本申請要求于2014年6月26日向韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2014-0078942號(hào)的權(quán)益，其公開內(nèi)容通過引用以其整體并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的隔振性和耐熱性的熱塑性彈性體組合物，以及由此制造的模制物品。
背景技術(shù)：
：還被稱為熱塑性橡膠的熱塑性彈性體是同時(shí)具有熱塑性和彈性的共聚物或聚合物的混合物。與具有熱固性質(zhì)的一般彈性體相比，熱塑性彈性體可以相對容易地加工，并且因此能夠通過擠出模制、發(fā)泡和類似方法制備模制物品。為了制備熱塑性彈性體，通常使用包含乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)組分和烯烴樹脂的組合物。然而，通常，熱塑性彈性體具有差的耐熱性，并且因此如果長時(shí)間暴露于高溫環(huán)境，則機(jī)械性質(zhì)可能迅速劣化。此外，由于通常的熱塑性彈性體在人類可以感覺的振動(dòng)頻率區(qū)域中呈現(xiàn)不充分的隔振性，因此機(jī)械性質(zhì)比如儲(chǔ)存模量的補(bǔ)償是特別需要的。另外，隨著工業(yè)發(fā)展的最近趨勢，在樹脂模制物品的感測性質(zhì)比如觸感和氣味以及機(jī)械性質(zhì)或化學(xué)性質(zhì)的改進(jìn)上存在日益增長的興趣，并且根據(jù)該趨勢，各種熱塑性彈性體已經(jīng)被提出。然而，由于提出的熱塑性彈性體迄今不具有上文解釋的性質(zhì)的平衡性，因此對于其補(bǔ)充物仍然存在需求。發(fā)明詳述技術(shù)問題本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的隔振性和耐熱性的熱塑性彈性體組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供使用熱塑性彈性體組合物制造的模制物品。技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明，提供了熱塑性彈性體組合物，其包含：10wt％至85wt％的烯烴橡膠；5wt％至50wt％的一種或更多種基于苯乙烯的嵌段共聚物，其具有0.8g/10min至1.2g/10min(200℃，2.16kg)的熔融流動(dòng)指數(shù)，并且選自由苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物組成的組；0.1wt％至50wt％的油；1wt％至50wt％的高熔融強(qiáng)度聚丙烯，其具有在4.6kgf/cm2的負(fù)荷下的120℃至135℃的熱變形溫度以及1.0×105泊至1.0×107泊的伸長粘度；0.1wt％至15wt％的無機(jī)填料；和0.1wt％至10wt％的交聯(lián)劑。熱塑性彈性體組合物在20℃的溫度下和在100MHz的振動(dòng)頻率下可以具有16MPa或更小的儲(chǔ)存模量。熱塑性彈性體組合物在20℃的溫度下和在0MHz至100MHz的振動(dòng)頻率范圍內(nèi)可以具有7.5MPa或更小的最小儲(chǔ)存模量和37MPa或更小的最大儲(chǔ)存模量。熱塑性彈性體組合物在20℃的溫度下和在100MHz的振動(dòng)頻率下可以具有30MPa或更小的損耗模量。熱塑性彈性體組合物可以具有根據(jù)ISO37的630％或更大的伸長率。此外，根據(jù)本發(fā)明，包含在熱塑性彈性體組合物中的烯烴橡膠可以是選自由丁二烯橡膠、丁腈橡膠、異丁烯-異戊二烯橡膠和乙烯-丙烯-二烯單體橡膠組成的組的一種或更多種。另外，根據(jù)本發(fā)明，烯烴橡膠可以是包含4.5wt％至10wt％的亞乙基降冰片烯和50wt％至80wt％的乙烯并且具有45至70的門尼粘度(ML1+8，125℃)的乙烯丙烯二烯單體橡膠。根據(jù)本發(fā)明，基于苯乙烯的嵌段共聚物可以是包含28wt％至35wt％的苯乙烯嵌段并且具有50,000至150,000的重均分子量的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。根據(jù)本發(fā)明，油可以是在40℃下具有90cSt至180cSt的運(yùn)動(dòng)粘度(kinematicviscosity)的石蠟油。根據(jù)本發(fā)明，高熔融強(qiáng)度聚丙烯可以具有200,000至500,000的重均分子量。