本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,更詳細(xì)地,涉及適于膜嵌件注射成型的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù):
由聚碳酸酯樹(shù)脂組合物制備的成型品以其透明性的有效利用而被用于各種的工業(yè)用透明材料,例如通信設(shè)備和計(jì)算機(jī)的外殼等。
另外,有人還開(kāi)發(fā)了通過(guò)摻混玻璃填料而改善了透明性和機(jī)械強(qiáng)度的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物(專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2)。
另一方面,聚碳酸酯樹(shù)脂的熔融粘度高且成型時(shí)的流動(dòng)性差,因此存在成型品的焊接強(qiáng)度降低的問(wèn)題。
作為該問(wèn)題的解決方法,已有摻混脂肪酸化合物作為流動(dòng)性改良劑來(lái)提高聚碳酸酯樹(shù)脂的流動(dòng)性的技術(shù)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3~5)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利第4777621號(hào)說(shuō)明書(shū);
專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利第4777622號(hào)說(shuō)明書(shū);
專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2010-6922號(hào)公報(bào);
專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2011-246564號(hào)公報(bào);
專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2012-126767號(hào)公報(bào)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
在聚碳酸酯樹(shù)脂成型品的制備中,最近為了提高成型品表面的設(shè)計(jì)性和表面擦傷性或提高成型品的生產(chǎn)能力,使用在注射成型時(shí)將彩色膜或硬涂膜粘合于成型品表面的膜嵌件注射成型。
然而,本發(fā)明人在研究時(shí)發(fā)現(xiàn),據(jù)稱(chēng)作為流動(dòng)性改良劑以往有效的脂肪酸化合物在應(yīng)用于膜嵌件注射成型時(shí),容易在成型后的成型品表面產(chǎn)生滲出現(xiàn)象(流動(dòng)性改良劑在成型品表面粉化的現(xiàn)象),導(dǎo)致成型品和膜之間的粘合不良。
另外,滲出現(xiàn)象有時(shí)還會(huì)引起由包括膜嵌件注射成型法在內(nèi)的各種成型法制備的成型品的美感性的降低。
用于解決課題的手段
為了解決上述課題,本發(fā)明人銳意研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn),如果將具有特定物性的脂肪酸化合物作為流動(dòng)性改良劑以特定量摻混到芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中,那么在保持成型時(shí)的良好流動(dòng)性的同時(shí)抑制成型后的滲出現(xiàn)象,可以制備透明性更高的成型品?;谠撝R(shí),本發(fā)明人完成了本發(fā)明。
即,本發(fā)明涉及下述內(nèi)容。
1. 聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其中,
相對(duì)于100質(zhì)量份芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂,含有0.01~1.0質(zhì)量份的包含選自脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的至少一種的脂肪酸化合物,
該脂肪酸化合物的平均分子量為800~5000,
以該脂肪酸化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn),該脂肪酸化合物含有10~80質(zhì)量%的不飽和脂肪酸化合物。
2. 前述1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其中,脂肪酸化合物的碘值為60~120。
