鄰苯二甲酸二乙二醇酯，聚鄰苯二甲酸一縮二乙二醇酯，聚鄰苯二甲酸二乙二醇酯等。

所述的有機(jī)金屬催化劑二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、二(十二烷基硫)二丁基錫或二醋酸二丁基錫、鈦酸酯類，環(huán)烷酸鉛；所述的叔胺類有機(jī)催化劑為三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、二甲氨基丙胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-異丙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、 二丙醇胺、N-甲基二丙醇胺、N-乙基二丙醇胺或N-異丙基二丙醇胺

本發(fā)明的有益技術(shù)效果

本發(fā)明的一種聚氨酯磷酸酯解回收方法，由于所用的原料為聚氨酯邊角料或廢料，因此可實(shí)現(xiàn)聚氨酯的高效、綠色循環(huán)利用，具有極廣闊的工業(yè)前景。

本發(fā)明的種聚氨酯磷酸酯降解回收的方法回收率高，聚氨酯邊角料或廢料回收率可達(dá)90％以上，醇解后所得的醇解產(chǎn)物可直接在硬泡、彈性體等聚氨酯通用領(lǐng)域使用，

具體實(shí)施方式

一種聚氨酯磷酸酯降解解回收方法，即在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的釜中將聚氨酯邊角料或廢料與磷酸酯、催化劑按重量比計(jì)算，即聚氨酯邊角料或廢料∶磷酸酯∶催化劑為100份∶45份∶0.8份的比例進(jìn)行混合均勻后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至130℃，預(yù)溶解40min后，再升溫至180℃進(jìn)行磷酸酯降解反應(yīng)3h，，降溫至100℃后加入自制的聚酯多元醇30份(鄰苯二甲酸二乙二醇酯，數(shù)均分子量450，羥值430mgkOH/g)，即得到深棕色的醇解產(chǎn)物，聚氨酯的回收率為85％。

所述的聚氨酯邊角料或廢料為100.0g經(jīng)破碎機(jī)破碎后控制粒度大小為5mm的聚氨酯邊角料和廢料；

所述的磷酸酯為45g磷酸三乙酯

所述的催化劑為0.8g辛酸亞錫。

得到的深棕色的磷酸酯降解產(chǎn)物

上述本發(fā)明實(shí)施例序號僅僅為了描述，不代表實(shí)施例的優(yōu)劣。

本發(fā)明實(shí)施例中的全部或部分步驟，可以利用軟件實(shí)現(xiàn)，相應(yīng)的軟件程序可以存儲在可讀取的存儲介質(zhì)中，如光盤或硬盤等。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之。