根據(jù)本發(fā)明，無機(jī)填料可以具有1μm至30μm的數(shù)均粒徑，并且可以包括高嶺土、滑石、粘土、或其混合物。同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明，提供了使用上文的熱塑性彈性體組合物制造的模制物品。在下文中，將描述根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物和由此制造的模制物品。首先，在本說明書中的技術(shù)術(shù)語僅用于提及特定的實(shí)施方案，并且除非特別提到它們，否則它們不被意圖限制本發(fā)明。本文使用的單數(shù)表達(dá)可以包括復(fù)數(shù)表達(dá)，除非它們在上下文中被不同地表達(dá)。在說明書中使用的術(shù)語“包括(comprise)”或“包含(include)”的含義體現(xiàn)特定的特性、區(qū)域、本質(zhì)、步驟、動(dòng)作、要素和/或組分，并且不排除其它特定的特性、區(qū)域、本質(zhì)、步驟、動(dòng)作、要素、組分和/或組的存在或添加。I.熱塑性彈性體組合物根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，提供了熱塑性彈性體組合物，其包括：10wt％至85wt％的烯烴橡膠；5wt％至50wt％的一種或更多種基于苯乙烯的嵌段共聚物，其具有0.8g/10min至1.2g/10min(200℃，2.16kg)的熔融流動(dòng)指數(shù)，并且選自由苯乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物組成的組；0.1wt％至50wt％的油；1wt％至50wt％的高熔融強(qiáng)度聚丙烯，其具有在4.6kgf/cm2的負(fù)荷下的120℃至135℃的熱變形溫度以及1.0×105泊至1.0×107泊的伸長粘度；0.1wt％至15wt％的無機(jī)填料；和0.1wt％至10wt％的交聯(lián)劑。作為本發(fā)明人的反復(fù)研究的結(jié)果，證實(shí)了，包含以特定的含量比的滿足特定性質(zhì)的基于苯乙烯的嵌段共聚物和高熔融強(qiáng)度的丙烯連同烯烴橡膠的組合物能夠提供模制物品，該模制物品不僅具有優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)，而且還具有特別改進(jìn)的隔振性和耐熱性。即，使用該組合物制造的模制物品可以在人類可以感覺的振動(dòng)頻率區(qū)域中(例如100MHz)呈現(xiàn)優(yōu)良的隔振性，并且即使長時(shí)間暴露于高溫環(huán)境也可以保持優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)。在下文中，將解釋可以被包含在熱塑性彈性體組合物中的組分以及該組合物的性質(zhì)。烯烴橡膠烯烴橡膠可以是本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中已知的廣泛使用的烯烴橡膠。優(yōu)選地，烯烴橡膠可以是選自由丁二烯橡膠(BR)、丁腈橡膠(NR)、異丁烯-異戊二烯橡膠(IIR)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)組成的組的一種或更多種橡膠。在實(shí)施例中，對于是EPDM的烯烴橡膠，在可模制性和均勻性方面可以是有利的。EPDM是一種三元共聚物，其衍生自至少兩種單烯烴單體(C2-10，優(yōu)選C2-4)和至少一種多不飽和烯烴(C5-20)。單烯烴單體可以是CH2＝CH-R(R是H或C1-12烷基)，并且優(yōu)選地乙烯或丙烯。優(yōu)選地，至少兩種單烯烴單體的重復(fù)單元可以以基于EPDM的總重量的90wt％至99.6wt％的含量被包含。多不飽和烯烴可以呈直鏈、支鏈、環(huán)狀、雙環(huán)或橋環(huán)形式及類似形式，并且優(yōu)選地，它可以是非共軛二烯。此類多不飽和烯烴可以以基于EPDM的總重量的0.4wt％至10wt％的含量被包含。此外，對于EPDM，包含4.5wt％或更多、優(yōu)選地4.5wt％至10wt％、并且更優(yōu)選地4.5wt％至9wt％的亞乙基降冰片烯(ENB)和50wt％或更多、優(yōu)選地50wt％至80wt％、并且更優(yōu)選地60wt％至75wt％的乙烯，并且具有45或更大、優(yōu)選地45至70、并且更優(yōu)選地45至60的門尼粘度(ML1+8，125℃)，在可模制性和均勻性方面可能是有利的。