3. 前述1或2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其中,還含有玻璃填料。
4. 前述1~3的任一項(xiàng)中所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其中,相對(duì)于玻璃填料的總質(zhì)量,該玻璃填料含有:
50~60質(zhì)量%的二氧化硅(SiO2)、
10~15質(zhì)量%的氧化鋁(Al2O3)、
15~25質(zhì)量%的氧化鈣(CaO)、
2~10質(zhì)量%的氧化鈦(TiO2)、
2~8質(zhì)量%的氧化硼(B2O3)、
0~5質(zhì)量%的氧化鎂(MgO)、
0~5質(zhì)量%的氧化鋅(ZnO)、
0~5質(zhì)量%的氧化鋇(BaO)、
0~5質(zhì)量%的氧化鋯(ZrO2)、
0~2質(zhì)量%的氧化鋰(Li2O)、
0~2質(zhì)量%的氧化鈉(Na2O)和
0~2質(zhì)量%的氧化鉀(K2O),并且,
相對(duì)于該玻璃填料的總質(zhì)量,該氧化鋰(Li2O)、該氧化鈉(Na2O)和該氧化鉀(K2O)的合計(jì)為0~2質(zhì)量%。
5. 前述1~4的任一項(xiàng)中所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,其為膜嵌件注射成型用樹(shù)脂組合物。
6. 成型品,其是使前述1~5的任一項(xiàng)中所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成型而得。
7. 前述6所述的成型品,其是膜嵌件注射成型品。
發(fā)明效果
如后述的實(shí)施例所示,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物在保持成型時(shí)的良好流動(dòng)性的同時(shí)抑制成型后的滲出現(xiàn)象,可以提供透明性更高的成型品。因此,本發(fā)明可以提供成型性和美感性?xún)?yōu)異的成型品。此外,本發(fā)明在用于膜嵌件注射成型時(shí)可以提供成型品和膜之間的粘合性也優(yōu)異的成型品。
具體實(shí)施方式
作為必需成分,本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物含有:芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂、和包含選自脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的至少一種的脂肪酸化合物。下面詳述各成分。
芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂
作為芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂,可以不受特別限制地使用含有芳香族化合物來(lái)源的基團(tuán)和碳酸酯鍵(-O-(C=O)-O-)的熱塑性樹(shù)脂。
作為芳香族化合物,例如可舉出雙酚A、雙酚F和雙酚B等。
作為芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的具體例,可舉出使雙酚A與光氣反應(yīng)而得的樹(shù)脂。
從成型性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的粘度平均分子量為12000~35000,更優(yōu)選15000~25000。粘度平均分子量可根據(jù)JIS K7252測(cè)定。
本發(fā)明中可單獨(dú)使用1種芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂,也可組合使用多種芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂。
芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂是公知物質(zhì),可以容易地從市場(chǎng)上獲得,或可制備。
脂肪酸化合物
本發(fā)明所使用的脂肪酸化合物通過(guò)含有不飽和脂肪酸化合物,可以作為改善芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂成型時(shí)的流動(dòng)性的流動(dòng)性改良劑起作用。此外,不飽和脂肪酸化合物中所含的碳-碳間雙鍵通過(guò)成型時(shí)的加熱而與氧反應(yīng),在不飽和脂肪酸化合物間引起交聯(lián)反應(yīng),抑制成型品表面上的滲出現(xiàn)象。
