本發(fā)明涉及一種粘接性優(yōu)異的光固化性組合物，特別涉及一種能在短時間內(nèi)固化、且起步粘接性等粘接性優(yōu)異的光固化性組合物。

背景技術(shù)：

已知具有含硅基團(以下，也稱為“交聯(lián)性硅基”)的有機聚合物具有如下性質(zhì)：即使在室溫下也會伴隨因水分等引起的交聯(lián)性硅基的水解反應(yīng)等形成硅氧烷鍵，由此進行交聯(lián)，得到橡膠狀固化物，所述含硅基團具有與硅原子鍵結(jié)的羥基或水解性基團、能通過形成硅氧烷鍵進行交聯(lián)。在這些具有交聯(lián)性硅基的聚合物中，主鏈骨架為聚氧亞烷基系聚合物或(甲基)丙烯酸酯系聚合物的有機聚合物被廣泛用于密封材料、粘接劑、涂料等用途。

對于密封材料、粘接劑、涂料等中所用的固化性組合物及利用固化而得的橡膠狀固化物，要求固化性、粘接性、儲藏穩(wěn)定性、模量/強度/伸長率等機械特性等各種特性，對于含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物，此前也進行過很多的研究。近年來，在電子部件/電子設(shè)備組裝領(lǐng)域等各種領(lǐng)域中，要求快速固化性，但在濕氣固化型粘接劑的情況下，存在涂布后的可貼合時間變短的問題。

另一方面，作為使用了含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物的光交聯(lián)性組合物，專利文獻1公開了含有在一個分子中具有2個以上的水解性硅烷基的聚合物、以及利用光照射使該聚合物交聯(lián)的化合物而成的光交聯(lián)性組合物，作為利用光照射使聚合物交聯(lián)的化合物，舉例示出了含有通過照射光而產(chǎn)生酸或堿的化合物的光交聯(lián)性組合物(專利文獻1、權(quán)利要求1～3)。

然而，在專利文獻1記載的組合物中，在使用光產(chǎn)酸劑作為利用光照射使聚合物交聯(lián)的化合物的情況下，存在生銹的問題，另外，在使用光產(chǎn)堿劑作為利用光照射使聚合物交聯(lián)的化合物的情況下，存在效率差、在照射時間或固化方面需要長時間的問題。另外，人們渴望更進一步提高起步粘接性等粘接性能。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2001-172514號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明的目的在于，提供一種起步粘接性以及作業(yè)性優(yōu)異的快速固化型的光固化性組合物。

技術(shù)方案

為了解決上述問題，本發(fā)明的光固化性組合物含有：

(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物；

(b)光產(chǎn)堿劑；

(c1)具有si-f鍵的硅化合物，及/或(c2)選自由三氟化硼、三氟化硼的絡(luò)合物、氟化劑以及多元氟化合物的堿金屬鹽構(gòu)成的組中的1種以上的氟系化合物；以及

(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物。

所述(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物優(yōu)選為選自由含有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物以及含有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸系聚合物構(gòu)成的組中的1種以上。

所述(b)光產(chǎn)堿劑優(yōu)選為光潛伏性叔胺。需要說明的是，在本發(fā)明中，將利用活性能量射線的作用產(chǎn)生胺化合物的物質(zhì)稱為光潛伏性胺化合物。另外，分別將利用活性能量射線的作用產(chǎn)生具有伯氨基的胺化合物的物質(zhì)稱為光潛伏性伯胺，將利用活性能量射線的作用產(chǎn)生具有仲氨基的胺化合物的物質(zhì)稱為光潛伏性仲胺，將利用活性能量射線的作用產(chǎn)生具有叔氨基的胺化合物的物質(zhì)稱為光潛伏性叔胺。

本發(fā)明的固化物為通過對本發(fā)明的光固化性組合物照射光而形成的固化物。

本發(fā)明的產(chǎn)品的第一形態(tài)為將本發(fā)明的光固化性組合物用作粘接劑而構(gòu)成的產(chǎn)品。本發(fā)明的產(chǎn)品的第二形態(tài)為將本發(fā)明的光固化性組合物用作涂層劑而構(gòu)成的產(chǎn)品。

有益效果

根據(jù)本發(fā)明，能提供一種起步粘接性等粘接性優(yōu)異的光固化性組合物。另外，根據(jù)本發(fā)明，能提供一種活性能量射線未照射時不進行固化、通過活性能量射線照射進行固化的光固化性組合物，其活性能量射線照射后的起步粘接性優(yōu)異，確保了適當?shù)目少N合時間，同時具有快速固化性。另外，由于本發(fā)明的光固化性組合物在活性能量射線照射后為液態(tài)，因此潤濕性優(yōu)異，即使在活性能量射線照射后仍具有可貼合時間，因此具有適度的可作業(yè)時間，并且具有快速固化性。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的實施方式進行說明，但它們是例示性地示出，只要不脫離本發(fā)明的技術(shù)思想，當然也可以進行各種變形。

本實施方式的光固化性組合物含有：

(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物；

(b)光產(chǎn)堿劑；

(c1)具有si-f鍵的化合物，及/或(c2)選自由三氟化硼、三氟化硼的絡(luò)合物、氟化劑以及多元氟化合物的堿金屬鹽構(gòu)成的組中的1種以上的氟系化合物；以及

(d)具有具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物的單體。需要說明的是，本實施方式的光固化性組合物可以進一步含有具有交聯(lián)性硅基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。

作為(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物，若為具有交聯(lián)性硅基的有機聚合物，就沒有特別限制。在本實施方式中，從不會含有或產(chǎn)生成為接點故障的要因的低分子環(huán)狀硅氧烷的方面考慮，優(yōu)選主鏈不是聚硅氧烷、具有除聚硅氧烷以外的各種主鏈骨架的有機聚合物。另外，也優(yōu)選主鏈難以切斷、相溶性良好且容易配合增粘劑等的具有交聯(lián)性硅基的有機聚合物。

作為(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物的主鏈骨架，具體而言，可列舉出：聚氧亞丙基、聚氧四亞甲基、聚氧亞乙基-聚氧亞丙基共聚物等聚氧亞烷基系聚合物；乙烯-丙烯系共聚物、聚異丁烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、對這些聚烯烴系聚合物進行加氫而得的氫化聚烯烴系聚合物等烴系聚合物；利用己二酸等二元酸與二元醇的縮合、或內(nèi)酯類的開環(huán)聚合而得的聚酯系聚合物；對(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等單體進行自由基聚合而得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物；對(甲基)丙烯酸酯系單體、醋酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯等單體進行自由基聚合而得的乙烯基系聚合物；對有機聚合物中的乙烯基單體進行聚合而得的接枝聚合物；聚硫化物系聚合物；聚酰胺系聚合物；聚碳酸酯系聚合物；鄰苯二甲酸二烯丙酯系聚合物等。這些骨架既可以單獨包含在(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物中，也可以嵌段或無規(guī)地包含2種以上。

進而，聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯等飽和烴系聚合物、聚氧亞烷基系聚合物、(甲基)丙烯酸酯系聚合物的相對玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，所得的固化物的耐寒性優(yōu)異，因此優(yōu)選。另外，聚氧亞烷基系聚合物、及(甲基)丙烯酸酯系聚合物的透濕性高，在制成1液型組合物的情況下，深部固化性優(yōu)異，因此特別優(yōu)選。

(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物的交聯(lián)性硅基為具有與硅原子鍵結(jié)的羥基或水解性基團、能夠通過形成硅氧烷鍵進行交聯(lián)的基團。作為交聯(lián)性硅基，例如優(yōu)選通式(1)所示的基團。

[化學式1]

式(1)中，r¹為碳原子數(shù)1～20的烴基、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)3～20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6～20的芳基、碳原子數(shù)7～20的芳烷基、r¹3sio-(r¹與上述相同)所示的三有機硅烷氧基、或-ch2or¹基(r¹與上述相同)。另外，r¹表示1位至3位的碳原子上的至少1個氫原子由鹵素、-or⁴¹、-nr⁴²r⁴³、-n＝r⁴⁴、-sr⁴⁵(r⁴¹、r⁴²、r⁴³、r⁴⁵分別為氫原子、或者碳原子數(shù)1～20的具有取代基或不具有取代基的烴基，r⁴⁴為碳原子數(shù)1～20的2價的具有取代基或不具有取代基的烴基)、碳原子數(shù)1～20的全氟烷基、或者氰基取代的碳原子數(shù)1～20的烴基。其中，r¹優(yōu)選甲基。在存在2個以上的r¹的情況下，多個r¹既可以相同，也可以不同。x表示羥基或水解性基團，在存在2個以上x的情況下，多個x既可以相同，也可以不同。a為0、1、2或3中的任一個整數(shù)?？紤]固化性，為了得到具有充分的固化速度的固化性組合物，在式(1)中，a優(yōu)選為2以上，更優(yōu)選為3。

水解性基團、羥基可以以1～3個的范圍與1個硅原子鍵結(jié)。在2個以上水解性基團、羥基鍵結(jié)于交聯(lián)性硅基中的情況下，它們既可以相同，也可以不同。形成交聯(lián)性硅基的硅原子既可以為1個，也可以為2個以上，但在通過硅氧烷鍵等連結(jié)的硅原子的情況下，可以為20個左右。

作為x所示的水解性基團，若為f原子以外，就不特別限定。例如，可列舉出氫原子、鹵素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酯基(ketoxymate)、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨氧基、巰基、烯氧基等。其中，優(yōu)選氫原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酯基、氨基、酰胺基、氨氧基、巰基、及烯氧基，更優(yōu)選烷氧基、酰胺基、氨氧基。從水解性平穩(wěn)且容易處理的觀點考慮，特別優(yōu)選烷氧基。在烷氧基中，碳原子數(shù)少的烷氧基的反應(yīng)性高，如甲氧基>乙氧基>丙氧基的順序，碳原子數(shù)越多，反應(yīng)性越低。雖然可以根據(jù)目的、用途進行選擇，但通常使用甲氧基、乙氧基。

作為交聯(lián)性硅基的具體結(jié)構(gòu)，可列舉出三甲氧基硅烷基、三乙氧基硅烷基等三烷氧基硅烷基[-si(or)3]；甲基二甲氧基硅烷基、甲基二乙氧基硅烷基等二烷氧基硅烷基[-sir¹(or)2]，從反應(yīng)性高的方面考慮，優(yōu)選三烷氧基硅烷基[-si(or)3]，更優(yōu)選三甲氧基硅烷基。此處，r為甲基、乙基之類的烷基。

另外，交聯(lián)性硅基既可以使用1種，也可以并用2種以上。交聯(lián)性硅基可以存在于主鏈或側(cè)鏈或其兩者。另外，多個通式(1)所示的交聯(lián)性硅基可以相互連結(jié)。在該情況下，形成交聯(lián)性硅基的硅原子為1個以上，但在通過硅氧烷鍵等連結(jié)的硅原子的情況下，硅原子優(yōu)選為20個以下。

具有交聯(lián)性硅基的有機聚合物可以為直鏈狀或具有支鏈，在gpc的聚苯乙烯換算中，其數(shù)均分子量為500～100000左右，更優(yōu)選為1000～50000，特別優(yōu)選為3000～30000。若數(shù)均分子量小于500，則從固化物的伸長率特性的方面考慮，有不合適的趨勢，若大于100000，則由于變成高粘度，因此從作業(yè)性的方面考慮，有不合適的趨勢。

為了得到高強度、高伸長率、且顯示出低彈性模量的橡膠狀固化物，有機聚合物所含有的交聯(lián)性硅基在聚合物的1分子中平均存在0.8個以上，優(yōu)選存在1.0個以上，更優(yōu)選存在1.1～5個為好。若分子中所含的交聯(lián)性硅基的數(shù)目平均小于0.8個，則固化性變得不充分，難以體現(xiàn)出良好的橡膠彈性行為。交聯(lián)性硅基既可以位于有機聚合物分子鏈的主鏈末端或側(cè)鏈末端，還可以位于兩方。特別是，在交聯(lián)性硅基僅位于分子鏈的主鏈末端的情況下，最終形成的固化物所含的有機聚合物成分的有效網(wǎng)眼長度變長，因此容易得到高強度、高伸長率、且顯示出低彈性模量的橡膠狀固化物。

聚氧亞烷基系聚合物本質(zhì)上為具有通式(2)所示的重復(fù)單元的聚合物。

-r²-o-···(2)