此類烯烴橡膠可以以基于組合物的總重量的10wt％至85wt％、15wt％至80wt％、25wt％至80wt％、或30wt％至60wt％的含量被包含。即，為了呈現(xiàn)對于熱塑性彈性體組合物所需的合適的彈性，優(yōu)選的是以基于組合物的總重量的10wt％或更多的含量包含烯烴橡膠。然而，如果烯烴橡膠被過量添加，則流動(dòng)性和可模制性可能由于粘度的快速增大而降低。因此，優(yōu)選的是以基于組合物的總重量的85wt％或更少的含量包含烯烴橡膠?；诒揭蚁┑那抖喂簿畚锘诒揭蚁┑那抖喂簿畚锸前ㄖ辽僖粋€(gè)基于苯乙烯的重復(fù)單元的嵌段共聚物。由于基于苯乙烯的嵌段共聚物連同上文解釋的烯烴橡膠以特定的含量比被包含在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物中，因此可以呈現(xiàn)優(yōu)良的隔振性，特別是在人類可以感覺的振動(dòng)頻率區(qū)域中。特別地，此類性質(zhì)的改進(jìn)效果可以通過應(yīng)用具有特定范圍的熔融流動(dòng)指數(shù)(MFI)的基于苯乙烯的嵌段共聚物而更好地獲得。作為基于苯乙烯的嵌段共聚物，可以使用選自由苯乙烯-丁烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物組成的組的一種或更多種嵌段共聚物。在這些嵌段共聚物中，可以更優(yōu)選地使用SEBS嵌段共聚物，因?yàn)樗尸F(xiàn)優(yōu)良的伸長率而沒有化學(xué)交聯(lián)，不發(fā)出獨(dú)特的橡膠氣味，并且具有優(yōu)良的配色和觸感?；诒揭蚁┑那抖喂簿畚锏暮靠梢栽谀軌虺尸F(xiàn)改進(jìn)的隔振性同時(shí)保持通過與上文解釋的烯烴橡膠混合而呈現(xiàn)的性質(zhì)、特別是合適的彈性的范圍內(nèi)被確定。例如，基于苯乙烯的嵌段共聚物可以以基于組合物的總重量的5wt％至50wt％、10wt％至35wt％、或15wt％至30wt％的含量被包含。即，為了充分呈現(xiàn)由于烯烴橡膠和基于苯乙烯的嵌段共聚物的混合的性質(zhì)改進(jìn)效果，優(yōu)選的是，以基于組合物的總重量的5wt％或更多的含量包含基于苯乙烯的嵌段共聚物。然而，如果基于苯乙烯的嵌段共聚物被過量添加，則組合物和模制物品的耐熱性可能降低。因此，優(yōu)選的是，以基于組合物的總重量的50wt％或更少的含量包含基于苯乙烯的嵌段共聚物。特別地，對于基于苯乙烯的嵌段共聚物優(yōu)選的是，具有0.8g/10min至1.2g/10min、0.8g/10min至1.0g/10min、或1.0g/10min至1.2g/10min(200℃，2.16kg)的熔融流動(dòng)指數(shù)(MFI)。為了呈現(xiàn)改進(jìn)的隔振性同時(shí)保持通過與烯烴橡膠混合的彈性和伸長率，對于基于苯乙烯的嵌段共聚物優(yōu)選的是，具有0.8g/10min(200℃，2.16kg)或更大的MFI。然而，如果基于苯乙烯的嵌段共聚物的MFI太高，則儲(chǔ)存模量可能增大并且損耗模量可能減小，并且因此可能變得難以確保隔振性。此外，如果基于苯乙烯的嵌段共聚物的MFI太高，則組合物的可模制性可能降低。例如，由于具有過高M(jìn)FI的基于苯乙烯的嵌段共聚物具有低的熔融張力，所以樹脂可能在擠出模制時(shí)在擠出機(jī)的模具部分處垂掛，并且可能不平滑地實(shí)現(xiàn)分布，并且因此外觀可能不是均勻的。特別地，由于在汽車材料領(lǐng)域中隔振性是重要的，所以主要應(yīng)用擠出吹塑模制，并且基于苯乙烯的嵌段共聚物的MFI可以充當(dāng)重要因素。因此，對于基于苯乙烯的嵌段共聚物優(yōu)選的是，具有1.2g/10min(200℃，2.16kg)或更小的MFI。在SEBS嵌段共聚物被用作基于苯乙烯的嵌段共聚物的情況下，對于SEBS嵌段共聚物，包含至少28wt％、28wt％至35wt％、28wt％至33wt％、或29wt％至32wt％的苯乙烯嵌段在上文解釋的性質(zhì)的表現(xiàn)方面可能是有利的。由于相同的原因，對于SEBS嵌段共聚物，優(yōu)選的是具有50,000至150,000、80,000至120,000、或100,000至120,000的重均分子量。此外，對于SEBS嵌段共聚物，可能優(yōu)選的是具有50,000至150,000、80,000至120,000、或100,000至120,000的數(shù)均分子量。此外，優(yōu)選的是，對于包含在SBE嵌段共聚物中的苯乙烯嵌段，具有9000至12,000、或10,000至11,000的數(shù)均分子量，并且對于乙烯-丁烯嵌段，具有45,000至55,000、或50,000至54,000的數(shù)均分子量。