本發(fā)明涉及一種物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，更詳細(xì)而言，涉及一種通過在軟質(zhì)PET-G樹脂組合物中僅混合石蠟油或混合石蠟油及植物性油來提高其耐熱性、耐寒性、耐候性、印刷性的物性，而得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物。

背景技術(shù)：

在PET-G(Glycol Modified Polyethylene Terephthalate，乙二醇改性-聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)樹脂、MBS(Methyl Methacrylate Butadiene Styrene，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)樹脂與TPEE(Thermoplastic polyester elastomer，熱塑性聚酯彈性體)樹脂中混合植物性油而組成的組合物(PET-G彈性體)具有可代替軟質(zhì)PVC(Polyvinylchloride，聚氯乙烯)產(chǎn)品的程度的良好的物性，但就為了將PET-G樹脂軟質(zhì)化(降低硬度)而混合的植物性油(主要使用棕櫚油)的特性而言，在制備可代替軟質(zhì)PVC優(yōu)質(zhì)代替原料方面有限。

軟質(zhì)PVC因其耐候性、拉伸強(qiáng)度、伸長率、劃傷性、耐磨性、接著性等優(yōu)異的物性及加工性而用作軟質(zhì)乙烯產(chǎn)品的代表性原料，但最近因環(huán)境問題而逐漸限制、禁止使用所述軟質(zhì)PVC。然而，其仍作為代替的樹脂的部件而廣泛地使用。例如，在乙烯皮革的情況下，仍作為代替原料的部件而廣泛地使用在箱包、建筑用途、廣告用途等。尤其，在像乙烯皮革一樣與織物接合而使用的情況下，因難以再利用而大部分進(jìn)行焚燒處理，因此產(chǎn)生環(huán)境問題與費(fèi)用問題。作為用以解決這種問題的方法，如果在作為環(huán)保樹脂的PET-G樹脂、MBS樹脂及TPEE樹脂中溶融混合植物性油，則構(gòu)成具有可代替軟質(zhì)PVC的程度的物性的組合物。PVC容易與如增塑劑的液態(tài)原料混合且相溶性良好，如果進(jìn)行軟質(zhì)化，則可制造物性優(yōu)異、加工容易、柔軟且優(yōu)質(zhì)的產(chǎn)品，因此為使用最多的樹脂之一，但PET-G樹脂的軟質(zhì)化過程較為困難，即便混合相溶性相對(duì)良好的植物性油而進(jìn)行軟質(zhì)化，也因如棕櫚油的植物性油的特性而難以實(shí)現(xiàn)與軟質(zhì)PVC相似的組成，從而難以商品化。為了解決這種缺點(diǎn)，即便利用與PET-G樹脂的相溶性良好、呈粉末狀態(tài)且吸油性良好的MBS樹脂、及具有耐熱性、耐寒性等優(yōu)異的物性的TPEE樹脂補(bǔ)強(qiáng)物性，也無法構(gòu)成具有可代替軟質(zhì)PVC的程度的物性的組合物。

為了改善這種缺點(diǎn)，通過石蠟油代替一部分或全部的如棕櫚油的植物性油而獲得耐熱性、耐寒性、耐油性優(yōu)于軟質(zhì)PVC且加工性良好的組合物。棕櫚油在植物性油中價(jià)格低廉且容易籌備而使用最廣泛。

本發(fā)明的背景技術(shù)，專利登記第1004614號(hào)“具有與PVC相似的成形性的PETG類成形用裝飾薄片”(專利文獻(xiàn)1)，提出“一種彈性體樹脂，其特征在于：包括在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PETG)樹脂中溶融混合(alloy)彈性體(elastomer)樹脂而成的PETG合成樹脂，彈性體樹脂為在聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)樹脂中共聚合聚醚多元醇(Polyether Glycol)而成的彈性體樹脂?！薄?/p>

然而，所述背景技術(shù)具有與PVC相似的成形性而主要用作硬質(zhì)薄片、食品容器等，但因難以軟質(zhì)化(softening)而具有難以用于制造軟質(zhì)薄膜或軟質(zhì)薄片的問題。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)]

(專利文獻(xiàn)0001)專利登記第1004614號(hào)“具有與PVC相似的成形性的PETG類成形用裝飾薄片”

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

[發(fā)明要解決的問題]

本發(fā)明用以解決如上所述的問題，目的在于提供一種物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其在軟質(zhì)PET-G樹脂組合物中僅混合石蠟油或混合石蠟油及植物性油，由此提高耐熱性、耐寒性、耐候性、印刷性而連同良好的物性一并實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的加工性，從而不僅可代替利用軟質(zhì)PVC的注射模塑成形產(chǎn)品、擠壓成形產(chǎn)品，而且可代替薄膜或薄片，也可制造乙烯皮革或油帆布，可擴(kuò)大應(yīng)用到因如PP(Polypropylene，聚丙烯)、PE(Polyethylene，聚乙烯)的烯烴類與聚氨酯類的后加工性(高頻加工、印刷性、接著性等)不良而加工困難的領(lǐng)域，且即使不使用增塑劑而也可用于制造幼兒或兒童用品。