以本發(fā)明所使用的脂肪酸化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn),該脂肪酸化合物含有10~80質(zhì)量%、優(yōu)選20~70質(zhì)量%、更優(yōu)選25~60質(zhì)量%的不飽和脂肪酸化合物。
不飽和脂肪酸化合物是指在構(gòu)成脂肪酸化合物的脂肪酸酯和脂肪酸酰胺中由不飽和脂肪酸獲得的化合物(即,不飽和脂肪酸酯和不飽和脂肪酸酰胺)。
若不飽和脂肪酸化合物的含量為10質(zhì)量%以上,則可充分抑制成型后的滲出現(xiàn)象,特別是可良好地維持膜嵌件成型物的美感性。
另一方面,若不飽和脂肪酸化合物的含量為80質(zhì)量%以下,則可抑制不飽和脂肪酸化合物間的交聯(lián)度由于捏合芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和脂肪酸化合物的復(fù)合工序時(shí)的加熱而過(guò)高,充分發(fā)揮在復(fù)合工序后進(jìn)行成型時(shí)基于脂肪酸化合物的流動(dòng)性改良效果。
不飽和脂肪酸化合物的含量可以不受特別限制地使用在油脂分析中所用的方法求出。例如,可以水解脂肪酸化合物,在基于三氟化硼-甲醇法的甲基酯化或吡咯烷化(ビロリジド化,pyrrolidide)、二甲基二硫醚衍生化的任一種處理后,進(jìn)行氣相色譜質(zhì)量分析,由此測(cè)定。另外,在用于生成脂肪酸化合物的反應(yīng)是能夠預(yù)先確定生成后的脂肪酸化合物中的不飽和脂肪酸含量的反應(yīng)時(shí),可以不測(cè)定反應(yīng)產(chǎn)物的不飽和脂肪酸化合物含量,而根據(jù)反應(yīng)前的不飽和脂肪酸的摻混比求出不飽和脂肪酸化合物含量。
作為構(gòu)成本發(fā)明的脂肪酸化合物的脂肪酸酯,可以在本發(fā)明中不受特別限制地使用使脂肪酸與含羥基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)而得的化合物。
脂肪酸可被分類(lèi)為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸。
作為飽和脂肪酸,優(yōu)選碳數(shù)為16~20的棕櫚酸、硬脂酸或花生酸,更優(yōu)選硬脂酸。
作為不飽和脂肪酸,例如可舉出蓖麻油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、十六碳烯酸、二十碳烯酸、芥酸或二十二碳二烯酸等。作為不飽和脂肪酸,更優(yōu)選油酸或亞油酸。
作為含羥基化合物,可舉出二醇類(lèi)[例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇等]、糖醇類(lèi)[例如丙糖醇(甘油)、丁糖醇(赤蘚糖醇)、戊糖醇(核糖醇、木糖醇等)、己糖醇(山梨糖醇、甘露糖醇等)、庚糖醇、辛糖醇等]、單糖類(lèi)[例如丙糖(甘油醛)、丁糖(赤蘚糖、蘇糖等)、戊糖(核糖、核酮糖、木糖、木酮糖、來(lái)蘇糖等)、己糖(葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖等)、庚糖等]以及聚甘油[例如四聚甘油、六聚甘油等]、淀粉、聚乙烯醇等。
作為含羥基化合物優(yōu)選甘油、山梨糖醇、葡萄糖或聚甘油,更優(yōu)選聚甘油。
作為構(gòu)成本發(fā)明的脂肪酸化合物的脂肪酸酰胺,可以不受特別限制地在本發(fā)明中使用使脂肪酸與多胺類(lèi)發(fā)生縮合反應(yīng)而得的化合物。
關(guān)于脂肪酸,可以使用與脂肪酸酯中相同的脂肪酸。
作為多胺類(lèi),可舉出脂肪族多胺[例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、3,3'-亞氨基雙(丙胺)、3-(甲基氨基)丙胺、3-(二甲基氨基)丙胺、3-(乙基氨基)丙胺、3-(丁基氨基)丙胺、N-甲基-3,3'-亞氨基雙(丙胺)、聚乙烯亞胺等]、芳香族多胺[例如苯二胺、鄰聯(lián)甲苯胺、間甲苯二胺、間苯二甲基二胺、聯(lián)茴香胺、二氨基二苯基醚、1,4-二氨基蒽醌、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4'-二氨基苯甲酰苯胺、4,4'-二氨基-3,3'-二乙基二苯基甲烷等]、雜環(huán)胺[例如哌嗪、2-甲基哌嗪、1-(2-氨基乙基)哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、順-2,6-二甲基哌嗪、雙(氨基丙基)哌嗪、1,3-二(4-哌啶基)丙烷、3-氨基-1,2,4-三唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑等]等。