油同時(shí)，由于烯烴橡膠和基于苯乙烯的嵌段共聚物的粘度增加，橡膠的性質(zhì)比如彈性被改進(jìn)，而可流動(dòng)性降低，并且因此在彈性體的制備過程中可能存在困難。即，如果組合物僅包括烯烴橡膠和基于苯乙烯的嵌段共聚物，則粘度是高的，并且因此需要確?？闪鲃?dòng)性和可模制性。因此，在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物中，包含具有與烯烴橡膠和基于苯乙烯的嵌段共聚物的相容性的油。作為油，可以使用通常用作加工油的石蠟油。然而，為了確?？闪鲃?dòng)性和可模制性同時(shí)保持在本發(fā)明中所需的組合物的性質(zhì)，對于石蠟油可能優(yōu)選的是在40℃下具有90cSt或更大、90cSt至180cSt、或100cSt至150cSt的運(yùn)動(dòng)粘度。油可以以適合于組合物的制備和模制物品的制造的含量被包含，并且優(yōu)選地，其可以以基于組合物的總重量的0.1wt％至50wt％、1wt％至50wt％、5wt％至40wt％、或10wt％至25wt％的含量被包含。如果油被過量包含，則未被吸收的油可能被洗脫至模制物品的外部或模制物品的機(jī)械性質(zhì)可能被降低。因此，對于油的含量優(yōu)選的是被控制在上文解釋的范圍內(nèi)。此外，在包含油的商業(yè)產(chǎn)品被用作烯烴橡膠和基于苯乙烯的嵌段共聚物的情況下，對于包含在組合物中的油的含量，優(yōu)選的是被控制在考慮到包含在商業(yè)產(chǎn)品中的油的含量的上文解釋的范圍內(nèi)。高熔融強(qiáng)度聚丙烯同時(shí)，根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物包含高熔融強(qiáng)度聚丙烯(在下文中被稱為“HMS-PP”)。HMS-PP是一種高熔融強(qiáng)度聚烯烴或長鏈支化聚烯烴，向一個(gè)實(shí)施方案的組合物給予熱塑性，并且此外可以給予優(yōu)良的可模制性、耐熱性、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度及類似性質(zhì)。HMS-PP補(bǔ)償由于長鏈的結(jié)構(gòu)而具有低熔融強(qiáng)度的一般聚丙烯的缺點(diǎn)，并且其可以通過增加分子量、加寬分子量分布(MWD)、增加支化聚合物鏈的含量及類似方法來制備。例如，HMS-PP可以通過將長鏈支鏈引入聚丙烯的骨架中以增大熔融強(qiáng)度來獲得，并且為此，可以應(yīng)用切割聚丙烯的骨架以及然后通過二次重排引入支鏈的方法。此類HMS-PP與普通聚丙烯相比具有更高的熔融強(qiáng)度，并且被包含在一個(gè)實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物中，以使得能夠提供具有改進(jìn)的拉伸強(qiáng)度、撓曲強(qiáng)度、撓曲模量、耐熱性及類似性質(zhì)的模制物品。特別地，在聚丙烯的情況下，伸長粘度隨著時(shí)間的推移部分地增加并且然后飽和，而在具有長鏈結(jié)構(gòu)的HMS-PP的情況下，伸長粘度即使在普通聚丙烯的伸長粘度的飽和點(diǎn)下也可以增加。因此，包含以特定的含量比的具有此類性質(zhì)的HMS-PP和上文解釋的烯烴橡膠以及基于苯乙烯的嵌段共聚物的熱塑性彈性體組合物，可以呈現(xiàn)優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)(特別是隔振性)和改進(jìn)的耐熱性，并且因此即使長時(shí)間暴露于高溫環(huán)境也可以保持優(yōu)良的性質(zhì)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，為了滿足本發(fā)明所需的性質(zhì)，對于HMS-PP，具有0.12N至0.9N的熔融強(qiáng)度可能是有利的，并且對于HMS-PP，具有2.0g/10min至3.0g/10min、或2.3g/10min至2.5g/10min的熔融流動(dòng)指數(shù)可能是有利的。此外，對于HMS-PP，具有0.890g/cm3至0.910g/cm3的密度、350kgf/cm2至450kgf/cm2的拉伸強(qiáng)度、50％至70％的斷裂伸長率、18,000kgf/cm2至25,000kgf/cm2、或19,000kgf/cm2至23,000kgf/cm2的撓曲模量和5kgfcm/cm至15kgfcm/cm、或10kgfcm/cm至15kgfcm/cm的沖擊強(qiáng)度可能是有利的。