通式(2)中，r²為碳原子數(shù)1～14的直鏈狀或支鏈亞烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～14的直鏈狀或支鏈亞烷基，進一步優(yōu)選碳原子數(shù)2～4的直鏈狀或支鏈亞烷基。

作為通式(2)所示的重復(fù)單元的具體例，可列舉出

-ch2o-、-ch2ch2o-、-ch2ch(ch3)o-、-ch2ch(c2h5)o-、-ch2c(ch3)2o-、-ch2ch2ch2ch2o-等。聚氧亞烷基系聚合物的主鏈骨架既可以僅由1種重復(fù)單元構(gòu)成，也可以由2種以上的重復(fù)單元構(gòu)成。

作為聚氧亞烷基系聚合物的合成法，可列舉出例如利用koh之類的堿催化劑進行的聚合法、例如利用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑進行的聚合法等，但并不特別限定。根據(jù)利用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑進行的聚合法，能夠得到數(shù)均分子量為6000以上、mw/mn為1.6以下的高分子量且分子量分布窄的聚氧亞烷基系聚合物。

在聚氧亞烷基系聚合物的主鏈骨架中，也可以包含氨基甲酸酯鍵成分等其他成分。作為氨基甲酸酯鍵成分，例如，可列舉出甲苯(甲代亞苯基)二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族系聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族系聚異氰酸酯與具有羥基的聚氧亞烷基系聚合物反應(yīng)而得的成分。

使分子中具有不飽和基、羥基、環(huán)氧基、或異氰酸酯基等官能團的聚氧亞烷基系聚合物與具有對該官能團具有反應(yīng)性的官能團及交聯(lián)性硅基的化合物反應(yīng)，由此能夠向聚氧亞烷基系聚合物導入交聯(lián)性硅基(以下，稱作高分子反應(yīng)法)。

作為高分子反應(yīng)法的具體例，可以舉出如下方法：使具有交聯(lián)性硅基的氫化硅烷、具有交聯(lián)性硅基的巰基化合物作用于含有不飽和基的聚氧亞烷基系聚合物，進行氫化硅烷化、巰基化，得到具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物。含有不飽和基的聚氧亞烷基系聚合物可以如下獲得：使具有羥基等官能團的有機聚合物與具有對該官能團顯示出反應(yīng)性的活性基及不飽和基的有機化合物反應(yīng)，得到含有不飽和基的聚氧亞烷基系聚合物。

另外，作為高分子反應(yīng)法的其他具體例，可以舉出使在末端具有羥基的聚氧亞烷基系聚合物與具有異氰酸酯基及交聯(lián)性硅基的化合物反應(yīng)的方法；使在末端具有異氰酸酯基的聚氧亞烷基系聚合物與具有羥基、氨基等活性氫基及交聯(lián)性硅基的化合物反應(yīng)的方法。當使用異氰酸酯化合物時，能夠容易得到具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物。

具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

飽和烴系聚合物為實質(zhì)上不含有除芳香環(huán)以外的其他碳-碳不飽和鍵的聚合物。形成其骨架的聚合物可以利用如下方法得到：(1)以乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳原子數(shù)2～6的烯烴系化合物為主單體使之聚合；(2)在使丁二烯、異戊二烯等二烯系化合物均聚或使二烯系化合物與烯烴系化合物共聚之后進行加氫等。異丁烯系聚合物、氫化聚丁二烯系聚合物容易向末端導入官能團，容易控制分子量，另外，還能使末端官能團的數(shù)目增多，因此優(yōu)選，特別優(yōu)選異丁烯系聚合物。在主鏈骨架為飽和烴系聚合物的情況下，具有耐熱性、耐候性、耐久性及濕氣隔絕性優(yōu)異的特征。

異丁烯系聚合物既可以所有單體單元由異丁烯單元形成，也可以為與其他單體的共聚物。從橡膠特性的方面考慮，優(yōu)選含有50質(zhì)量％以上的源自異丁烯的重復(fù)單元的聚合物，更優(yōu)選含有80質(zhì)量％以上的聚合物，特別優(yōu)選含有90～99質(zhì)量％的聚合物。

作為飽和烴系聚合物的合成法，可列舉出各種聚合方法。特別是，開發(fā)出各種活性聚合。在飽和烴系聚合物、特別是異丁烯系聚合物的情況下，能夠通過由kennedy等發(fā)現(xiàn)的引發(fā)轉(zhuǎn)移聚合(j.p.kennedy等、j.polymersci.,polymerchem.ed.1997年、15卷、2843頁)容易地制造。根據(jù)該聚合法，能夠?qū)⒎肿恿?00～100000左右的聚合物以分子量分布1.5以下聚合，能夠向分子末端導入各種官能團。

作為具有交聯(lián)性硅基的飽和烴系聚合物的制法，例如，可列舉出使用生成穩(wěn)定的碳陽離子的有機鹵素化合物與弗里德爾-克拉夫茨酸催化劑的組合作為共聚引發(fā)劑的陽離子聚合法。作為一例，可列舉出日本特公平4-69659號公開的引發(fā)轉(zhuǎn)移(inifer)法。

具有交聯(lián)性硅基的飽和烴系聚合物既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯系聚合物的主鏈的(甲基)丙烯酸酯系單體，可以使用各種單體。例如，可列舉出丙烯酸等(甲基)丙烯酸系單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系單體；脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯系單體；芳香族(甲基)丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯系單體；γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)二甲氧基甲基硅烷等含有硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯酸的衍生物；含有氟的(甲基)丙烯酸酯系單體等。

在(甲基)丙烯酸酯系聚合物中，也可以將(甲基)丙烯酸酯系單體與以下的乙烯基系單體共聚。若舉例示出乙烯基系單體，則可列舉出苯乙烯、馬來酸酐、醋酸乙烯酯等。另外，作為單體單元(以下，也稱為其他單體單元)，除了這些以外，還可以含有丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯。

它們既可以單獨使用，也可以使多種共聚。從產(chǎn)物的物性等方面考慮，優(yōu)選由(甲基)丙烯酸系單體形成的聚合物。另外，更優(yōu)選使用1種或2種以上的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、并根據(jù)需要并用了其他(甲基)丙烯酸單體的(甲基)丙烯酸酯系聚合物。進而，通過并用含有硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系單體，能夠控制(甲基)丙烯酸酯系聚合物(a)中的硅基的數(shù)目。由于粘接性良好，因此特別優(yōu)選由甲基丙烯酸酯單體形成的甲基丙烯酸酯系聚合物。另外，在進行低粘度化、賦予柔軟性、賦予粘合性的情況下，優(yōu)選適時地使用丙烯酸酯單體。需要說明的是，在本說明書中，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸。

(甲基)丙烯酸酯系聚合物的制造方法并不特別限定，例如，可以使用利用自由基聚合反應(yīng)的自由基聚合法。作為自由基聚合法，可列舉出使用聚合引發(fā)劑使規(guī)定的單體單元共聚的自由基聚合法(freeradicalpolymerization)；能夠向末端等受控的位置導入反應(yīng)性硅烷基的受控自由基聚合法。不過，通過使用偶氮系化合物、過氧化物等作為聚合引發(fā)劑的自由基聚合法得到的聚合物，其分子量分布的值一般大至2以上，粘度變高。因此，為了得到分子量分布窄、粘度低、且以高比例在分子鏈末端具有交聯(lián)性官能團的(甲基)丙烯酸酯系聚合物，優(yōu)選使用受控自由基聚合法。

作為受控自由基聚合法，可列舉出使用具有特定的官能團的鏈轉(zhuǎn)移劑的自由基聚合法、活性自由基聚合法，更優(yōu)選可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)(reversibleaddition-fragmentationchaintransfer；raft)聚合法、使用過渡金屬絡(luò)合物的自由基聚合法(transition-metal-mediatedlivingradicalpolymerization)等活性自由基聚合法。另外，也優(yōu)選使用具有反應(yīng)性硅烷基的硫醇化合物的反應(yīng)、使用具有反應(yīng)性硅烷基的硫醇化合物及茂金屬化合物的反應(yīng)。

具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

這些具有交聯(lián)性硅基的有機聚合物既可以單獨使用，也可以并用2種以上。具體而言，也可以使用將選自由具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物、具有交聯(lián)性硅基的飽和烴系聚合物、以及具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物構(gòu)成的組中的2種以上混合而成的有機聚合物。

作為將具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物與具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物混合而成的有機聚合物的制造方法，可列舉出各種方法。例如，可列舉出如下方法：向具有交聯(lián)性硅基、分子鏈實質(zhì)上由通式(3)所示的(甲基)丙烯酸酯單體單元和通式(4)所示的(甲基)丙烯酸酯單體單元形成的共聚物混合具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物來制造。

-ch2-c(r³)(coor⁴)-···(3)

(式中，r³表示氫原子或甲基，r⁴表示碳原子數(shù)為1～5的烷基)

-ch2-c(r³)(coor⁵)-···(4)

(式中，r³與上述相同，r⁵表示碳原子數(shù)為6以上的烷基)

作為通式(3)的r⁴，例如，可列舉出甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基等碳原子數(shù)為1～5、碳原子數(shù)優(yōu)選為1～4、碳原子數(shù)進一步優(yōu)選為1～2的烷基。需要說明的是，r⁴的烷基既可以單獨，也可以混合2種以上。

作為通式(4)的r⁵，例如，可列舉出2-乙基己基、月桂基、硬脂基等碳原子數(shù)為6以上、碳原子數(shù)通常為7～30、碳原子數(shù)優(yōu)選為8～20的長鏈烷基。需要說明的是，r⁵的烷基與r⁴的情況相同，既可以單獨，也可以混合2種以上。

(甲基)丙烯酸酯系共聚物的分子鏈實質(zhì)上由式(3)及式(4)的單體單元形成。此處，“實質(zhì)上”是指，存在于共聚物中的式(3)及式(4)的單體單元的總計超過50質(zhì)量％。式(3)及式(4)的單體單元的總計優(yōu)選為70質(zhì)量％以上。另外，式(3)的單體單元與式(4)的單體單元的存在比以質(zhì)量比計優(yōu)選95:5～40:60，進一步優(yōu)選90:10～60:40。

作為將具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物與具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物混合而成的有機聚合物的制造方法中所用的具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物，例如也可以使用具有交聯(lián)性硅基且分子鏈實質(zhì)上含有(1)具有碳原子數(shù)1～8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體單元、和(2)具有碳原子數(shù)10以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體單元的(甲基)丙烯酸酯系共聚物等(甲基)丙烯酸酯系共聚物。

(甲基)丙烯酸酯系聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選600～10000，更優(yōu)選600～5000，進一步優(yōu)選1000～4500。通過將數(shù)均分子量設(shè)為該范圍，與具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物的相溶性得以提高。(甲基)丙烯酸酯系聚合物既可以單獨使用，也可以并用2種以上。對于具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物與具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的配合比沒有特別限制，但相對于(甲基)丙烯酸酯系聚合物與聚氧亞烷基系聚合物的總計100質(zhì)量份，(甲基)丙烯酸酯系聚合物優(yōu)選為10～60質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為20～50質(zhì)量份的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選為25～45質(zhì)量份的范圍內(nèi)。當(甲基)丙烯酸酯系聚合物多于60質(zhì)量份時，粘度變高，作業(yè)性變差，因此不優(yōu)選。

進而，作為將具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯系共聚物混合而得的有機聚合物的制造方法，此外，還可以利用在具有交聯(lián)性硅基的有機聚合物的存在下將(甲基)丙烯酸酯系單體聚合的方法。

在將2種以上的聚合物混合使用的情況下，相對于具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選使用10～200質(zhì)量份的具有交聯(lián)性硅基的飽和烴系聚合物、及/或具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物，進一步優(yōu)選使用20～80質(zhì)量份。

光產(chǎn)堿劑(b)一旦照射光就會作為(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物的固化催化劑發(fā)揮作用。光產(chǎn)堿劑(b)只要是利用紫外線、電子束、x射線、紅外線及可見光線等活性能量射線的作用產(chǎn)生堿的物質(zhì)即可?？梢允褂?1)通過紫外線/可見光/紅外線等活性能量射線的照射進行脫羧而分解的有機酸與堿的鹽、(2)通過分子內(nèi)親核取代反應(yīng)、重排反應(yīng)等進行分解而釋放出胺類的化合物、或(3)通過紫外線/可見光/紅外線等能量射線的照射引起規(guī)定的化學反應(yīng)而釋放出堿的化合物等公知的光產(chǎn)堿劑作為光產(chǎn)堿劑(b)。