[解決問題的技術(shù)手段]

本發(fā)明提供一種物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：相對(duì)于PET-G樹脂100重量份包括10重量份至150重量份的石蠟油。

并且，提供一種物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：追加混合10至300重量份的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯樹脂而構(gòu)成。

并且，提供一種物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：追加混合10重量份至650重量份的TPEE樹脂而構(gòu)成。

并且，提供一種物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：追加混合10重量份至150重量份的植物性油而構(gòu)成。

并且，提供一種物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物，其特征在于：植物性油為棕櫚油。

[發(fā)明的效果]

本發(fā)明的物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物具有如下有益效果：在軟質(zhì)PET-G樹脂組合物中僅混合石蠟油或混合石蠟油及植物性油，由此提高耐熱性、耐寒性、耐候性、印刷性而連同良好的物性一并實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的加工性，從而不僅可代替利用軟質(zhì)PVC的注射模塑成形產(chǎn)品、擠壓成形產(chǎn)品，而且可代替薄膜或薄片，也可制造乙烯皮革或油帆布，可擴(kuò)大應(yīng)用到因如PP、PE的烯烴類與聚氨酯類的后加工性(高頻加工，印刷性，接著性等)不良而加工困難的領(lǐng)域，且因不使用增塑劑而也可用于制造幼兒或兒童用品。

具體實(shí)施方式

以下，參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明，但所提出的實(shí)施例為用以明確地理解本發(fā)明的例示性的實(shí)施例，本發(fā)明并不限制于此。

以下，根據(jù)優(yōu)選實(shí)施例，詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)成進(jìn)行說明。

本發(fā)明通過在軟質(zhì)PET-G樹脂組合物中僅混合石蠟油或混合石蠟油及植物性油來改善提高其耐熱性、耐寒性、耐候性、印刷性的物性。

并且，在本發(fā)明中，還能夠以PET-G樹脂為基劑樹脂而混合MBS樹脂及TPEE樹脂來使用，所述MBS樹脂與PET-G樹脂的相溶性良好且與石蠟油的混合性良好，所述TPEE樹脂與PET-G樹脂、MBS樹脂及石蠟油的相溶性優(yōu)異、具有耐寒性、耐熱性、耐候性等良好的物性且加工性也優(yōu)異。

已知PET-G樹脂為環(huán)保樹脂，價(jià)格也相對(duì)低廉而主要用作硬質(zhì)薄片、食品容器等，但因難以軟質(zhì)化而難以用于制造如軟質(zhì)薄膜或軟質(zhì)薄片的軟質(zhì)乙烯產(chǎn)品。

因此，在PET-G樹脂中利用MBS樹脂與TPEE樹脂改善物性及加工性，從而突出PET-G的優(yōu)點(diǎn)即環(huán)保性、耐候性及透明性且利用MBS樹脂的與其他樹脂的良好的混合性及相溶性、TPEE樹脂的良好的耐熱性及耐寒性而兼具優(yōu)異的物性與后加工性。

MBS樹脂主要用作硬質(zhì)PVC或工程塑膠的沖擊補(bǔ)強(qiáng)劑。主要用作沖擊補(bǔ)強(qiáng)劑的MBS樹脂具有與其他樹脂良好的混合性及相溶性(compatibility)，因此主要用于改善其他樹脂的物性、加工性。

TPEE樹脂是高溫下拉伸強(qiáng)度良好、壓縮永久變形(compression set)較低、耐化學(xué)性良好且耐寒性、耐候性、加工性良好的樹脂，優(yōu)選使用低熔點(diǎn)且低硬度的TPEE樹脂。

本發(fā)明的物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物的特征在于：相對(duì)于PET-G樹脂100重量份包括5重量份至150重量份的石蠟油。

＜實(shí)施例1＞

[表1]

*(1)MBS樹脂(MBS resin)為日本Kaneka(股)公司的Kane Ace M-511。

軟質(zhì)PVC是在PVC樹脂(RESIN)中混合增塑劑而構(gòu)成。在此過程中，最重要的是PVC與增塑劑的混合性及相溶性。如果混合性及相溶性不良，則因物性與加工性下降而無法產(chǎn)品化，或即便形成組合物，也無法獲得優(yōu)質(zhì)的組合物。PVC RESIN呈粉末狀態(tài)，且粒子中有氣孔，因此利用超級(jí)混合機(jī)即可容易地吸收增塑劑，但PET-G樹脂與TPEE樹脂以顆粒(pellet)狀態(tài)產(chǎn)品化而難以吸油，因此在實(shí)施例1中，首先通過與PVC相同的加工過程對(duì)粉末狀態(tài)的MBS樹脂實(shí)施相溶性及混合性實(shí)驗(yàn)。在本組合物中，MBS樹脂為中心樹脂。