特別地，根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，為了滿足本發(fā)明中所需的性質(zhì)，對于HMS-PP，在4.6kgf/cm2的負(fù)荷下具有120℃或更大、120℃至135℃、125℃至135℃、或125℃至130℃的熱變形溫度可能是優(yōu)選的。此外，對于HMS-PP，在耐熱性的改進(jìn)方面可能有利的是，具有1.0×105泊至1.0×107泊、或1.0×106泊至1.0×107泊的伸長粘度。對于HMS-PP，在確保機(jī)械性質(zhì)方面還可能更有利的是，具有200,000至500,000、250,000至450,000、300,000至400,000、或300,000至350,000的重均分子量。此類HMS-PP可以以基于組合物的總重量的1wt％至50wt％、5wt％至50wt％、5wt％至40wt％、或10wt％至35wt％的含量被包含。即，為了在本發(fā)明中呈現(xiàn)所需的性質(zhì)(特別是隔振性和耐熱性的改進(jìn))，對于HMS-PP，優(yōu)選的是以基于組合物的總重量的1wt％或更多的含量被包含。然而，如果HMS-PP被過量包含，則可能不能確保合適的彈性和機(jī)械性質(zhì)。因此，對于HMS-PP，優(yōu)選的是以基于組合物的總重量的50wt％或更少的含量被包含。無機(jī)填料根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物包含無機(jī)填料。無機(jī)填料可以被添加以增強(qiáng)模制物品的耐熱性和機(jī)械性質(zhì)，并且可以使用本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中通常使用的無機(jī)填料，而沒有特定的限制。作為非限制性實(shí)例，作為無機(jī)填料，可以使用滑石、粘土、碳酸鈣、硅灰石、硫酸鈣、氧化鎂、硬脂酸鈣、云母、硅酸鈣、炭黑及類似物，并且在它們之中，高嶺土、滑石、粘土及類似物可以更合適地被使用。為了確保無機(jī)填料的分散性，如果需要可以使用有機(jī)改性的無機(jī)填料。由于有機(jī)改性的無機(jī)填料即使以相對少的量被添加也可以呈現(xiàn)與普通填料等效的效果，因此其可以更合適地被用于降低組合物的比重。無機(jī)填料的形狀不被特別地限制。然而，考慮到無機(jī)填料的分散性和在組合物的擠出模制時(shí)的可加工性，對于無機(jī)填料，具有1μm至30μm、1μm至20μm、或5μm至20μm的數(shù)均粒徑可能是優(yōu)選的。此外，考慮到由添加無機(jī)填料造成的性質(zhì)改進(jìn)效果，以及組合物的比重和可模制性及類似性質(zhì)，無機(jī)填料可以以基于組合物的總重量的0.1wt％至15wt％、1wt％至15wt％、或5wt％至15wt％的含量被包含。交聯(lián)劑在熱塑性彈性體的制備中，添加交聯(lián)劑以交聯(lián)為軟片段的橡膠部分，并且交聯(lián)劑可以使用擠出機(jī)及類似裝置動(dòng)態(tài)地交聯(lián)，以呈現(xiàn)類似橡膠的粘度和彈性。可以使用的交聯(lián)劑可以選自本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中通常使用的交聯(lián)劑，并且優(yōu)選地，可以使用苯酚樹脂交聯(lián)劑、過氧化物交聯(lián)劑、硅烷交聯(lián)劑及類似物。作為非限制性實(shí)例，交聯(lián)劑可以是過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、過氧化異丁酰、2,2-雙(叔丁基過氧化)丁烷及類似物。交聯(lián)劑可以以基于組合物的總重量的0.1wt％至10wt％、1wt％至10wt％、或1wt％至5wt％的含量被包含。即，為了防止不充分交聯(lián)和所造成的模制物品性質(zhì)的劣化，對于交聯(lián)劑，優(yōu)選的是以基于組合物的總重量的0.1wt％或更多的含量被包含。如果交聯(lián)劑被過量添加，則在模制物品的表面上可能觀察到比如凸起、凝膠或日斑的缺陷，可能影響物品的顏色，并且可能通過快速交聯(lián)反應(yīng)降低可模制性。因此，對于交聯(lián)劑，優(yōu)選的是以基于組合物的總重量的10wt％或更少的含量被包含。