作為由光產(chǎn)堿劑(b)產(chǎn)生的堿，例如，優(yōu)選胺化合物等有機堿，作為例子，可列舉出辛胺等伯烷基胺類；n-甲基芐基胺等伯芳香族胺類；仲烷基胺類；具有仲氨基及叔氨基的胺類；1,8-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(dabco)等叔烷基胺類；叔雜環(huán)式胺；4-二甲基氨基吡啶等叔芳香族胺類；1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(dbn)等脒類；磷腈衍生物。其中，優(yōu)選具有叔氨基的胺化合物，更優(yōu)選作為強堿的脒類、磷腈衍生物。脒類可以使用非環(huán)狀脒類及環(huán)式脒類中的任一種，更優(yōu)選環(huán)式脒類。這些堿既可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

作為非環(huán)狀脒類，例如，可列舉出胍系化合物、雙胍系化合物等。作為胍系化合物，可列舉出1,1,3,3-四甲基胍、1-苯基胍等。作為雙胍系化合物，可列舉出1-鄰甲苯雙胍、1-苯基雙胍。

另外，在非環(huán)狀脒化合物中，在使用苯基胍、1-鄰甲苯雙胍、1-苯基雙胍等產(chǎn)生芳基取代胍系化合物或芳基取代雙胍系化合物的光產(chǎn)堿劑作為聚合物(a)的催化劑的情況下，由于顯示出表面的固化性變得良好的趨勢、顯示出所得的固化物的粘接性變得良好的趨勢等，因此優(yōu)選。

作為環(huán)式脒類，可列舉出環(huán)式胍系化合物、咪唑啉系化合物、咪唑系化合物、四氫嘧啶系化合物、三氮雜二環(huán)烯烴系化合物、二氮雜二環(huán)烯烴系化合物。

作為環(huán)式胍系化合物，例如，可列舉出1,5,7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯等。作為咪唑啉系化合物，例如，可列舉出1-甲基咪唑啉等。作為咪唑系化合物，例如，可列舉出咪唑等。作為四氫嘧啶系化合物，例如，可列舉出1-甲基-1,4,5,6-四氫嘧啶等。作為三氮雜二環(huán)烯烴系化合物，例如，可列舉出7-甲基-1,5,7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯等。作為二氮雜二環(huán)烯烴系化合物，例如，可列舉出1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯等。

在環(huán)式脒類中，從工業(yè)上容易獲取方面、共軛酸的pka值為12以上并顯示出高催化活性方面考慮，特別優(yōu)選1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(dbn)。

作為光產(chǎn)堿劑(b)，可以使用各種光產(chǎn)堿劑。優(yōu)選利用活性能量射線的作用產(chǎn)生胺化合物的光潛伏性胺化合物。作為光潛伏性胺化合物，可以使用利用活性能量射線的作用產(chǎn)生具有伯氨基的胺化合物的光潛伏性伯胺、利用活性能量射線的作用產(chǎn)生具有仲氨基的胺化合物的光潛伏性仲胺、以及利用活性能量射線的作用產(chǎn)生具有叔氨基的胺化合物的光潛伏性叔胺中的任一種。從所產(chǎn)生的堿顯示出高催化活性的方面考慮，更優(yōu)選光潛伏性叔胺。

作為光潛伏性伯胺及光潛伏性仲胺，例如，可列舉出wo2015/088021號公報記載的鄰硝基芐基氨基甲酸酯系化合物；二甲氧基芐基氨基甲酸酯系化合物；氨基甲酸苯偶姻類；鄰酰基肟類；鄰氨基甲?；款?；n-羥基酰亞胺氨基甲酸酯類；甲酰苯胺衍生物；芳香族磺酰胺類；鈷胺絡(luò)合物等。

作為光潛伏性叔胺，例如，可列舉出α-氨基酮衍生物、α-銨酮衍生物、芐基胺衍生物、芐基銨鹽衍生物、α-氨基烯烴衍生物、α-銨烯烴衍生物、胺酰亞胺類、利用光產(chǎn)生脒的芐氧羰基胺衍生物、以及羧酸與叔胺的鹽等。

作為α-氨基酮衍生物，例如，優(yōu)選式(i)～(iv)所示的α-氨基酮化合物。

[化學式2]

式(i)中，r⁵¹為芳香族或雜芳香族基，r⁵¹優(yōu)選為芳香族基(其為未取代、或者由碳原子數(shù)1～18的烷基(以下，有時也表示為rx)、碳原子數(shù)3～18的烯基(以下，有時也表示為ry)、碳原子數(shù)3～18的炔基(以下，有時也表示為rz)、碳原子數(shù)1～18的鹵代烷基、no2、nr⁵⁸r⁵⁹、n3、oh、cn、or⁶⁰、sr⁶⁰、c(o)r⁶¹、c(o)or⁶²、或鹵素取代1次以上。r⁵⁸、r⁵⁹、r⁶⁰、r⁶¹及r⁶²為氫或rx)，更優(yōu)選為選自由苯基、萘基、菲基、蒽基等構(gòu)成的組。

r⁵²及r⁵³相互獨立地為氫、rx、ry、rz或苯基。假如在r⁵²為氫或rx的情況下，則r⁵³為-co-r⁶⁴(式中，r⁶⁴為rx或苯基)；或者r⁵¹和r⁵³與羰基及r⁵³所鍵結(jié)的c原子一起形成苯并環(huán)戊酮基。

r⁵⁴及r⁵⁶可以為相同的基團，形成未取代、或者由1個以上的碳原子數(shù)1～4的烷基取代的碳原子數(shù)2～12的亞烷基橋。r⁵⁵及r⁵⁷可以為相同的基團，與r⁵⁴及r⁵⁶獨立地形成未取代、或者由1個以上的碳原子數(shù)1～4的烷基取代的碳原子數(shù)2～12的亞烷基橋。r⁵⁴和r⁵⁶一起形成碳原子數(shù)3的亞烷基橋，r⁵⁵和r⁵⁷可以為相同的基團，優(yōu)選為亞丙基或亞戊基。

[化學式3]

[化學式4]

[化學式5]

式(ii)～(iv)中，r⁵¹～r⁵³分別與式(i)的r⁵¹～r⁵³相同。

r⁶⁶表示碳原子數(shù)1～12的烷基；由-oh、-碳原子數(shù)1～4的烷氧基、-cn或-coorq(rq為碳原子數(shù)1～4的烷基。以下相同)取代的碳原子數(shù)2～4的烷基。或者、r⁶⁶表示碳原子數(shù)3～5的烯基、碳原子數(shù)5～12的環(huán)烷基、或苯基-碳原子數(shù)1～3的烷基。r⁶⁷表示碳原子數(shù)1～12的烷基、或者由-oh基、-碳原子數(shù)1～4的烷氧基、-cn或-coorq取代的碳原子數(shù)2～4的烷基?；蛘?、r⁶⁷表示碳原子數(shù)3～5的烯基、碳原子數(shù)5～12的環(huán)烷基、苯基-碳原子數(shù)1～3的烷基、或者未取代或由碳原子數(shù)1～12的烷基、碳原子數(shù)1～4的烷氧基或-coorq取代的苯基?；蛘摺⁶⁷可以為與r⁶⁶相同的基團，表示碳原子數(shù)1～7的亞烷基、苯基-碳原子數(shù)1～4的亞烷基、鄰亞二甲苯基、2-亞丁基或者碳原子數(shù)2或3的氧雜亞烷基?；蛘?、r⁶⁶及r⁶⁷可以為相同的基團，表示可以由-o-、-s-或-co-中斷的碳原子數(shù)4～7的亞烷基?；蛘撸瑀⁶⁶及r⁶⁷可以為相同的基團，表示可以由oh基、碳原子數(shù)1～4的烷氧基或-coorq取代的碳原子數(shù)3～7的亞烷基。在存在多個r⁶⁶及r⁶⁷的情況下，它們既可以相同，也可以不同。

y¹表示式(v)所示的2價的基團、-n(r⁶⁸)-或-n(r⁶⁸)-r⁶⁹-n(r⁶⁸)-所示的2價的基團。r⁶⁸表示碳原子數(shù)1～8的烷基、碳原子數(shù)3～5的烯基、苯基-碳原子數(shù)1～3的烷基、碳原子數(shù)1～4的羥基烷基、或者苯基。r⁶⁹表示可以由1個或者其以上的-o-或-s-中斷的、未分支或分支的碳原子數(shù)2～16的亞烷基。

y²表示碳原子數(shù)1～6的亞烷基、環(huán)亞己基或者直接鍵合。

[化學式6]

作為式(i)所示的α-氨基酮化合物，例如，可列舉出5-萘?；谆?1,5-二氮雜二環(huán)〔4.3.0〕壬烷、5-(4’-硝基)苯甲酰甲基-1,5-二氮雜二環(huán)〔4.3.0〕壬烷等。

作為式(ii)所示的α-氨基酮化合物，例如，可列舉出4-(甲硫基苯甲?；?-1-甲基-1-嗎啉代乙烷(irgacure907)、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮(irgacure369)、2-(4-甲基芐基)-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮(irgacure379)等。

作為α-銨酮衍生物，例如，可列舉出式(vi)所示的α-銨酮化合物。

[化學式7]

式(vi)中，k為1或2，相當于陽離子的正電荷數(shù)。v^-為抗衡陰離子，可列舉出硼酸鹽陰離子(四苯基硼酸鹽、甲基三苯基硼酸鹽、乙基三苯基硼酸鹽、丙基三苯基硼酸鹽及丁基三苯基硼酸鹽等)、酚鹽陰離子(酚鹽、4-叔丁基酚鹽、2,5-二叔丁基酚鹽、4-硝基酚鹽、2,5-二硝基酚鹽及2,4,6-三硝基酚鹽等)、及羧酸鹽陰離子(苯甲酸陰離子、甲苯甲酸陰離子及苯甲酰甲酸陰離子等)等。其中，從光分解性的觀點考慮，優(yōu)選硼酸鹽陰離子及羧酸鹽陰離子，進一步優(yōu)選丁基三苯基硼酸鹽陰離子、四苯基硼酸鹽陰離子、苯甲酸陰離子及苯甲酰甲酸陰離子，從光分解性及熱穩(wěn)定性的觀點考慮，特別優(yōu)選四苯基硼酸鹽陰離子及苯甲酰甲酸陰離子。

式(vi)中，r⁵¹～r⁵³分別與式(i)的r⁵¹～r⁵³相同。

r⁷⁰～r⁷²各自相互獨立地為氫、rx、ry、rz或者苯基?；蛘撸瑀⁷⁰和r⁷¹及/或r⁷²和r⁷¹相互獨立地形成碳原子數(shù)2～12的亞烷基橋?；蛘?，r⁷⁰～r⁷²與所鍵結(jié)的氮原子一起形成p1、p2、p<t/4>型的磷腈堿?；蛘撸瑀⁷⁰～r⁷²形成結(jié)構(gòu)式(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或者(g)的基團。

[化學式8]

[化學式9]

[化學式10]

[化學式11]

[化學式12]

[化學式13]

[化學式14]

式(a)～(g)中，r’為碳原子數(shù)1～10的烷基，r⁵¹及r⁵²與式(i)的r⁵¹及r⁵²相同，l及q各自相互獨立地為2～12的數(shù)。

作為α-銨酮衍生物，例如，可列舉出1-萘?；谆?(1-氮鎓-4-氮雜二環(huán)[2,2,2]-辛烷)四苯基硼酸鹽、5-(4’-硝基)苯甲酰甲基-(5-氮鎓-1-氮雜二環(huán)[4.3.0]-5-壬烯)四苯基硼酸鹽等。

作為芐基胺衍生物，例如，可列舉出式(vii)所示的芐基胺化合物。

[化學式15]

式(vii)中，r⁵¹、r⁵⁴～r⁵⁷分別與式(i)的r⁵¹、r⁵⁴～r⁵⁷相同。

r⁷³及r⁷⁴各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基或可以由選自由鹵素原子、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、硝基、羧基、羥基、巰基、碳原子數(shù)1～20的烷硫基、碳原子數(shù)1～20的烷基硅烷基、碳原子數(shù)1～20的?；?、氨基、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷基、苯基、萘基、苯氧基及苯硫基構(gòu)成的組中的基團取代的苯基，r⁷³及r⁷⁴可以相互鍵結(jié)而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。