本發(fā)明中使用的脂肪酸酰胺不受特別限制,但從在少的添加量下芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的流動(dòng)性改良效果高、對(duì)成型品的著色程度也低的方面,優(yōu)選由脂肪族多胺類(lèi)組成的脂肪酸酰胺。
本發(fā)明所使用的脂肪酸化合物可以單獨(dú)含有上述的脂肪酸酯或脂肪酸酰胺的任一種,也可以組合含有脂肪酸酯和脂肪酸酰胺。
需說(shuō)明的是,從芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的透明性的有效利用、提高膜嵌件成型品的美感性的方面,作為脂肪酸化合物更優(yōu)選使用脂肪酸酯。
本發(fā)明所使用的脂肪酸化合物的平均分子量為800~5000,優(yōu)選1000~5000,更優(yōu)選1000~4000。
若平均分子量為800~5000,則在摻混到芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中時(shí),可以在保持樹(shù)脂組合物成型時(shí)的良好流動(dòng)性的同時(shí)抑制成型后的滲出現(xiàn)象。
另外,若平均分子量為800以上,則可抑制脂肪酸酯和脂肪酸酰胺由于捏合芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和脂肪酸化合物的復(fù)合工序時(shí)的加熱而揮發(fā),得到所需的流動(dòng)性改良效果,同時(shí)抑制火災(zāi)的風(fēng)險(xiǎn)。
若平均分子量為5000以下,則在摻混到芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中時(shí),可以充分地改良樹(shù)脂組合物成型時(shí)的流動(dòng)性。
脂肪酸化合物的平均分子量可根據(jù)JIS K7252測(cè)定。
本發(fā)明所使用的脂肪酸化合物的碘值優(yōu)選60~120,更優(yōu)選70~100。碘值表示與脂肪酸化合物中所含的碳-碳間雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)的碘的質(zhì)量。因此,碘值越高,表示脂肪酸化合物中所含的碳-碳間雙鍵數(shù)越多。
若脂肪酸化合物的碘值為60以上,則在摻混到芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中時(shí),可更大程度地抑制成型后的滲出現(xiàn)象。
另一方面,若脂肪酸化合物的碘值為120以下,則可抑制加熱時(shí)產(chǎn)生的不飽和脂肪酸間的氧交聯(lián)程度變高,充分得到摻混到芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中時(shí)樹(shù)脂組合物成型時(shí)的流動(dòng)性改良效果,還抑制芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂變脆、芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂所具有的機(jī)械強(qiáng)度大幅受損。
碘值在60~120的范圍內(nèi),可在摻混到芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中時(shí)改良成型時(shí)的流動(dòng)性,抑制成型后的滲出現(xiàn)象。
脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的碘值可根據(jù)JIS K0070測(cè)定。
具有上述物性的脂肪酸化合物是公知物質(zhì),可以容易地從市場(chǎng)上獲得,或可制備。
本發(fā)明中,脂肪酸化合物的摻混量相對(duì)于100質(zhì)量份芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂為0.01~1.0質(zhì)量份,優(yōu)選0.01~0.5質(zhì)量份,更優(yōu)選0.01~0.1質(zhì)量份。
若脂肪酸化合物的摻混量為0.01~1.0質(zhì)量份,則可發(fā)揮規(guī)定的摻混效果(賦予成型時(shí)的良好流動(dòng)性、抑制成型后的滲出現(xiàn)象和提供透明性高的成型品),同時(shí)還抑制成型品的色相變化(黃化)。