如果需要，還可以使用助交聯(lián)劑。作為助交聯(lián)劑，可以使用比如金屬氧化物、金屬鹵化物及類似物的化合物，并且特定地，可以例證ZnO、SnCl2、硬脂酸、硬脂酸鋅及類似物。由于與交聯(lián)劑相同的理由，助交聯(lián)劑可以以基于組合物的總重量的0.05wt％至5wt％的含量被包含。反應(yīng)終止劑根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的熱塑性彈性體組合物還可以包括反應(yīng)終止劑。可以添加反應(yīng)終止劑以在模制組合物時(shí)適當(dāng)?shù)亟K止交聯(lián)反應(yīng)，從而防止性質(zhì)劣化。作為反應(yīng)終止劑，可以使用普通的基于苯酚的氧化穩(wěn)定劑、基于磷的氧化穩(wěn)定劑、基于磷酸鹽的熱穩(wěn)定劑及類似物?？紤]到由反應(yīng)終止劑的添加而產(chǎn)生的效果和當(dāng)反應(yīng)終止劑被過量添加時(shí)可能產(chǎn)生的模制物品的表面的起霜(blooming)，反應(yīng)終止劑可以以基于組合物的總重量的0.05wt％至5wt％的含量被包含。性質(zhì)包含上文解釋的組分的熱塑性彈性體組合物可以呈現(xiàn)改進(jìn)的隔振性，特別地在人類可以感覺的振動(dòng)頻率區(qū)域中(例如100MHz)，并且同時(shí)地即使長時(shí)間暴露于高溫環(huán)境也保持優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)，從而呈現(xiàn)優(yōu)良的耐熱性。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，可以通過比如儲(chǔ)存模量和損耗模量的性質(zhì)來評估隔振性。例如，如果儲(chǔ)存模量是相對高的，則回彈性高，這意味著從外部施加的沖擊的低的吸收。此外，如果損耗模量是相對高的，則回彈性低，這意味著沖擊的高的吸收。因此，如果組合物具有相對低的儲(chǔ)存模量或高的損耗模量，則其可以被解釋為具有優(yōu)良的隔振性?？紤]到上述情況，對于熱塑性彈性體組合物，在隔振性的呈現(xiàn)方面優(yōu)選的是，在20℃的溫度下和在100MHz的振動(dòng)頻率下具有16MPa或更小、5MPa至16MPa、9MPa至15.5MPa、或9.5MPa至15.5MPa的儲(chǔ)存模量。對于熱塑性彈性體組合物，在隔振性的呈現(xiàn)方面還優(yōu)選的是，在20℃的溫度下和在0至100MHz的振動(dòng)頻率范圍內(nèi)具有7.5MPa或更小、7MPa或更小、或2MPa至7MPa的最小儲(chǔ)存模量，以及具有37MPa或更小、30MPa至37MPa、或32MPa至37MPa的最大儲(chǔ)存模量。另外，對于熱塑性彈性體組合物，在隔振性的呈現(xiàn)方面優(yōu)選的是，在20℃的溫度下和在100MHz的振動(dòng)頻率下具有30MPa或更大、或30MPa至35MPa的損耗模量。熱塑性彈性體組合物不僅可以具有優(yōu)良的隔振性，而且還可以滿足優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)。例如，熱塑性彈性體組合物可以呈現(xiàn)50或更大、50至70、或55至65的肖氏A硬度。特別地，組合物可以具有根據(jù)ISO37的630％或更多、或630％至660％的伸長率。熱塑性彈性體組合物可以呈現(xiàn)優(yōu)良的耐熱性，即使長時(shí)間暴露于高溫環(huán)境，該耐熱性也可以保持，而沒有上文性質(zhì)的顯著變化。II.模制物品根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，提供了使用一個(gè)實(shí)施方案的上文解釋的熱塑性彈性體組合物而制造的模制物品。由于模制物品使用上文解釋的熱塑性彈性體組合物來制造，所以其不僅可以在人類可以感覺的振動(dòng)頻率區(qū)域中呈現(xiàn)改進(jìn)的隔振性，而且即使長時(shí)間暴露于高溫環(huán)境也可以保持優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)，從而呈現(xiàn)改進(jìn)的耐熱性。此類模制物品可以通過常規(guī)方法比如擠出模制及類似方法來獲得，除了該模制物品使用上文解釋的熱塑性彈性體組合物被制造。模制物品可以應(yīng)用于需要上文解釋的性質(zhì)的各種領(lǐng)域。