作為芐基胺衍生物，例如，可列舉出5-芐基-1,5-二氮雜二環(huán)〔4.3.0〕壬烷、5-(蒽-9-基-甲基)-1,5-二氮雜二環(huán)〔4.3.0〕壬烷、5-(萘并-2-基-甲基)-1,5-二氮雜二環(huán)〔4.3.0〕壬烷等芐基胺衍生物等。

作為芐基銨鹽衍生物，例如，可列舉出式(viii)所示的芐基銨鹽。

[化學式16]

式(viii)中，v^-及k與式(vi)的v^-及k相同。r⁵¹與式(i)的r⁵¹相同。r⁷⁰～r⁷²分別與式(vi)的r⁷⁰～r⁷²相同。r⁷³及r⁷⁴與式(vii)的r⁷³及r⁷⁴相同。

作為芐基銨鹽衍生物，例如，可列舉出(9-蒽基)甲基1-氮雜二環(huán)〔2.2.2〕辛烷鎓四苯基硼酸鹽、5-(9-蒽基甲基)-1,5-二氮雜二環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯鎓四苯基硼酸鹽等。

作為α-氨基烯烴衍生物，例如，可列舉出5-(2’-(2”-萘基)烯丙基)-1,5-二氮雜二環(huán)〔4.3.0〕壬烷等。

作為α-銨烯烴衍生物，例如，可列舉出1-(2’-苯基烯丙基)-(1-氮鎓-4-氮雜二環(huán)[2,2,2]-辛烷)四苯基硼酸鹽等。

作為胺酰亞胺類，例如，可列舉出[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓](4-硝基苯甲?；?胺陰離子、[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓](4-氰基苯甲?；?胺陰離子、[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓](4-甲氧基苯甲?；?胺陰離子、[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓]苯甲酰基胺陰離子、[(2-羥基-3-苯氧基丙基)二甲基胺鎓][4-(二甲基氨基)苯甲酰基]胺陰離子等。

作為利用光產(chǎn)生脒的芐氧羰基胺衍生物，可列舉出芐氧羰基咪唑類、芐氧羰基胍類、二胺衍生物等。

作為芐氧羰基咪唑類，例如，可列舉出n-(2-硝基芐氧羰基)咪唑等。作為芐氧羰基胍類，例如，可列舉出芐氧羰基四甲基胍等。作為二胺衍生物，例如，可列舉出n-(n’-((1-(4,5-二甲氧基-2-硝基苯基)乙氧基)羰基)氨基丙基)-n-甲基乙酰胺等。

作為羧酸與叔胺的鹽，可列舉出α-酮基羧酸銨鹽以及羧酸銨鹽等。作為α-酮基羧酸銨鹽，例如，可列舉出苯甲酰甲酸的二甲基·芐基·銨鹽等。

作為羧酸銨鹽，例如，可列舉出二氮雜二環(huán)十一碳烯(dbu)的酮洛芬鹽、二氮雜二環(huán)十一碳烯(dbu)的呫噸酮乙酸鹽、2-(羧基甲硫基)噻噸酮的3-喹核醇鹽、及反式-鄰香豆酸的3-喹核醇鹽。

在光產(chǎn)堿劑(b)中，從所產(chǎn)生的堿顯示出高催化活性的方面考慮，優(yōu)選光潛伏性叔胺，從堿的產(chǎn)生效率高以及作為組合物的儲藏穩(wěn)定性良好等方面考慮，優(yōu)選芐基銨鹽衍生物、芐基取代胺衍生物、α-氨基酮衍生物、α-銨酮衍生物。特別是，從堿的產(chǎn)生效率更好的方面考慮，更優(yōu)選α-氨基酮衍生物、α-銨酮衍生物，從對配合物的溶解性的方面考慮，更優(yōu)選α-氨基酮衍生物。在α-氨基酮衍生物中，從所產(chǎn)生的堿的堿性強度方面考慮，式(i)所示的α-氨基酮化合物好，從獲取的容易度方面考慮，式(ii)所示的α-氨基酮化合物好。

這些光產(chǎn)堿劑(b)既可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。光產(chǎn)堿劑(b)的配合比例沒有特別限制，但相對于(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選0.01～50質(zhì)量份，更優(yōu)選0.1～40質(zhì)量份，進一步優(yōu)選0.5～30質(zhì)量份。

(c1)具有si-f鍵的硅化合物作為(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物的固化催化劑發(fā)揮作用。作為(c1)具有si-f鍵的硅化合物，可以使用包含具有si-f鍵的硅基(以下，有時稱作氟硅烷基)的各種化合物，沒有特別限制，可以使用低分子化合物及高分子化合物中的任一種。優(yōu)選具有氟硅烷基的有機硅化合物，具有氟硅烷基的有機聚合物的安全性高，因此更優(yōu)選。另外，從配合物變?yōu)榈驼扯鹊姆矫婵紤]，優(yōu)選具有氟硅烷基的低分子有機硅化合物。

作為(c1)具有si-f鍵的硅化合物，具體而言，作為優(yōu)選的例子，可列舉出式(5)所示的氟硅烷類等具有式(6)所示的氟硅烷基的化合物(以下，也稱作氟化化合物)、具有氟硅烷基的有機聚合物(以下，也稱作氟化聚合物)等。

r¹¹4-dsifd···(5)

(式(5)中，r¹¹各自獨立地表示取代或未取代的碳原子數(shù)1～20的烴基、或者r¹²sio-(r¹²各自獨立地為碳原子數(shù)1～20的取代或未取代的烴基、或氟原子)所示的有機硅烷氧基中的任一種。d為1～3中的任一個，優(yōu)選d為3。在存在多個r¹¹及r¹²的情況下，它們既可以相同，也可以不同)

-sifdr¹¹ezf···(6)

(式(6)中，r¹¹及d分別與式(5)相同，z各自獨立地為羥基或除氟以外的其他水解性基團，e為0～2中的任一個，f為0～2中的任一個，d+e+f為3。在存在多個r¹¹、r¹²及z的情況下，它們既可以相同，也可以不同。)

作為式(5)所示的氟硅烷類，可列舉出式(5)所示的氟硅烷類。例如，可列舉出氟二甲基苯基硅烷、乙烯基三氟硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三氟硅烷、十八烷基三氟硅烷等。

在具有式(6)所示的氟硅烷基的化合物中，作為式(6)中的z所示的水解性基團，例如，可以舉出與式(1)的x的水解性基團相同的基團。具體而言，優(yōu)選氫原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酯基、氨基、酰胺基、氨氧基、巰基或烯氧基，從水解性平穩(wěn)且容易處理的觀點考慮，特別優(yōu)選烷氧基。

另外，作為式(6)中的r¹¹，例如，可列舉出烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、或r¹²為甲基、苯基等的r¹²sio-所示的三有機硅烷氧基等。其中，特別優(yōu)選甲基。

若舉例示出式(6)所示的氟硅烷基，則作為除氟以外不具有水解性基團的硅基，可列舉出氟二甲基硅烷基、二氟甲基硅烷基、氟甲氧基甲基硅烷基、氟乙氧基甲基硅烷基、氟甲氧基苯基硅烷基等，優(yōu)選除氟以外不具有水解性基團的硅基、r¹¹為甲基的氟硅烷基，更優(yōu)選三氟硅烷基。

另外，從穩(wěn)定性的觀點考慮，進一步優(yōu)選氟二甲基硅烷基、二氟甲基硅烷基、三氟硅烷基等除氟以外不具有水解性基團的硅基，從固化性的高度考慮，優(yōu)選二氟甲基硅烷基、二氟甲氧基硅烷基、二氟乙氧基硅烷基、三氟硅烷基等在硅基上取代有2個或3個氟的硅基，最優(yōu)選三氟硅烷基。

作為具有式(6)所示的氟硅烷基的化合物，并不特別限定，可以使用單分子化合物、高分子化合物中的任一種。例如，可列舉出無機硅化合物；乙烯基二氟甲氧基硅烷、乙烯基三氟硅烷、苯基二氟甲氧基硅烷、苯基三氟硅烷等低分子有機硅化合物；在末端具有式(6)所示的氟硅烷基的氟化聚硅氧烷等高分子化合物，優(yōu)選式(5)所示的氟硅烷類、在主鏈或側(cè)鏈的末端具有式(6)所示的氟硅烷基的聚合物。

作為具有氟硅烷基的有機聚合物(以下，也稱為氟化聚合物)，可以使用具有si-f鍵的各種有機聚合物。

有機聚合物中的sif鍵無論處于聚合物分子內(nèi)的任何部位都發(fā)揮效果。在sif鍵位于主鏈或側(cè)鏈的末端的情況下，表示為-sir’2f，在sif鍵嵌入聚合物的主鏈的情況下，表示為-sir’f-或≡sif(r’各自獨立地為甲基等任意的基團或f等任意的原子)。

作為在主鏈或側(cè)鏈的末端具有si-f鍵的有機聚合物，優(yōu)選具有式(6)所示的氟硅烷基的聚合物。

氟化聚合物可以是氟硅烷基及主鏈骨架為相同種類的單一的聚合物，即，每1個分子的氟硅烷基的數(shù)目、其鍵結(jié)位置、及氟硅烷基所具有的f的數(shù)目、以及主鏈骨架為相同種類的單一的聚合物，也可以為它們中中的任一個或者全部不同的多個聚合物的混合物。這些氟化聚合物均可以優(yōu)選用作顯示出快速固化性的固化性組合物的樹脂成分。在得到發(fā)揮高固化性、并且高強度、高伸長率、顯示出低彈性模量的橡膠狀固化物的情況下，氟化聚合物中所含的氟硅烷基在每1個分子的聚合物中平均至少存在1個，優(yōu)選存在1.1～5個，進一步優(yōu)選存在1.2～3個。若1個分子中所含的氟硅烷基的數(shù)目平均小于1個，則固化性變得不充分，可能會難以體現(xiàn)出良好的橡膠彈性行為。另外，在1個分子中所含的氟硅烷基的數(shù)目平均多于5個的情況下，有時橡膠狀固化物的伸長率變小。需要說明的是，在氟硅烷基存在于主鏈的末端的情況下，最終形成的固化物中所含的有機聚合物成分的有效網(wǎng)眼長度變長，因此容易得到高強度、高伸長率、且顯示出低彈性模量的橡膠狀固化物。在1個分子中存在2個以上氟硅烷基的情況下，各硅基既可以相同，也可以不同。

另外，氟化聚合物在含有氟硅烷基的同時，還可以含有作為水解性基團僅具有除氟以外的其他水解性基團的硅基(例如，甲基二甲氧基硅烷基等)等除氟硅烷基以外的其他取代基。例如，可以舉出一方的主鏈末端為氟硅烷基、另一方的主鏈末端為作為水解性基團僅具有除氟以外的其他水解性基團的硅基的氟化聚合物。

向氟化聚合物導入氟硅烷基可以使用各種方法。例如，可列舉出利用具有氟硅烷基的低分子硅化合物與聚合物的反應(yīng)進行的導入方法(方法(i))、和將含有具有除氟以外的其他水解性基團的反應(yīng)性硅基的聚合物(以下，有時稱作“聚合物(x)”)的硅基改性為氟硅烷基的方法(方法(ii))。作為聚合物(x)，優(yōu)選使用含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物(a)。

在方法(ii)中，作為將具有除氟以外的其他水解性基團的反應(yīng)性硅基轉(zhuǎn)換為氟硅烷基的方法，例如，可列舉出用氟化劑將式(7)所示的水解性硅基轉(zhuǎn)換為氟硅烷基的方法。

-sir¹¹3-pzp···(7)

(式(7)中，r¹¹及z分別與式(6)相同，p為1～3中的任一個)

作為氟化劑，例如，可列舉出bf3醚絡(luò)合物、bf3醇絡(luò)合物、bf3二水合物等。它們的活性高，高效地進行氟化，而且在副產(chǎn)物中不產(chǎn)生鹽等，后處理容易，因此優(yōu)選，特別優(yōu)選bf3醚絡(luò)合物。

氟化聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒有特別限定，但優(yōu)選為20℃以下，更優(yōu)選為0℃以下，特別優(yōu)選為-20℃以下。當玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于20℃時，冬季或寒冷地區(qū)的粘度變高，有時難以處理，另外，在用作固化性組合物的情況下，所得的固化物的柔軟性降低，有時伸長率會降低。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以利用dsc測定進行測定。