另外,若脂肪酸化合物的摻混量為0.01質(zhì)量份以上,則可表現(xiàn)出成型時(shí)的良好流動(dòng)性。另一方面,若脂肪酸化合物的摻混量為1.0質(zhì)量份以下,則可抑制加熱時(shí)產(chǎn)生的不飽和脂肪酸間的氧交聯(lián)程度變高,充分得到摻混到芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中時(shí)樹(shù)脂組合物成型時(shí)的流動(dòng)性改良效果,還可充分抑制變成與芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂相容的極限濃度以上、成型品白濁化、芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂所具有的透明性受損,并且可充分抑制芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂變脆、芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂所具有的機(jī)械強(qiáng)度受損。
在本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物(下亦稱(chēng)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物)中,可以為了在維持透明性的同時(shí)改善機(jī)械強(qiáng)度而摻混作為任選成分的玻璃填料。
作為玻璃填料,可以不受特別限制地在本發(fā)明中使用可摻混到聚碳酸酯樹(shù)脂中的玻璃填料,優(yōu)選日本專(zhuān)利第4777621號(hào)說(shuō)明書(shū)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)和日本專(zhuān)利第4777622號(hào)說(shuō)明書(shū)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)所述的玻璃填料,因?yàn)槠洳粌H能夠改善聚碳酸酯樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度,而且能夠改善透明性。
作為上述優(yōu)選玻璃填料的具體例,可舉出下述玻璃填料:相對(duì)于玻璃填料的總質(zhì)量,含有50~60質(zhì)量%的二氧化硅(SiO2)、10~15質(zhì)量%的氧化鋁(Al2O3)、15~25質(zhì)量%的氧化鈣(CaO)、2~10質(zhì)量%的氧化鈦(TiO2)、2~8質(zhì)量%的氧化硼(B2O3)、0~5質(zhì)量%的氧化鎂(MgO)、0~5質(zhì)量%的氧化鋅(ZnO)、0~5質(zhì)量%的氧化鋇(BaO)、0~5質(zhì)量%的氧化鋯(ZrO2)、0~2質(zhì)量%的氧化鋰(Li2O)、0~2質(zhì)量%的氧化鈉(Na2O)和0~2質(zhì)量%的氧化鉀(K2O),并且,相對(duì)于玻璃填料的總質(zhì)量,該氧化鋰(Li2O)、該氧化鈉(Na2O)和該氧化鉀(K2O)的合計(jì)為0~2質(zhì)量%。
玻璃填料的摻混量可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)適宜設(shè)定,例如,相對(duì)于芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和玻璃填料的總質(zhì)量為2~30質(zhì)量%,優(yōu)選結(jié)合成型品的使用用途適宜地調(diào)整玻璃填料的摻混量。
需說(shuō)明的是,在摻混玻璃填料的情況下,在由樹(shù)脂組合物得到的成型品的最表面上存在一部分玻璃填料,故成型品的表面粗糙度變大,成型品表面處的漫反射變多,因此成型品的透明性有時(shí)會(huì)降低。對(duì)于上述透明性的降低,可以在成型品的最表面上形成聚碳酸酯樹(shù)脂的存在比率高的層(表層),使成型品的表面粗糙度變小來(lái)應(yīng)對(duì)。例如,在使用注射成型法的情況下,可以將模具溫度設(shè)定為比一般條件高,使與模具相接的樹(shù)脂易于流動(dòng),由此形成表層。另外,在使用加壓成型法的情況下,可以將成型時(shí)的壓力設(shè)定為比一般條件高,由此減小成型品的最表面的表面粗糙度。若使用這些方法減小成型品的表面粗糙度,則成型品表面處的漫反射變少,霧度變小,因此可改善成型品的透明性。
此外,在不損害本發(fā)明的規(guī)定效果或折射率等特性的范圍內(nèi),可以在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中摻混除上述玻璃填料以外的周知的添加劑作為任選成分。例如,若與抗氧化劑摻混,則可抑制芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂在樹(shù)脂組合物的制備時(shí)或成型時(shí)的分解。