眾所周知，如果實(shí)驗(yàn)結(jié)果與MBS樹脂的相溶性良好，則呈現(xiàn)與PET-G樹脂及TPEE樹脂的相溶性良好的傾向。因此，MBS樹脂與石蠟油的相溶性及混合性非常重要。

如所述表1的實(shí)驗(yàn)例1至實(shí)驗(yàn)例6的實(shí)驗(yàn)，在超級(jí)混合機(jī)中將石蠟油從50PHR階段性地增加至180PHR而進(jìn)行混合，結(jié)果在除實(shí)驗(yàn)例6以外的實(shí)驗(yàn)中獲得良好的結(jié)果。實(shí)驗(yàn)例6因油的含量過多而產(chǎn)生嚴(yán)重的滲油現(xiàn)象(bleeding)，實(shí)驗(yàn)例5呈具有微小的粘附性的粉末狀態(tài)，認(rèn)為只要混合TPEE或PET-G樹脂即可改善，認(rèn)為只要呈具有如在MBS樹脂100重量份中混合有石蠟油150重量份的實(shí)驗(yàn)例5的略微的粘附性的狀態(tài)，則相溶性與混合性良好，且判斷為油的混合量只有為50重量份以上，才能在與其他樹脂混合時(shí)具有軟質(zhì)化的效果。

＜實(shí)施例2＞

[表2]

如＜實(shí)施例1＞的各實(shí)驗(yàn)例所示，MBS樹脂與石蠟油的相溶性及混合性良好。在實(shí)施例2中，像表2一樣對(duì)作為基材樹脂的PET-G樹脂與石蠟油的相溶性進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)例1中，利用可含浸油的30mm雙螺桿(TWIN)擠壓成形，在擠壓成形機(jī)內(nèi)向100重量份的PET-G100溶融混合石蠟油10重量份，結(jié)果雖具有相溶性，但難以混合。

為了解決這種問題，實(shí)驗(yàn)例2至實(shí)驗(yàn)例8，結(jié)果表現(xiàn)出良好的相溶性與混合性。

將與PET-G、石蠟油的相溶性及混合性良好的MBS樹脂用作中間劑，結(jié)果可獲得相溶性及混合性良好的組合物，實(shí)驗(yàn)例7及實(shí)驗(yàn)例8的硬度為82±3A而硬度與軟質(zhì)PVC 70PHR左右相似，且耐寒性、耐熱性較棕櫚油大幅提高，但加工性欠佳，拉伸強(qiáng)度較弱。在實(shí)驗(yàn)例1中，白化現(xiàn)象嚴(yán)重，在實(shí)驗(yàn)例2及實(shí)驗(yàn)例3中，雖觀察到白化現(xiàn)象，但推測為可修正。

＜實(shí)施例3＞

[表3]

*(1)TPEE為韓國可隆塑膠股份有限公司(KOLON)制造的商品編號(hào)為KP3340。

TPEE樹脂是高溫下的拉伸強(qiáng)度良好、壓縮永久變形較低、耐化學(xué)性良好且耐寒性、耐熱性、耐候性、加工性良好的樹脂，且為與其他樹脂的相溶性及混合性也良好的樹脂，但具有價(jià)格較高的缺點(diǎn)。

在＜實(shí)施例1＞的試驗(yàn)中制備試片而實(shí)施滲油試驗(yàn)(在60℃的烘箱內(nèi)以8小時(shí)為單位而暴露3天后，進(jìn)行肉眼比較檢查)，結(jié)果在MBS100PHR中混合有石蠟油100PHR的情況下，最為經(jīng)濟(jì)且狀態(tài)穩(wěn)定，從而在實(shí)施例3中，以從10PHR階段性地增加至120PHR的方式在MBS 100PHR中混合石蠟油100PHR而成的混合物，進(jìn)一步混合TPEE樹脂，然后確認(rèn)MBS樹脂與石蠟油混合物的混合狀態(tài)，結(jié)果可獲得狀態(tài)非常良好的組合物。在本實(shí)驗(yàn)中，確認(rèn)石蠟油可以代替棕櫚油，其物性反而較混合作為植物性油的棕櫚油而成的組合物良好，但會(huì)產(chǎn)生滲油現(xiàn)象。