氟化聚合物既可以為直鏈狀，或者也可以具有支鏈。在gpc的聚苯乙烯換算中，氟化聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為3000～100000，更優(yōu)選為3000～50000，特別優(yōu)選為3000～30000。若數(shù)均分子量小于3000，則從固化物的伸長率特性方面考慮，有不合適的趨勢，若大于100000，則由于變成高粘度，因此從作業(yè)性方面考慮，有不合適的趨勢。

具有si-f鍵的硅化合物(c1)的配合比例沒有特別限制，但在使用氟化聚合物等數(shù)均分子量3000以上的高分子化合物作為成分(c1)的情況下，相對于(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選0.01～80質(zhì)量份，更優(yōu)選0.01～30質(zhì)量份，進一步優(yōu)選0.05～20質(zhì)量份。在使用數(shù)均分子量小于3000的具有氟硅烷基的低分子化合物(例如，式(5)所示的氟硅烷類、具有式(6)所示的氟硅烷基的低分子有機硅化合物、具有氟硅烷基的無機硅化合物等)作為成分(c1)的情況下，相對于(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選0.01～10質(zhì)量份，更優(yōu)選0.05～5質(zhì)量份。

在本實施方式的光固化性組合物中，用作固化催化劑的光產(chǎn)堿劑(b)與具有si-f鍵的硅化合物(c1)的配合比例(b):(c1)以質(zhì)量比計優(yōu)選1):0.008～1):300，更優(yōu)選1):0.016～1):40。

(c2)選自由三氟化硼、三氟化硼的絡(luò)合物、氟化劑及多元氟化合物的堿金屬鹽構(gòu)成的組中的1種以上的氟系化合物為促進交聯(lián)性硅基的水解縮合反應(yīng)的化合物，作為(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物的固化催化劑發(fā)揮作用。

作為三氟化硼的絡(luò)合物，例如，可列舉出三氟化硼的胺絡(luò)合物、醇絡(luò)合物、醚絡(luò)合物、硫醇絡(luò)合物、硫醚絡(luò)合物、羧酸絡(luò)合物、水絡(luò)合物等。在三氟化硼的絡(luò)合物中，特別優(yōu)選兼具穩(wěn)定性和催化活性的胺絡(luò)合物。

作為三氟化硼的胺絡(luò)合物中所用的胺化合物，例如，除了單乙胺、哌啶、苯胺等具有多個伯氨基的化合物、具有多個仲氨基的化合物、式h2n(c2h4nh)nh(n≈5)所示的化合物(商品名：polyeite、東曹公司制)等雜環(huán)狀叔胺化合物等以外，還可列舉出γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷化合物。作為三氟化硼的胺絡(luò)合物的市售品，例如，可列舉出airproductsjapan株式會社制的anchor1040、anchor1115、anchor1170、anchor1222、bak1171等。

在氟化劑中，含有以氟陰離子為活性種的親核氟化劑、和以缺電子性的氟原子為活性種的親電氟化劑。

作為親核氟化劑，例如，可列舉出1,1,2,3,3,3-六氟-1-二乙基氨基丙烷等。作為親電氟化劑，例如，可列舉出n,n’-二氟-2,2’-聯(lián)吡啶雙(四氟硼酸)鹽化合物等。作為多元氟化合物的堿金屬鹽，例如，可列舉出六氟磷酸鉀等。

(c2)氟系化合物的配合比例沒有特別限制，但相對于(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選0.001～10質(zhì)量份，更優(yōu)選0.001～5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選0.001～2質(zhì)量份。這些氟系化合物既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

光固化性組合物包含選自由(c1)具有si-f鍵的硅化合物及(c2)氟系化合物構(gòu)成的組中的1種以上，可以僅為(c1)及(c2)中的任一種，也可并用這兩者。特別是，本實施方式的光固化性組合物優(yōu)選包含(c1)具有si-f鍵的硅化合物。

作為(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物，可以使用各種具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物。例如，可以使用具有1個(甲基)丙烯?；幕衔铩⒁约?個乙烯基直接與氮原子鍵結(jié)的n-乙烯基化合物等。

作為具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可列舉出具有1個(甲基)丙烯酰氧基的化合物、具有1個(甲基)丙烯酰胺基的化合物，從儲藏穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選具有1個(甲基)丙烯酰氧基的化合物。另外，從反應(yīng)性的方面考慮，優(yōu)選具有1個(甲基)丙烯酰胺基的化合物。

具有1個(甲基)丙烯酰氧基的化合物可以使用單體(以下，也稱為單體，monomer)及聚合物中的任一種，從粘度的方面考慮，優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的單體。另外，從固化物的物性方面考慮，優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的聚合物。需要說明的是，在本實施方式中，將低聚物與聚合物同時稱為聚合物。

作為具有1個(甲基)丙烯酰氧基的單體，若為具有1個(甲基)丙烯酰氧基的化合物，就沒有特別限定。例如，可列舉出單官能(甲基)丙烯酸酯類。作為(甲基)丙烯酸酯基，從反應(yīng)性的觀點考慮，優(yōu)選丙烯酸酯基。需要說明的是，若在不損害本實施方式的光固化性組合物所起到的效果的范圍內(nèi)，則可以使用多官能(甲基)丙烯酸酯類。

作為單官能(甲基)丙烯酸酯類，例如，可列舉出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、以及(甲基)丙烯酸異硬脂基酯等碳原子數(shù)8～18的長鏈烴系(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、以及(甲基)丙烯酸金剛烷酯等脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯等具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、以及酚衍生物的亞烷基氧化物改性物的(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、環(huán)狀三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯、丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3二氧戊環(huán)-4-基)甲酯等具有雜環(huán)基的(甲基)丙烯酸酯；n-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酰亞胺、及n-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺等具有馬來酰亞胺基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基硅烷基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(甲基二甲氧基硅烷基)丙酯等具有交聯(lián)性硅基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯等具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯；以及(甲基)丙烯酸惡唑烷酮乙酯等。在要求柔軟性時，優(yōu)選使用單官能(甲基)丙烯酸酯類。

此外，作為在不損害本實施方式的光固化性組合物所起到的效果的范圍內(nèi)也可以使用的多官能丙烯酸酯類，例如，可列舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸二環(huán)戊烯酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯等。

作為具有(甲基)丙烯酰氧基的聚合物，可列舉出以具有1個(甲基)丙烯酰氧基的單體為骨架的丙烯酸系聚合物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系聚合物、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系聚合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系聚合物、以及聚醚(甲基)丙烯酸酯系聚合物等。需要說明的是，若在不損害本實施方式的光固化性組合物所起到的效果的范圍內(nèi)，則也可列舉出以具有多個(甲基)丙烯酰氧基的單體為骨架的丙烯酸系聚合物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系聚合物、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系聚合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系聚合物、以及聚醚(甲基)丙烯酸酯系聚合物等。

作為具有1個乙烯基的(甲基)丙烯酰胺基的化合物，例如，可列舉出n-甲基(甲基)丙烯酰胺以及n-乙基(甲基)丙烯酰胺等n-烷基(甲基)丙烯酰胺；n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺以及n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺等n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺；以及(甲基)丙烯酰嗎啉等。

作為具有1個乙烯基的n-乙烯基化合物，例如，可列舉出n-乙烯基吡咯烷酮以及n-乙烯基己內(nèi)酰胺等。在本實施方式中，從反應(yīng)性方面、難以產(chǎn)生氧阻聚方面考慮，優(yōu)選n-乙烯基化合物。

(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物的配合比例沒有特別限制，相對于(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選0.1質(zhì)量份以上且小于30質(zhì)量份，更優(yōu)選0.5質(zhì)量份以上且25質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選1質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。這些具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

在本實施方式的光固化性組合物中，相對于(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物100質(zhì)量份，(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物優(yōu)選為小于30質(zhì)量份。若為30質(zhì)量份以上，則活性能量射線照射后，有時光固化性組合物變?yōu)檎澈蠎B(tài)，對被粘物的潤濕性差，因此不優(yōu)選。從對被粘物的潤濕性優(yōu)異、能發(fā)揮出充分的粘接強度的方面考慮，優(yōu)選在活性能量射線照射后，光固化性組合物為液態(tài)。另外，即使在被粘物非平滑的情況下、貼合復(fù)雜形狀的被粘物的情況下，也能通過潤濕性優(yōu)異來發(fā)揮出充分的粘接強度，因此活性能量射線照射后的狀態(tài)優(yōu)選為液態(tài)。

另外，在uv照射后，如果在維持液態(tài)的狀態(tài)期間，就能進行被粘物的貼合，因此在uv照射后能將被粘物彼此貼合，故也能用于不透明材料的彼此貼合。

本實施方式的光固化性組合物優(yōu)選包含利用光生成選自由伯氨基及仲氨基構(gòu)成的組中的1種以上的氨基的含有交聯(lián)性硅基的化合物。利用光生成選自由伯氨基及仲氨基構(gòu)成的組中的1種以上的氨基的含有交聯(lián)性硅基的化合物能使粘接性能提高。

作為利用光生成選自由伯氨基及仲氨基構(gòu)成的組中的1種以上的氨基的含有交聯(lián)性硅基的化合物，若為利用光照射產(chǎn)生具有選自由伯氨基及仲氨基構(gòu)成的組中的1種以上的氨基和交聯(lián)性硅基的氨基硅烷化合物的化合物，則可以使用任何物質(zhì)。在本實施方式中，也將利用光生成選自由伯氨基及仲氨基構(gòu)成的組中的1種以上的氨基的含有交聯(lián)性硅基的化合物稱為光產(chǎn)氨基硅烷化合物。

作為利用光照射產(chǎn)生的氨基硅烷化合物，可使用具有交聯(lián)性硅基、以及取代或未取代的氨基的化合物。作為取代氨基的取代基，例如，可列舉出烷基、芳烷基、芳基等。另外，作為交聯(lián)性硅基，可以舉出在(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物的項中記載的交聯(lián)性硅基，優(yōu)選水解性基團所鍵結(jié)的含硅基團。其中，從水解性平穩(wěn)且容易處理的觀點考慮，優(yōu)選甲氧基、乙氧基等烷氧基。在氨基硅烷化合物中，水解性基團、羥基可以以1～3個的范圍與1個硅原子鍵結(jié)，優(yōu)選2個以上，特別優(yōu)選3個。

作為利用光照射產(chǎn)生的氨基硅烷化合物，并不特別限定，例如，可列舉出γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等單胺；γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等二胺；γ-(2-(2-氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等三胺等。

在利用光照射產(chǎn)生的氨基硅烷化合物中，從粘接性方面考慮，優(yōu)選具有伯氨基(-nh2)的氨基硅烷化合物，從獲取性方面考慮，優(yōu)選γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，從粘接性、固化性方面考慮，更優(yōu)選γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。

作為光產(chǎn)氨基硅烷化合物，例如，可列舉出式(8)～(9)所示的具有光官能團的硅化合物、式(10)所示的芳香族磺酰胺衍生物、式(11)所示的鄰?；垦苌?、式(12)所示的反式-鄰香豆酸衍生物等。

[化學式17]

式(8)中，n為1～3的整數(shù)，y表示羥基或水解性基團，優(yōu)選烷氧基。在存在多個y的情況下，它們既可以相同，也可以不同。r¹⁰¹表示碳原子數(shù)1～20的烴基或具有取代基的烴基，優(yōu)選乙烯基、烯丙基、碳原子數(shù)1～10的未取代或取代烷基、未取代或取代芳基。在存在多個r¹⁰¹的情況下，它們既可以相同，也可以不同。r¹⁰²為氫原子或有機基，優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1～20的烴基或具有取代基的烴基，更優(yōu)選氫原子。h為1～5的整數(shù)，j為1～6個的整數(shù)。r¹⁰³為選自由以h+j個不同碳原子與硅原子及氮原子鍵結(jié)的取代或未取代的烴基、以及經(jīng)由1個以上的醚氧原子相互鍵結(jié)的多個取代或未取代的烴基構(gòu)成的組中的h+j價的基團，分子量為1000以下。r¹⁰²及r¹⁰³它們既可以鍵結(jié)形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，也可以包含雜原子的鍵。z為氧原子或硫原子，優(yōu)選氧原子。q表示光官能團。

[化學式18]