例如，模制物品可以適當(dāng)?shù)赜糜诟鞣N領(lǐng)域，比如用于汽車的零件、用于汽車的內(nèi)部材料和外部材料、用于建筑物的內(nèi)部材料和外部材料、各種日用品和醫(yī)療用品及類似領(lǐng)域。有益效果根據(jù)本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物具有改進(jìn)的隔振性和耐熱性。因此，熱塑性彈性體組合物可以在人類可以感覺的振動(dòng)頻率區(qū)域中呈現(xiàn)優(yōu)良的隔振性，并且即使長時(shí)間暴露于高溫環(huán)境也可以保持優(yōu)良的機(jī)械性質(zhì)。使用熱塑性彈性體組合物制造的模制物品可以適當(dāng)?shù)赜糜诟鞣N領(lǐng)域，比如用于各種日用品、醫(yī)療用品、用于汽車的零件、用于汽車的內(nèi)部材料和外部材料、用于建筑物的內(nèi)部材料和外部材料及類似領(lǐng)域。具體實(shí)施方式在下文中，將提供優(yōu)選的實(shí)施例以完全地理解本發(fā)明。然而，這些實(shí)施例僅為了例證本發(fā)明，并且本發(fā)明的范圍不限于此。根據(jù)實(shí)施例和比較實(shí)施例的熱塑性彈性體組合物分別使用在以下表1中示出的組分來獲得。本文中，使用配備有密閉式混合機(jī)(internalmixer)和擠出機(jī)并且具有52的長度(L)/外徑(D)的比率的雙螺桿擠出機(jī)，并且將反應(yīng)溫度控制為160℃至220℃。[表1]實(shí)施例1EPDM(制造公司：KumhoPolychem，產(chǎn)品名稱：KEP-960NF，ENB含量：5.7wt％，乙烯含量：70wt％，門尼粘度(ML1+8，125℃)：49)被添加，使得純EPDM的含量基于總組合物變成30wt％。具體地，EPDM產(chǎn)品(KEP-960NF)是具有50PHR(每100樹脂的份數(shù))的石蠟油含量的產(chǎn)品，并且被添加使得純EPDM的含量變成基于總組合物的30wt％；然而，考慮到基本包含在產(chǎn)品中的石蠟油的含量，包含在總組合物中的石蠟油的含量被控制為15wt％。作為另外添加的石蠟油，使用由MichangOilIndustry制造的產(chǎn)品(產(chǎn)品名稱：W-1900H，運(yùn)動(dòng)粘度(40℃)：137cSt)。另外，使用15wt％的SEBS嵌段共聚物(約29wt％的苯乙烯嵌段含量；約1.0g/10min(200℃，2.16kg)的熔融流動(dòng)指數(shù)；約112,368g/mol的重均分子量；約100,943g/mol的數(shù)均分子量；苯乙烯嵌段＝約10,300g/mol的數(shù)均分子量；乙烯-丁烯嵌段＝約53,300g/mol的數(shù)均分子量；在25℃下在甲苯中約50Pa·S的粘度；由KratonCompany制造[KratonG1651])；20wt％的HMS-PP(由LotteChemicalCorporation制造[SMS-514F]；約130℃(4.6kgf/cm2)的熱變形溫度；約1.0×106泊的伸長粘度；約330,000的重均分子量；約2.4g/10min的熔融流動(dòng)指數(shù)；約0.905g/cm3的密度；約400kgf/cm2的拉伸強(qiáng)度；約60％的斷裂伸長率；約19,000kgf/cm2的撓曲模量；約10kgfcm/cm的沖擊強(qiáng)度)；3.5wt％的交聯(lián)劑(二羥甲基酚醛樹脂)；13wt％的滑石(約4.0μm的數(shù)均粒徑，制造商：KCM，產(chǎn)品名稱：KCM-6300)；和3.5wt％的反應(yīng)終止劑(基于苯酚的伯、仲復(fù)合氧化穩(wěn)定劑，產(chǎn)品名稱：TCMB-2300)。實(shí)施例2通過與實(shí)施例1相同的方法來獲得熱塑性彈性體組合物，除了如在表1中所示來控制EPDM、SEBS和石蠟油的含量。比較實(shí)施例1和比較實(shí)施例2通過與實(shí)施例1相同的方法來獲得熱塑性彈性體組合物，除了如在表1中所示來控制EPDM的含量，不添加SEBS和HMS-PP，并且使用聚丙烯均聚物(由LotteChemicalCorporation制造[Y-130]；約116℃(4.6kgf/cm2)的熱變形溫度；約4.0g/10min的熔融流動(dòng)指數(shù)；約0.90g/cm3的密度；約350kgf/cm2的拉伸強(qiáng)度；約16,000kgf/cm2的撓曲模量；約4.0kgfcm/cm的沖擊強(qiáng)度)代替HMS-PP。