就本發(fā)明的樹(shù)脂組合物而言,在不含有玻璃填料時(shí),以熔體流動(dòng)速率(MFR)表示的流動(dòng)性?xún)?yōu)選30g/10分鐘~60g/10分鐘,更優(yōu)選40g/10分鐘~50g/10分鐘。另外,在含有玻璃填料時(shí),例如在樹(shù)脂組合物中含有10質(zhì)量%的玻璃填料時(shí),優(yōu)選15g/10分鐘~40g/10分鐘,更優(yōu)選20g/10分鐘~40g/10分鐘。在上述的MFR范圍內(nèi),可得到優(yōu)異的成型性。MFR可通過(guò)JIS K7210中規(guī)定的測(cè)定法來(lái)測(cè)定。
對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的制備,可以不受特別限制地使用以往公知的方法作為聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制法來(lái)實(shí)施。作為優(yōu)選制備方法,例如可舉出如下方法:在混合機(jī)等中混合芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂、流動(dòng)性改良劑(包含選自脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的至少一種的脂肪酸化合物)和任選成分,然后在擠出機(jī)中進(jìn)行熔融捏合制粒。
制備條件可適宜設(shè)定而不受特別限制,優(yōu)選熔融捏合時(shí)的加熱溫度在220℃~300℃的范圍內(nèi),因?yàn)槟軌蛞种品枷阕寰厶妓狨?shù)脂的分解。
可以不受特別限制地將以往公知的方法作為聚碳酸酯成型品的成型法應(yīng)用于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物,由此制成成型品。作為成型法,例如可舉出注射成型法、擠出成型法、加壓成型法或壓延成型法等。
其中,對(duì)于注射成型法,特別是膜嵌件注射成型法,可以合適地使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物。
膜嵌件注射成型法是下述方法:將裝飾膜或硬涂膜等膜插入到注射成型模具中,向該模具中加壓流入由于加熱而流動(dòng)化的成型樹(shù)脂材料(本發(fā)明的樹(shù)脂組合物),然后進(jìn)行冷卻固化,由此制備膜與聚碳酸酯樹(shù)脂成型品一體化而得的物品。
若使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物,則可抑制成型后的成型品表面上流動(dòng)性改良劑粉化的現(xiàn)象(滲出現(xiàn)象),故而可制備膜和成型品的粘合性?xún)?yōu)異的物品。
作為膜,可不受特別限制地使用可適用于膜嵌件注射成型的公知的膜。作為具體例,可舉出:用于賦予成型品設(shè)計(jì)性的裝飾膜(例如印刷有文字等的膜或彩色膜),用于保護(hù)成型品的保護(hù)膜(例如硬涂膜),或其他功能性膜(例如防霧膜、防靜電膜或防反射膜)等。
其中,可合適地使用耐候性良好且能夠防止成型品表面的經(jīng)時(shí)磨耗的硬涂膜。硬涂膜的材質(zhì)不受特別限制,可使用丙烯酸酯系硬涂劑、硅酮系硬涂劑或無(wú)機(jī)系硬涂劑等的公知材料。作為硬涂膜的基底膜,例如可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。
膜嵌件注射成型法中所用的膜可以為1片,也可以為層疊2片以上的復(fù)合膜。
成型條件可適宜設(shè)定而不受特別限制,優(yōu)選成型時(shí)的樹(shù)脂溫度在220℃~300℃的范圍內(nèi),因?yàn)槟軌蛞种品枷阕寰厶妓狨?shù)脂的分解。
使本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型而得的成型品(下亦稱(chēng)本發(fā)明的成型品)的厚度不受特別限制,可根據(jù)成型品的使用目的而適宜設(shè)定,在摻混前述專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2中所述的玻璃填料的情況下,優(yōu)選0.3~20mm,更優(yōu)選0.5mm~5mm。成型品的厚度為0.3~20mm,則難以產(chǎn)生翹曲,機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異,且可得到透明性?xún)?yōu)異的成型品。
就本發(fā)明的成型品而言,優(yōu)選以JIS-K7105的塑料光學(xué)特性試驗(yàn)方法中規(guī)定的60度鏡面光澤度表示的表面粗糙度為130以上。60度鏡面光澤度為130以上,則可抑制成型品的最表面處的漫反射,進(jìn)一步提高成型品的透明性。