式(9)中，n、y、r¹⁰¹、z及q與式(8)相同。r¹⁰⁵為選自由取代或未取代的烴基、以及經(jīng)由1個以上的醚氧原子相互鍵結(jié)的多個取代或未取代的烴基構(gòu)成的組中的2價的基團。t為1以上的整數(shù)，優(yōu)選1或2。在t為2以上的情況下，與r¹⁰⁴鍵結(jié)的t個基團既可以相同，也可以不同。r¹⁰⁴為氫原子或有機基，優(yōu)選氫原子、取代或未取代的t價的烴基，更優(yōu)選氫原子、取代或未取代的t價的烷基。r¹⁰⁴及r¹⁰⁵它們既可以鍵結(jié)形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，也可以包含雜原子的鍵。

[化學式19]

式(10)中，n、y、r¹⁰¹～r¹⁰³、h及j與式(8)相同。r¹⁰⁶～r¹¹⁰各自獨立地表示氫原子或取代基，作為取代基，例如，可列舉出硝基、氰基、羥基、巰基、鹵素原子、乙?；?、羰基、取代或未取代的烯丙基、取代或未取代的烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～5的烷基)、取代或未取代的烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～5的烷氧基)、未取代或取代芳基、未取代或取代芳氧基、含雜環(huán)結(jié)構(gòu)的基團、具有多個環(huán)的基團、或者它們的組合等。r¹⁰⁶～r¹¹⁰中的任兩方可以相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在r¹⁰⁶～r¹¹⁰中的任兩方相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，可以形成多個苯環(huán)縮合而成的結(jié)構(gòu)；苯環(huán)與雜環(huán)、非芳香族性的環(huán)、鍵結(jié)有羰基等官能團的環(huán)等縮合而成的結(jié)構(gòu)等。

[化學式20]

式(11)中，n、y、r¹⁰¹、r¹⁰³、h及j與式(8)相同，r¹⁰⁶～r¹¹⁰與式(10)相同。r¹¹¹與式(10)的r¹⁰⁶～r¹¹⁰相同。

[化學式21]

式(12)中，n、y、r¹⁰¹、r¹⁰³、h及j與式(8)相同，r¹⁰⁶～r¹⁰⁹與式(10)相同。r¹¹²為氫原子或有機基，優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1～20的烴基或具有取代基的烴基，更優(yōu)選氫原子。r¹⁰³及r¹¹²它們既可以鍵結(jié)形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，也可以包含雜原子的鍵。r¹¹³及r¹¹⁴各自獨立地為氫原子、鹵素原子、羥基、巰基、硫基、硅烷基、硅烷醇基、硝基、亞硝基、亞磺基、磺基、磺酸酯基、膦基、氧膦基、膦?；?、膦酸酯基或有機基，優(yōu)選氫原子、硝基、氰基、羥基、巰基、鹵素原子、乙?；?、烯丙基、碳原子數(shù)1～5的烷基、碳原子數(shù)1～5的烷氧基、未取代或取代芳基、芳氧基。r¹¹⁵為氫原子或取代基，優(yōu)選氫原子、或者利用加熱及/或光的照射可脫保護的保護基，更優(yōu)選氫原子、硅烷基、硅烷醇基、膦基、氧膦基、膦?；蛴袡C基。

式(8)～(12)中，作為碳原子數(shù)1～10(或碳原子數(shù)1～5)的未取代或取代烷基，例如，可列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、氯甲基、氯乙基、氟甲基、氰甲基等。作為碳原子數(shù)1～5的烷氧基，例如，可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等。作為未取代或取代芳基，例如，可列舉出苯基、對甲氧基苯基、對氯苯基、對三氟甲基苯基等。作為芳氧基，例如，可列舉出苯氧基等。

作為光官能團q，可列舉出公知的感光性基團，沒有特別限制，例如，可列舉出具有式(13)所示的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團、式(14)所示的肟殘基或被取代后的這些基團等，優(yōu)選具有式(13)所示的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團。

-a-q’···(13)

[式(13)中，a為直接鍵結(jié)或2價的連結(jié)基團，q’為含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團。直接鍵結(jié)是指，q’未經(jīng)由連結(jié)基團而直接與z鍵結(jié)。作為a中的2價的連結(jié)基團，例如，可列舉出可以各自具有取代基的包含亞烷基、羰基、醚鍵、酯鍵、-conh-基、或它們的組合的2價的連結(jié)基團等，優(yōu)選可以包含取代基的亞烷基、羰基及它們的組合。另外，a的取代基可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。另外，取代基可以彼此鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為環(huán)狀結(jié)構(gòu)，例如，可列舉出與q’相同的結(jié)構(gòu)。

q’中的環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以為單環(huán)及多環(huán)中的任一種，另外，雖然可以為同素環(huán)式及雜環(huán)式中的任一種，但優(yōu)選包含乙烯基、羰基、亞氨基等官能團，更優(yōu)選具有顯示出芳香族性的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。作為q’，例如，可列舉出各自可以具有取代基的芳基、芳氧基、包含1種以上的氮、氧、硫等雜原子的雜環(huán)基、包含鍵結(jié)有羰基的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團、它們的組合以及它們的稠環(huán)等。另外，取代基可以進一步具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。另外，a的取代基可以與q’鍵結(jié)]

[化學式22]

(式(14)中，r¹¹⁶及r¹¹⁷各自獨立地為選自由氫原子、鹵素原子、羥基、巰基、硝基、氨基、碳原子數(shù)1～50的取代或未取代的烷基、烷氧基、碳原子數(shù)2～50的取代或未取代的烯基、烯氧基、碳原子數(shù)4～50的取代或未取代的芳基、芳氧基構(gòu)成的組中的至少一種。r¹¹⁶及r¹¹⁷可以相互鍵結(jié)而形成雙鍵、或者芳香族性或非芳香族性的環(huán)。在r¹¹⁶、r¹¹⁷或者r¹¹⁶及r¹¹⁷相互鍵結(jié)而形成的雙鍵或者芳香族性或非芳香族性的環(huán)上，可以進一步形成有1或2個上述式中所示的肟基)

作為具有式(13)所示的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團，例如，可列舉出式(15)所示的芳香族基、具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的基團、被取代后的這些基團，優(yōu)選芳香族基。另外，光官能性基團中的基團可以相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

[化學式23]

(式(15)中，a與式(13)的a相同，優(yōu)選取代或未取代的亞烷基、羰基及它們的組合。r¹¹⁸～r¹²²各自獨立地表示氫原子或取代基，作為取代基，例如，可列舉出硝基、氰基、羥基、巰基、鹵素原子、乙?；Ⅳ驶?、取代或未取代的烯丙基、取代或未取代的烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～5的烷基)、取代或未取代的烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～5的烷氧基)、未取代或取代芳基、未取代或取代芳氧基、含雜環(huán)結(jié)構(gòu)的基團、具有多個環(huán)的基團以及它們的組合等。r¹¹⁸～r¹²²任兩方可以相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在r¹¹⁸～r¹²²任兩方相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，可以形成多個苯環(huán)縮合而成的結(jié)構(gòu)；苯環(huán)與雜環(huán)、非芳香族性的環(huán)、鍵結(jié)有羰基等官能團的環(huán)等縮合而成的結(jié)構(gòu)等。另外，r¹¹⁸～r¹²²中的任一方可以與a的取代基鍵結(jié))

作為式(15)所示的芳香族基，例如，可列舉出式(16-1)所示的鄰硝基芐基、式(16-2)所示的間硝基芐基及式(16-3)所示的對硝基芐基等硝基芐基；式(17)所示的芐基；式(18)所示的苯甲?；?；或被取代后的這些基團，優(yōu)選硝基芐基，更優(yōu)選鄰硝基芐基及對硝基芐基，特別優(yōu)選鄰硝基芐基。另外，光官能性基團中的基團可以相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

[化學式24]

[化學式25]

[化學式26]

(式(16-1)～(16-3)中，r¹¹⁸～r¹²¹與式(15)相同。r¹²³及r¹²⁴各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～10的未取代或取代烷基、苯基、取代苯基，k為1或2，在k為2的情況下，存在多個的r¹²³及r¹²⁴各自既可以相同，也可以不同)

[化學式27]

(式(17)中，r¹¹⁸～r¹²²與式(15)相同。r¹²⁵及r¹²⁶各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～10的未取代或取代烷基、苯基、取代苯基)

[化學式28]

(式(18)中，r¹¹⁸～r¹²²與式(15)相同。r¹²⁷及r¹²⁸各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～10的未取代或取代烷基、苯基、取代苯基)

作為式(18)所示的苯甲酰基，例如，優(yōu)選式(19)所示的苯甲?；交谆?。

[化學式29]

(式(19)中，r¹¹⁸～r¹²²與式(15)相同。r¹³⁰表示氫原子、碳原子數(shù)1～10的未取代或取代烷基、苯基、取代苯基。r¹³¹～r¹³⁵各自獨立地表示氫原子、硝基、氰基、羥基、巰基、鹵素原子、乙酰基、烯丙基、碳原子數(shù)1～5的烷基、碳原子數(shù)1～5的烷氧基、未取代或取代芳基、芳氧基。r¹³¹～r¹³⁵可以相互鍵結(jié)而形成雙鍵、或者芳香族性或非芳香族性的環(huán)，也可以包含雜原子的鍵。r¹³¹～r¹³⁵及r¹¹⁸～r¹²²可以彼此鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，也可以包含雜原子的鍵。

作為具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的基團，例如，可列舉出式(20)所示的香豆素衍生物殘基、式(21)所示的酰亞胺基、被取代后的這些基團等。

[化學式30]

(式(20)中，r¹³⁶及r¹³⁷各自獨立地表示氫原子或取代基，r¹³⁸～r¹⁴²各自獨立地表示氫原子或取代基，作為r¹³⁸～r¹⁴²，例如與式(15)的r¹¹⁸～r¹²²相同，r¹³⁸～r¹⁴²的2個以上可以鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在r¹³⁸～r¹⁴²任兩方相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，可以形成多個苯環(huán)縮合而成的結(jié)構(gòu)；苯環(huán)與雜環(huán)、非芳香族性的環(huán)、鍵結(jié)有羰基等官能團的環(huán)等縮合而成的結(jié)構(gòu)等)

[化學式31]

(式(21)中，r¹⁴³及r¹⁴⁴各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、環(huán)烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧基羰基、酰基，r¹⁴³及r¹⁴⁴可以相互鍵結(jié)而形成雙鍵、或者芳香族性或非芳香族性的環(huán)。在r¹⁴³、r¹⁴⁴或者r¹⁴³及r¹⁴⁴相互鍵結(jié)而形成的雙鍵或者芳香族性或非芳香族性的環(huán)上，可以進一步形成有1或2個上述式中所示的酰亞胺基)

作為光官能團q為式(16-1)所示的鄰硝基芐基的-oq基，例如，可列舉出(2,6-二硝基芐基)氧基、(2-硝基芐基)氧基、(3,4-二甲氧基-2-硝基芐基)氧基等硝基芐基氧基。

作為光官能團q為式(16-3)所示的對硝基芐基的-oq基，例如，可列舉出(2,4-二硝基芐基)氧基、(4-硝基芐基)氧基、[1-(4-硝基萘)甲基]氧基等硝基芐基氧基。

作為光官能團q為式(17)所示的芐基的-oq基，例如，可列舉出3,5-二甲氧基芐基氧基、[1-(3,5-二甲氧基苯基)-1-甲基乙基]氧基、9-蒽基甲基氧基、9-菲基甲基氧基、1-芘基甲基氧基、[1-(蒽醌-2-基)乙基]氧基、9-苯基呫噸-9-基氧基等芐基氧基。

作為光官能團q為式(19)所示的苯甲?；交谆?oq基，例如，可列舉出1-(3,5-二甲氧基苯甲?；?-1-(3,5-二甲氧基苯基)甲基氧基、1-羥基-1-苯基苯乙酮氧基等苯偶姻氧基。

作為光官能團q為式(20)所示的香豆素衍生物殘基的-oq基，例如，可列舉出7-甲氧基香豆素-4-基甲氧基等香豆素-4-基甲氧基。

作為光官能團q為式(21)所示的酰亞胺基的-oq基，例如，可列舉出鄰苯二甲酰亞胺氧基、六氫鄰苯二甲酸酰亞胺氧基等酰亞胺氧基。

作為光官能團q為式(14)所示的肟殘基的-oq基，例如，可列舉出n-(1-苯基乙叉基)氨基氧基、二苯基甲叉基氨基氧基、n-(環(huán)己叉基)氨基氧基等肟氧基。