比較實(shí)施例3通過與實(shí)施例1相同的方法來獲得熱塑性彈性體組合物，除了如在表1中所示來控制SEBS和石蠟油的含量，不添加EPDM和HMS-PP，并且使用聚丙烯均聚物(由LotteChemicalCorporation制造[Y-130]；約116℃(4.6kgf/cm2)的熱變形溫度；約4.0g/10min的熔融流動(dòng)指數(shù)；約0.90g/cm3的密度；約350kgf/cm2的拉伸強(qiáng)度；約16,000kgf/cm2的撓曲模量；約4.0kgfcm/cm的沖擊強(qiáng)度)代替HMS-PP。比較實(shí)施例4和比較實(shí)施例5通過與實(shí)施例1相同的方法來獲得熱塑性彈性體組合物，除了如在表1中所示來控制EPDM、SEBS和石蠟油的含量，并且使用聚丙烯均聚物(由LotteChemicalCorporation制造[Y-130]；約116℃(4.6kgf/cm2)的熱變形溫度；約4.0g/10min的熔融流動(dòng)指數(shù)；約0.90g/cm3的密度；約350kgf/cm2的拉伸強(qiáng)度；約16,000kgf/cm2的撓曲模量；約4.0kgfcm/cm的沖擊強(qiáng)度)代替HMS-PP。實(shí)施例3通過與實(shí)施例1相同的方法來獲得熱塑性彈性體組合物，除了使用具有0.8g/10min(200℃，2.16kg)的熔融流動(dòng)指數(shù)的SEBS。實(shí)施例4通過與實(shí)施例1相同的方法來獲得熱塑性彈性體組合物，除了使用具有1.2g/10min(200℃，2.16kg)的熔融流動(dòng)指數(shù)的SEBS。比較實(shí)施例6通過與實(shí)施例1相同的方法來獲得熱塑性彈性體組合物，除了使用具有0.6g/10min(200℃，2.16kg)的熔融流動(dòng)指數(shù)的SEBS。比較實(shí)施例7通過與實(shí)施例1相同的方法來獲得熱塑性彈性體組合物，除了使用具有1.5g/10min(200℃，2.16kg)的熔融流動(dòng)指數(shù)的SEBS。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例通過以下方法測量在實(shí)施例和比較實(shí)施例中獲得的熱塑性彈性體組合物的性質(zhì)，并且結(jié)果在以下表2至表5中示出。1)密度：根據(jù)ISO1183的方法測量具有10mm的寬度、10mm的長度、和2.0mm的厚度的樣品的密度(g/cm3)。2)硬度(肖氏A)：根據(jù)ISO868的方法使用模擬肖氏硬度計(jì)(AnalogueShoreHardnessTester)測量硬度。3)熔融指數(shù)：根據(jù)ISO1133的方法在230℃下和在10kg的負(fù)荷下測量熔融指數(shù)。4)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和伸長率：根據(jù)ISO37的方法使用通用材料測試機(jī)測量拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和伸長率。5)彈性：在100MHz的振動(dòng)頻率下使用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)測量儲(chǔ)存模量和損耗模量。對于儲(chǔ)存模量，在0至100MHz的振動(dòng)頻率區(qū)域中的最大值和最小值被一起測量。6)耐熱性：在將熱塑性彈性體組合物分別在約125℃下儲(chǔ)存持續(xù)168h后，測量上文解釋的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和伸長率。[表2][表3][表4][表5](125℃，168h)實(shí)施例1實(shí)施例3實(shí)施例4比較實(shí)施例6比較實(shí)施例7拉伸強(qiáng)度(kgf/cm2)120128119134100撕裂強(qiáng)度(kgf/cm2)5663566449伸長率(％)640625630605700參考表2至表5，確證的是，根據(jù)實(shí)施例的熱塑性彈性體呈現(xiàn)在室溫條件下與比較實(shí)施例的彈性體的機(jī)械性質(zhì)相當(dāng)或好得多的機(jī)械性質(zhì)，并且同時(shí)具有改進(jìn)的隔振性。還確證的是，關(guān)于在高溫下老化后的性質(zhì)，根據(jù)實(shí)施例的熱塑性彈性體保持優(yōu)良的初始性質(zhì)而沒有顯著變化，從而具有優(yōu)良的耐熱性。當(dāng)前第1頁1 2 3