就本發(fā)明的成型品而言,優(yōu)選對(duì)于可見(jiàn)光的總透光率為86%以上,更優(yōu)選為88%以上。對(duì)于可見(jiàn)光的總透光率為86%以上,則可以合適地用于要求高透明性的用途。對(duì)于可見(jiàn)光的總透光率可根據(jù)JIS-K7361測(cè)定。
就本發(fā)明的成型品而言,優(yōu)選霧度為10%以下,更優(yōu)選為5%以下。霧度為10%以下,則可以合適用于要求高透明性的用途。霧度可根據(jù)JIS-K7105測(cè)定。
本發(fā)明的成型品可不受特別限制地用于與以往公知的聚碳酸酯樹(shù)脂成型品相同的用途??梢院线m地適用于需要識(shí)別被適用的物品內(nèi)部的部位,例如外板、外殼或開(kāi)口部件等。作為具體例,可舉出下述(1)~(6)所述的部件。
(1) 電視、盒式收錄機(jī)、攝影機(jī)、磁帶錄像機(jī)、音頻播放器、DVD播放器、電話機(jī)、顯示器、計(jì)算機(jī)、自動(dòng)記錄器、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等的各種部件,外板和外殼等的電氣設(shè)備用部件;
(2) 便攜電話、PDA、相機(jī)、投影儀、時(shí)鐘、電子計(jì)算器、計(jì)量?jī)x、顯示儀器等精密儀器等的容器和蓋子類(lèi)等的精密儀器用部件;
(3) 活動(dòng)頂篷、晴雨擋(door visor)、后窗或側(cè)窗等的汽車(chē)用部件;
(4) 建筑用玻璃、隔音墻、停車(chē)場(chǎng)、日光浴室或光柵類(lèi)等的建筑用部件;
(5) 塑料大棚或溫室等的農(nóng)業(yè)用部件;
(6) 照明罩或遮光簾、室內(nèi)器具類(lèi)等的家具用部件等。
實(shí)施例
接下來(lái),通過(guò)實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明的效果,但是本發(fā)明不限于實(shí)施例。
需說(shuō)明的是,實(shí)施例和比較例中使用的各成分的物性按照下述的測(cè)定方法進(jìn)行了測(cè)定。
(實(shí)施例1)
在100質(zhì)量份平均分子量為19000的雙酚A聚碳酸酯樹(shù)脂中混合0.1質(zhì)量份的脂肪酸化合物,在280℃進(jìn)行熔融捏合,得到了聚碳酸酯樹(shù)脂組合物1,其中,上述脂肪酸化合物是使硬脂酸、油酸和亞油酸的質(zhì)量比為2:1:1的脂肪酸混合物與四聚甘油反應(yīng)而得,不飽和脂肪酸酯(不飽和脂肪酸化合物)的含量為50質(zhì)量%,平均分子量為3600,碘值為62.8。
(實(shí)施例2)
在100質(zhì)量份實(shí)施例1的聚碳酸酯樹(shù)脂中混合0.02質(zhì)量份脂肪酸化合物,用與實(shí)施例1相同的方法得到了聚碳酸酯樹(shù)脂組合物2,其中,上述脂肪酸化合物是使蓖麻油脂肪酸酯(飽和脂肪酸量為8質(zhì)量%(詳細(xì)地,肉豆蔻酸2質(zhì)量%、硬脂酸4質(zhì)量%、花生酸2質(zhì)量%),不飽和脂肪酸量為92質(zhì)量%(詳細(xì)地,油酸88質(zhì)量%、亞油酸3質(zhì)量%、亞麻酸1質(zhì)量%)和棕櫚油脂肪酸酯(飽和脂肪酸量為45質(zhì)量%(詳細(xì)地,肉豆蔻酸2質(zhì)量%、棕櫚酸38質(zhì)量%、硬脂酸5質(zhì)量%),不飽和脂肪酸量為55質(zhì)量%(詳細(xì)地,油酸45質(zhì)量%、亞油酸10質(zhì)量%)的質(zhì)量比為1:1的脂肪酸混合物與六聚甘油反應(yīng)而得,不飽和脂肪酸酯(不飽和脂肪酸化合物)的含量為73.5質(zhì)量%,平均分子量為4000,碘值為70。
(實(shí)施例3)
在100質(zhì)量份實(shí)施例1的聚碳酸酯樹(shù)脂中混合0.8質(zhì)量份脂肪酸化合物,用與實(shí)施例1相同的方法得到了聚碳酸酯樹(shù)脂組合物3,其中,上述脂肪酸化合物是將分子量為870的甘油三亞麻酸酯和分子量為880的甘油三硬脂酸酯以1:1的質(zhì)量比混合而得,不飽和脂肪酸酯(不飽和脂肪酸化合物)的含量為50質(zhì)量%,平均分子量為875,碘值為110。
(實(shí)施例4)
在實(shí)施例2中,相對(duì)于樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量,摻混10質(zhì)量%的玻璃填料,除此以外,用與實(shí)施例2相同的方法得到了含玻璃填料的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物4,其中,上述玻璃填料含有55質(zhì)量%的二氧化硅(SiO2)、14質(zhì)量%的氧化鋁(Al2O3)、23質(zhì)量%的氧化鈣(CaO)、2質(zhì)量%的氧化鈦(TiO2)、6質(zhì)量%的氧化硼(B2O3)、0.3質(zhì)量%的氧化鎂(MgO)、0.6質(zhì)量%的氧化鈉(Na2O)和0.1質(zhì)量%的氧化鉀(K2O),纖維長(zhǎng)度為0.3mm。