式(8)及(9)中，作為除zq基以外的殘基，例如，可列舉出3-(三甲氧基硅烷基)丙基氨基羰基、3-(三乙氧基硅烷基)丙基氨基羰基、3-(甲基二甲氧基硅烷基)丙基氨基羰基、3-(甲基二乙氧基硅烷基)丙基氨基羰基等單氨基羰基；n-[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]亞乙基二氨基羰基、n,n’-雙[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]亞乙基二氨基羰基等二氨基羰基；n-[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]二亞乙基三氨基羰基等三氨基羰基等氨基羰基。

在氨基羰基中，從粘接性方面考慮，優(yōu)選具有氨基(-nh2)的氨基羰基，更優(yōu)選3-(三甲氧基硅烷基)丙基氨基羰基、3-(三乙氧基硅烷基)丙基氨基羰基、3-(甲基二甲氧基硅烷基)丙基氨基羰基、n-[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]亞乙基二氨基羰基，從粘接性、固化性方面考慮，最優(yōu)選3-(三甲氧基硅烷基)丙基氨基羰基、3-(三乙氧基硅烷基)丙基氨基羰基。

式(10)中，作為芳基磺?；?，可列舉出2-萘磺?；?、對甲苯磺酰基等芳香族磺?；?。

式(10)中，作為除芳基磺?；酝獾臍埢?，可列舉出3-(三甲氧基硅烷基)丙基氨基、3-(三乙氧基硅烷基)丙基氨基、3-(甲基二甲氧基硅烷基)丙基氨基、3-(甲基二乙氧基硅烷基)丙基氨基等單氨基；二氨基；三氨基。

式(11)中，作為除芳肟基以外的殘基，例如，可列舉出3-(三甲氧基硅烷基)丙基羰基、3-(三乙氧基硅烷基)丙基羰基、3-(三異丙氧基硅烷基)丙基羰基、3-(甲基二甲氧基硅烷基)丙基羰基、3-(甲基二乙氧基硅烷基)丙基羰基等羰基。

含有交聯(lián)性硅基的化合物的配合比例沒有特別限制，但相對于(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選0.01～50.00質(zhì)量份，更優(yōu)選1.00～20.00質(zhì)量份，進一步優(yōu)選3.00～10.00質(zhì)量份。這些含有交聯(lián)性硅基的化合物既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

在本實施方式的光固化性組合物中，根據(jù)需要還可以加入硅烷偶聯(lián)劑、光敏劑、增添劑、增塑劑、水分吸收劑、固化催化劑、改善拉伸特性等的物性調(diào)整劑、增強劑、著色劑、阻燃劑、防流化劑、抗氧化劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、溶劑、香料、顏料、染料、樹脂填料等各種添加劑。

本實施方式的光固化性組合物能夠通過配合硅烷偶聯(lián)劑來提高對金屬、塑料、玻璃等普遍被粘物的粘接性。

作為硅烷偶聯(lián)劑，例如，可列舉出含有氨基的硅烷類；酮亞胺型硅烷類；含有環(huán)氧基的硅烷類；含有巰基的硅烷類；含有乙烯基型不飽和基的硅烷類；含有氯原子的硅烷類；含有異氰酸酯的硅烷類；烷基硅烷類；含有苯基的硅烷類；含有異氰脲酸酯基的硅烷類等，但并不限定于這些。另外，可以使用使含有氨基的硅烷類與包含所述硅烷類的含有環(huán)氧基的化合物、含有異氰酸酯基的化合物、含有(甲基)丙烯?；幕衔锓磻?yīng)而將氨基改性后的含有改性氨基的硅烷類。

硅烷偶聯(lián)劑的配合比例沒有特別限制，但相對于(a)含有交聯(lián)性硅基的有機聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選0.2～20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.3～15質(zhì)量份，進一步優(yōu)選0.5～10質(zhì)量份。這些硅烷偶聯(lián)劑既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

作為光敏劑，優(yōu)選具有225-310kj/mol的三重態(tài)能量的羰基化合物，例如，可列舉出蒽醌、噻噸酮、3-?；愣顾丶?-(芳酰基亞甲基)-噻唑啉等，優(yōu)選噻噸酮及3-?；愣顾亍＿@些敏化劑不會縮短組合物的保存壽命，而會增強所產(chǎn)生的胺堿的反應(yīng)性。

另外，作為光敏劑，更優(yōu)選通過照射活性能量射線進行裂解而產(chǎn)生自由基的類型的活性能量射線裂解型自由基產(chǎn)生劑。當使用活性能量射線裂解型自由基產(chǎn)生劑時，與使用作為光堿引發(fā)劑的敏化劑的二苯甲酮類或噻噸酮類等光敏劑的情況相比，可以顯示出格外快的固化速度。因此，能量射線照射后，能在更短時間內(nèi)使本實施方式的光固化性組合物固化。

作為能量射線裂解型自由基產(chǎn)生劑，例如，可列舉出苯偶姻醚衍生物、苯乙酮衍生物等芳基烷基酮類、肟酮類、酰基膦氧化物類、硫代苯甲酸s-苯酯類、二茂鈦類、以及將它們高分子量化的衍生物。

光敏劑的配合比例沒有特別限制，但在組合物中優(yōu)選0.01～5質(zhì)量％，更優(yōu)選0.025～2質(zhì)量％。這些光敏劑既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

作為增添劑，例如，可列舉出滑石、粘土、碳酸鈣、碳酸鎂、無水硅、含水硅、硅酸鈣、二氧化鈦、炭黑等。它們既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

作為增塑劑，例如，可列舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲苯酯等磷酸酯類；鄰苯二甲酸二辛酯等鄰苯二甲酸酯類；甘油單油酸酯等脂肪族一元酸酯類；己二酸二辛酯等脂肪族二元酸酯類；聚丙二醇類等。它們既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

作為水分吸收劑，優(yōu)選上述的硅烷偶聯(lián)劑、硅酸鹽。作為硅酸鹽，沒有特別限定，例如，可列舉出四烷氧基硅烷或其部分水解縮合物。

作為固化催化劑，可以廣泛使用公知的固化催化劑，沒有特別限制，但例如可列舉出有機金屬化合物、胺類等，特別優(yōu)選使用硅烷醇縮合催化劑。作為硅烷醇縮合催化劑，例如，可列舉出有機錫化合物；二烷基氧化錫；二丁基氧化錫與鄰苯二甲酸酯的反應(yīng)物等；鈦酸酯類；有機鋁化合物類；四乙酰丙酮鈦等螯合物類；有機酸鉍等。然而，根據(jù)有機錫化合物的添加量，有時所得的光固化性組合物的毒性會變強。

樹脂填料為由有機樹脂等形成的粒狀的填料，可以使用聚丙烯酸乙酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等公知的有機質(zhì)微粒。

例如，作為尿素樹脂系填料，可列舉出albemarle公司制的“pergopak系列”等。另外，作為三聚氰胺樹脂系填料，可列舉出日本催化劑株式會社制的“epostarm30”等。另外，作為氨基甲酸酯樹脂系填料，可列舉出根上工業(yè)株式會社制的“artpearlc-200、c-300、c-400、c-800”等交聯(lián)氨基甲酸酯樹脂填料等。另外，作為苯并胍胺樹脂系填料，可列舉出日本催化劑株式會社制的“epostarm05、ms”等。作為酚醛樹脂系填料，可列舉出住友電木公司制“pr-res-5”、昭和高分子公司制“shonol(ショウノール)pmb-1010”等。作為丙烯酸樹脂系填料，可列舉出積水化成品工業(yè)株式會社制的“techpolymermbx系列”、根上工業(yè)公司制的artpearlg-400、g-800、gr-400、gr-800、j-4p、j-4py、j-5p、j-7p、j7py、s-5p等。另外，作為苯乙烯樹脂系填料，可列舉出積水化成品工業(yè)株式會社制的“techpolymersbx系列”等。

樹脂填料(樹脂細粉末)優(yōu)選通過使單體(例如，甲基丙烯酸甲酯)等懸浮聚合等容易得到的正球狀的物質(zhì)。另外，由于樹脂填料優(yōu)選作為填充劑含在溶液組合物中，因此優(yōu)選球狀的交聯(lián)樹脂填料。

作為樹脂填料，從對(a)成分的相溶性良好的方面考慮，優(yōu)選氨基甲酸酯樹脂系填料、丙烯酸樹脂系填料，更優(yōu)選氨基甲酸酯樹脂系填料。

樹脂填料的平均粒徑優(yōu)選1～150μm，進一步優(yōu)選5～30μm。在本實施方式中，平均粒徑為利用激光衍射散射法測定的50％累積粒徑。若平均粒徑小于1μm，則有時難以分散于導電性粘接劑的體系中。另外，若大于150μm，則趨于在應(yīng)用的噴嘴處容易堵塞。

樹脂填料的tg優(yōu)選為20℃～-60℃，進一步優(yōu)選為0℃～-50℃。需要說明的是，tg利用差示掃描量熱法(dsc法)進行測定。樹脂填料的配合比例沒有特別限制，但相對于(a)成分100質(zhì)量份，優(yōu)選0.5～200質(zhì)量份，更優(yōu)選1～50質(zhì)量份。樹脂填料既可以單獨使用，也可以并用2種以上。

制造本實施方式的光固化性組合物的方法沒有特別限制，例如，可以通過如下方法來制造：配合規(guī)定量的成分(a)、(b)、(c1)及/或(c2)、以及(d)，再根據(jù)需要配合其他配合物質(zhì)，進行脫氣攪拌。各成分及其他配合物質(zhì)的配合順序沒有特別限制，可以適當決定。

本實施方式的光固化性組合物根據(jù)需要既可以制成1液型，也可以制成2液型，但特別可以優(yōu)選用作1液型。本實施方式的光固化性組合物為利用光照射進行固化的光固化性組合物，能夠在常溫(例如，23℃)下固化，優(yōu)選用作常溫光固化型固化性組合物，但根據(jù)需要也可以適當利用加熱來促進固化。

本實施方式的固化物的制造方法為通過對本實施方式的光固化性組合物照射光來形成固化物的方法。本實施方式的固化物為利用該方法形成而得的固化物。

另外，本實施方式的產(chǎn)品的制造方法為使用本實施方式的光固化性組合物來制造的方法。本實施方式的產(chǎn)品為使用該方法制造而得的產(chǎn)品，可以優(yōu)選利用于電子電路、電子部件、建筑材料、汽車等。

作為對本實施方式的光固化性組合物照射光的條件，沒有特別限制，但在固化時照射活性能量射線的情況下，作為活性能量射線，除了紫外線、可見光線、紅外線等光線；x射線、γ射線等電磁波以外，還可以利用電子束、質(zhì)子束、中子束等。從固化速度、照射裝置的獲取容易度及價格、在太陽光或一般照明下的處理的容易性等方面考慮，優(yōu)選利用紫外線或電子束照射進行的固化，更優(yōu)選利用紫外線照射進行的固化。需要說明的是，在紫外線中，也包含有g(shù)線(波長436nm)、h線(波長405nm)、i線(波長365nm)等。作為活性能量射線源，并不特別限定，但根據(jù)所使用的光產(chǎn)堿劑的性質(zhì)，例如，可列舉出高壓水銀燈、低壓水銀燈、電子束照射裝置、鹵素燈、發(fā)光二極管、半導體激光器、金屬鹵化物燈等，優(yōu)選發(fā)光二極管。

作為照射能量，例如在紫外線的情況下，優(yōu)選10～20000mj/cm²，更優(yōu)選20～10000mj/cm²，進一步優(yōu)選50～5000mj/cm²。若小于10mj/cm²，則有時固化性不夠充分，若大于20000mj/cm²，則即使進行必要以上的光照射，也會浪費時間和成本，有時會損傷基材。

本實施方式的光固化性組合物向被粘物的涂布方法沒有特別限制，但優(yōu)選使用絲網(wǎng)印刷、模版印刷、滾筒印刷、點膠機涂布、旋涂法等涂布方法。

另外，在本實施方式中，對于光固化性組合物向被粘物的涂布及光照射的時期沒有限制。例如，可以在對光固化性組合物照射光之后，與被粘物接合，制造出產(chǎn)品。另外，可以將光固化性組合物涂布于被粘物，通過照射光來使組合物固化，制造出產(chǎn)品。

本實施方式的光固化性組合物為作業(yè)性優(yōu)異的快速固化型的光固化性組合物，特別是作為粘合/粘接性組合物有用，可以優(yōu)選用作粘接劑、密封材料、粘合材料、涂層材料、澆注封裝材料、涂料、膩子材料及底漆等。本實施方式的光固化性組合物例如能夠優(yōu)選利用于安裝電路基板等的以防濕、絕緣為目的的涂層、太陽能發(fā)電的面板或面板的外周部分的涂層等中所用的涂層劑；多層玻璃用密封劑、車輛用密封劑等建筑用及工業(yè)用的密封劑；太陽能電池背面封閉劑等電氣/電子部件材料；電線/電纜用絕緣包覆材料等電絕緣材料；利用光造型法進行的立體造型物形成用的材料；粘合劑；粘接劑；彈性粘接劑；接觸粘接劑等用途中。

另外，本實施方式的光固化性組合物能消除遮光部等問題，尤其能優(yōu)選用作包括智能手機的便攜式電話、平板電腦、筆記本電腦、pda、汽車導航、戶外儀器的顯示器等中使用的液晶面板等圖像顯示裝置的構(gòu)成構(gòu)件用的粘接劑。另外，在用作圖像顯示裝置的構(gòu)成構(gòu)件用途的情況下，即使不含有(d)成分，也具有足夠的性能。

實施例

以下，舉出實施例對本發(fā)明進行更具體的說明。需要說明的是，這些實施例是例示，當然不應(yīng)被解釋為限定。

(合成例1)利用光生成氨基的含有交聯(lián)性硅基的化合物的合成

向燒瓶中加入2-硝基芐醇15.3g和甲苯344份，在約113℃下回流60分鐘。然后，滴加3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷24.7份，攪拌5小時，得到合成物(式(22)所示的利用光生成氨基的含有交聯(lián)性硅基的化合物。以下，稱為光產(chǎn)氨基硅烷化合物x)。光產(chǎn)氨基硅烷化合物x的ir光譜測定的結(jié)果是，未檢測出-nco鍵。

[化學式32]

(合成例2)在末端具有三甲氧基硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物a1的合成

在具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝器的燒瓶中，將乙二醇作為引發(fā)劑，在六氰合鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡(luò)合物催化劑的存在下，使環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到聚氧亞丙基二醇。向所得的聚氧亞丙基二醇中添加甲醇鈉的甲醇溶液，在加熱減壓下蒸餾掉甲醇而將聚氧亞丙基二醇的末端羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榇尖c，得到聚氧亞烷基系聚合物m1。

接著，使烯丙基氯與聚氧亞烷基系聚合物m1反應(yīng)，除去未反應(yīng)的烯丙基氯，進行精制，得到在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物。向該在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物，添加乙烯基硅氧烷鉑絡(luò)合物異丙醇溶液而使作為氫化硅化合物的三甲氧基硅烷反應(yīng)，得到在末端具有三甲氧基硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物a1。

利用gpc對所得的在末端具有三甲氧基硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物a1的分子量進行測定，其結(jié)果是，峰頂分子量為25000，分子量分布為1.3。利用¹h-nmr測定，末端的三甲氧基硅烷基為每1個分子中1.7個。

(合成例3)在末端具有三甲氧基硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物a2的合成

在具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝器的燒瓶中，將乙二醇作為引發(fā)劑，在六氰合鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡(luò)合物催化劑的存在下，使環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到聚氧亞丙基二醇。向所得的聚氧亞丙基二醇中添加甲醇鈉的甲醇溶液，在加熱減壓下蒸餾掉甲醇而將聚氧亞丙基二醇的末端羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榇尖c，得到聚氧亞烷基系聚合物m2。

接著，使烯丙基氯與聚氧亞烷基系聚合物m2反應(yīng)，除去未反應(yīng)的烯丙基氯，進行精制，得到在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物。向該在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物，添加乙烯基硅氧烷鉑絡(luò)合物異丙醇溶液而使作為氫化硅化合物的三甲氧基硅烷反應(yīng)，得到在末端具有三甲氧基硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物a2。

利用gpc對所得的在末端具有三甲氧基硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物a2的分子量進行測定，其結(jié)果是，峰頂分子量為12000，分子量分布為1.3。利用¹h-nmr測定，末端的三甲氧基硅烷基為每1個分子中1.7個。

(合成例4)具有三甲氧基硅烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物a3的合成

向具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝管的燒瓶中，加入醋酸乙酯40.00g、甲基丙烯酸甲酯70.00g、甲基丙烯酸2-乙基己酯(東京化成工業(yè)(株)制)30.00g、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名：kbm503、信越化學工業(yè)(株)制)12.00g、及作為金屬催化劑的二氯二茂鈦0.10g，一邊向燒瓶內(nèi)導入氮氣，一邊將燒瓶的內(nèi)容物加熱至80℃。接著，將充分進行了氮氣置換的3-巰基丙基三甲氧基硅烷4.30g添加至燒瓶內(nèi)。添加了3-巰基丙基三甲氧基硅烷后，通過加熱及/或冷卻，將攪拌中的燒瓶的內(nèi)容物的溫度在80℃下維持4小時。進而，用5分鐘向燒瓶內(nèi)追加添加充分進行了氮氣置換的3-巰基丙基三甲氧基硅烷4.30g。追加添加了3-巰基丙基三甲氧基硅烷后，通過冷卻及/或加熱，將攪拌中的燒瓶的內(nèi)容物的溫度在90℃下維持4小時，并繼續(xù)進行反應(yīng)。在總計8小時5分鐘的反應(yīng)后，使反應(yīng)物的溫度恢復(fù)至室溫，向反應(yīng)物中添加20.00g苯醌溶液(95％thf溶液)而停止聚合，得到具有三甲氧基硅烷基的(甲基)丙烯酸系聚合物a3。(甲基)丙烯酸系聚合物a3的峰頂分子量為4000，分子量分布為2.4。利用¹h-nmr測定，所含的三甲氧基硅烷基為每1個分子中2.00個。

(合成例5)氟化聚合物c1的合成

在具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝器的燒瓶中，將分子量約2000的聚氧亞丙基二醇作為引發(fā)劑，在六氰合鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡(luò)合物催化劑的存在下，使環(huán)氧丙烷反應(yīng)而得到羥值換算分子量為14500、且分子量分布為1.3的聚氧亞丙基二醇。向所得的聚氧亞丙基二醇中添加甲醇鈉的甲醇溶液，在加熱減壓下蒸餾掉甲醇而將聚氧亞丙基二醇的末端羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榇尖c，得到聚氧亞烷基系聚合物m3。

接著，使烯丙基氯與聚氧亞烷基系聚合物m3反應(yīng)，除去未反應(yīng)的烯丙基氯，進行精制，得到在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物。向該在末端具有烯丙基的聚氧亞烷基系聚合物，添加乙烯基硅氧烷鉑絡(luò)合物異丙醇溶液而使作為氫化硅化合物的甲基二甲氧基硅烷反應(yīng)，得到在末端具有甲基二甲氧基硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物a4。利用gpc對所得的在末端具有甲基二甲氧基硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物a4的分子量進行測定，其結(jié)果是，峰頂分子量為15000，分子量分布為1.3。利用¹h-nmr測定，末端的甲基二甲氧基硅烷基為每1個分子中1.7個。

接著，在具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝器的燒瓶中，在減壓脫氣后，進行氮氣置換，在氮氣氣流下加入bf3二乙基醚絡(luò)合物2.4g，升溫至50℃。接下來，滴加脫水甲醇1.6g的混合物而使之混合。接著，向具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷凝管的新燒瓶中，加入100g所得的聚合物a4、5g甲苯。在23℃下攪拌30分鐘后，加熱至110℃，進行減壓攪拌2小時，除去甲苯。在氮氣氣流下向該容器中滴加4.0g方才得到的混合物，滴加結(jié)束后，將反應(yīng)溫度升溫至120℃，反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，進行減壓脫氣，除去未反應(yīng)物。由此，得到在末端具有氟硅烷基的聚氧亞烷基系聚合物c1(以下，稱為氟化聚合物c1)。對所得的氟化聚合物c1的¹h-nmr光譜(使用shimadzu公司制的nmr400，在cdcl3溶劑中測定)進行測定，其結(jié)果是，與作為原料的聚合物a4的硅烷基亞甲基(-ch2-si)對應(yīng)的峰(m、0.63ppm)消失，在低磁場側(cè)(0.7ppm～)出現(xiàn)寬峰。

(實施例1)

以表1所示的配合比例，向安裝有攪拌機、溫度計、氮氣導入口、單體裝入管及水冷冷凝器的燒瓶中，分別添加各配合物質(zhì)，進行混合攪拌，由此制備出光固化性組合物。

在表1中，各配合物質(zhì)的配合量以g表示，聚合物a1～a3分別為在合成例2～4中得到的聚合物a1～a3，光產(chǎn)氨基硅烷化合物x為在合成例1中得到的光產(chǎn)氨基硅烷化合物x，氟化聚合物c1為在合成例5中得到的氟化聚合物c1，其他配合物質(zhì)的詳情如下。

(b)光產(chǎn)堿劑；

2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(70％pc溶液)：basf公司制、商品名irgacure379eg。

pbg-sa2(20％pc溶液)：san-apro(株)制的商品名、α-銨酮衍生物系的光產(chǎn)堿劑。

(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物；

羥乙基丙烯酰胺：kjchemicals(株)制、商品名heaa。

丙烯酰嗎啉：kjchemicals(株)制、商品名acmo。

n-乙烯基-2-吡咯烷酮：(株)日本催化劑制、商品名n-乙烯基吡咯烷酮。

丙烯酸異冰片酯：大阪有機化學工業(yè)(株)制、商品名ibxa。

2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮：basf公司制、商品名irgacure1173。

丙烯酸月桂酯：共榮化學(株)制、商品名lightacrylatel-a。

甲基丙烯酸月桂酯：sartomer公司制、商品名sr313。

3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷：信越化學工業(yè)(株)制、商品名kbm5103。

乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯：東亞合成(株)制、商品名aronixm-106。

(uv照射后的表面固化性試驗)

向直徑20mm、高度7mm的圓筒形容器中以厚度為7mm的方式注入光固化性組合物，進行uv照射[照射條件：uv-led燈(波長365nm、照度：1000mw/cm²)、累積光量：1000mj/cm²]，對剛uv照射后、以及經(jīng)過規(guī)定時間后的光固化性組合物表面，利用指觸確認固化狀況。將液態(tài)的情況設(shè)為液態(tài)，將表面固化的情況設(shè)為固化，將表面為粘合態(tài)的情況設(shè)為粘合態(tài)。

(起步粘接性試驗)

使用玻璃棒以厚度為100μm的方式將上述得到的光固化性組合物涂布于被粘物[鋁(硫酸陽極化處理)]，進行uv照射[照射條件：uv-led燈(波長365nm、照度：1000mw/cm²)、累積光量：1000mj/cm²)]。

uv照射后立即將被粘物[鋁(硫酸陽極化處理)]以25mm×25mm的面積貼合，利用小夾子(bulldogclip)夾緊，在23℃、50％rh下熟化1小時。

在上述熟化后，依據(jù)jisk6850剛性被粘物的拉伸剪切粘接強度試驗方法，以試驗速度50mm/分鐘進行測定。結(jié)果示于表1。

(實施例2～14及比較例1～6)

如表1～表2所示，除了變更配合物質(zhì)以外，利用與實施例1相同的方法得到光固化性組合物后，對所得的光固化性組合物的特性進行評價。其結(jié)果示于表1～2。

[表2]

在表2中，各配合物質(zhì)的配合量以g表示，表1中記載的配合物質(zhì)與表1相同，其他配合物質(zhì)的詳情如下。

(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物；

甲氧基二丙二醇丙烯酸酯：共榮化學(株)制、商品名lightacrylatedpm-a。

lucirintpo：basf公司制的商品名、2,4,6-三甲基苯甲?；?二苯基-膦氧化物。

如表1～2所示，本發(fā)明的實施例的光固化性組合物能在短時間內(nèi)固化，顯示出優(yōu)異的起步粘接性。進而，本發(fā)明的實施例的光固化性組合物在uv照射后為液態(tài)，即使在uv照射后仍具有可貼合時間，因此具有適度的可作業(yè)時間，并且具有快速固化性。另外，在含有(d)具有1個光自由基聚合性的乙烯基的化合物的情況下，即使表面固化性為同等水平，起步粘接性也優(yōu)異。