(比較例1)
直接使用平均分子量為19000的雙酚A聚碳酸酯樹(shù)脂(實(shí)施例1的聚碳酸酯樹(shù)脂)。
(比較例2)
在100質(zhì)量份實(shí)施例1的聚碳酸酯樹(shù)脂中混合0.1質(zhì)量份由分子量為880的甘油三硬脂酸酯組成的脂肪酸化合物(不含有不飽和脂肪酸化合物),用與實(shí)施例1相同的方法得到了聚碳酸酯樹(shù)脂組合物5。
(比較例3)
在100質(zhì)量份實(shí)施例1的聚碳酸酯樹(shù)脂中混合0.1質(zhì)量份由分子量為870的甘油三亞油酸酯組成的、不飽和脂肪酸酯(不飽和脂肪酸化合物)的含量為100質(zhì)量%、碘值為160的脂肪酸化合物,用與實(shí)施例1相同的方法得到了聚碳酸酯樹(shù)脂組合物6。
(比較例4)
在實(shí)施例2中將脂肪酸化合物變更為1.2質(zhì)量份,除此以外,用與實(shí)施例2相同的方法得到了聚碳酸酯樹(shù)脂組合物7。
(比較例5)
在實(shí)施例1所使用的聚碳酸酯樹(shù)脂中,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量摻混10質(zhì)量%的實(shí)施例4所使用的玻璃填料,在280℃進(jìn)行熔融捏合,得到了含玻璃填料的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物8。
(比較例6)
在比較例2中,相對(duì)于組合物的總質(zhì)量摻混10質(zhì)量%的實(shí)施例4所使用的玻璃填料,除此以外,用與比較例2相同的方法得到了含玻璃填料的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物9。
(評(píng)價(jià)例1)
使用實(shí)施例1~4和比較例1~6的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,按照J(rèn)IS K7210測(cè)定了溫度280℃、負(fù)荷2.16kgf條件下的MFR。
(評(píng)價(jià)例2)
在熔融溫度280℃、模具溫度120℃條件下進(jìn)行實(shí)施例1~4和比較例1~6的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的注射成型,制作厚度1mm的90mm×45mm試驗(yàn)片,按照J(rèn)IS K7361測(cè)定了總透光率。
(評(píng)價(jià)例3)
在熔融溫度280℃、模具溫度120℃條件下,使用25μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜,對(duì)實(shí)施例1~4和比較例1~6的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和聚碳酸酯樹(shù)脂組合物進(jìn)行膜嵌件注射成型,制作了厚度3mm的90mm×45mm試驗(yàn)片。
從該試驗(yàn)片的膜一側(cè),使用市售的切割機(jī)加入寬2mm的100個(gè)格子狀的切痕,進(jìn)行透明膠帶剝離試驗(yàn),評(píng)價(jià)了膜的粘合強(qiáng)度。此時(shí),對(duì)100個(gè)格子中膜剝離了的格子數(shù)計(jì)數(shù),判斷為數(shù)量越少則粘合力越高。
評(píng)價(jià)結(jié)果示于以下的表1(未摻混玻璃填料)和表2(摻混玻璃填料)中。
(表1)
(表2)
評(píng)價(jià)例1的MFR是聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成型時(shí)的流動(dòng)性指標(biāo)。
評(píng)價(jià)例3的透明膠帶剝離性是受滲出現(xiàn)象影響的成型品和膜之間的粘合性指標(biāo)。
評(píng)價(jià)例2的總透光率是成型品的透明性指標(biāo)。
表1和表2顯示,實(shí)施例的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物在保持成型時(shí)的良好流動(dòng)性的同時(shí)抑制成型后的滲出現(xiàn)象,可以制備透明性更高的成型品。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以作為透明材料用于各種工業(yè)領(lǐng)域。