實(shí)驗(yàn)例5及實(shí)驗(yàn)例6表現(xiàn)出硬度為70A左右的良好物性，但拉伸強(qiáng)度及伸長率差于混合棕櫚油而成的組合物。

在實(shí)施例1至實(shí)施例3的實(shí)驗(yàn)中，與混合棕櫚油而成的組合物相比，以1∶1混合石蠟油與MBS樹脂而成的組合物的耐熱性及耐寒性等物性得到大幅改善，但加工性較弱。

＜實(shí)施例4＞

[表4]

軟質(zhì)PVC根據(jù)用途添加抗氧化劑或紫外線吸收劑等來補(bǔ)強(qiáng)耐候性而制造外部用產(chǎn)品，在寒冷的地區(qū)或在冬天使用時(shí)，添加如DOA(Dioctyl Adipate，己二酸二辛酯)的耐寒性增塑劑來克服嚴(yán)寒，在要求耐熱的情況下，添加如TOTP(Tri-O-Tolyl Phosphate，磷酸鄰三甲苯酯)的耐熱性增塑劑而使用于各種用途。

然而，如PET-G或TPEE的樹脂為環(huán)保樹脂且具有良好的物性與加工性，但與PVC不同，在添加劑的添加方面存在極限。TPEE樹脂與其他樹脂的相溶性優(yōu)異，但PET-G與其他樹脂的相溶性存在極限。如實(shí)施例3的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，以如下目的進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：為了改善如白化現(xiàn)象或加工性不良的現(xiàn)象，將與MBS、石蠟油及PET-G的相溶性良好的TPEE樹脂用作中間劑(相溶化劑：compatibility)而改善物性。PET-G的價(jià)格低廉且具有改善物性效果，因此盡可能增加所述PET-G的混合量，且盡可能減少TPEE的量就降低成本方面而言有利。

在實(shí)驗(yàn)例1至實(shí)驗(yàn)例6中，階段性地增加TPEE樹脂而觀測物性變化，結(jié)果在實(shí)驗(yàn)例1至實(shí)驗(yàn)例6中，加工性得到大幅改善，但實(shí)驗(yàn)例1產(chǎn)生略微的白化現(xiàn)象，在實(shí)驗(yàn)例2中，如果延伸制備為樣品的薄膜，則在延伸時(shí)，產(chǎn)生略微的白化現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)例3、實(shí)驗(yàn)例4表現(xiàn)出耐寒性、耐熱性、耐候性等良好的物性，但認(rèn)為加工性較混合棕櫚油而成的PET-G組合物略微下降而需進(jìn)行改善，實(shí)驗(yàn)例5、實(shí)驗(yàn)例6因混合有大量的TPEE而表現(xiàn)出良好的物性與加工性。

＜實(shí)施例5＞

[表5]

※實(shí)驗(yàn)用油選擇作為植物性油的棕櫚油。

棕櫚油因其特性而易于氧化，對(duì)樹脂與熱較為敏感，如果混合則耐熱性、耐寒性變差，如果增加混合量，則具有產(chǎn)生粘附性的傾向，但與PET-G樹脂、MBS的相溶性及混合性優(yōu)異，如果添加TPEE樹脂，則物性及加工性改善效果大幅增加，但如實(shí)施例4的實(shí)驗(yàn)，石蠟油的加工性改善效果并不大于棕櫚油。如表5，添加棕櫚油，結(jié)果物性與加工性較實(shí)施例3大幅改善，認(rèn)為如果以TPEE樹脂補(bǔ)強(qiáng)，則會(huì)獲得具有不低于軟質(zhì)PVC的物性與加工性的組合物。實(shí)驗(yàn)例1、實(shí)驗(yàn)例2雖加工性良好，但相溶性與混合性略微下降。實(shí)驗(yàn)例1因添加少量的棕櫚油而未能表現(xiàn)出明顯的改善效果，但實(shí)驗(yàn)例2的白化現(xiàn)象得到大幅改善，從而認(rèn)為如果添加TPEE樹脂，則會(huì)構(gòu)成良好的物性的組合物，實(shí)驗(yàn)例3至實(shí)驗(yàn)例10的加工性較[實(shí)施例3]的實(shí)驗(yàn)結(jié)果大幅改善。在實(shí)驗(yàn)例8、實(shí)驗(yàn)例9實(shí)驗(yàn)例10中，增加棕櫚油的量且將石蠟油的量減少至20重量份，結(jié)果與單獨(dú)混合棕櫚油的情況相比，具有耐熱性、耐寒性等物性改善效果，且硬度也降至80±3A。

＜實(shí)施例6＞

[表6]

根據(jù)實(shí)施例1至實(shí)施例5的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，認(rèn)為如果應(yīng)用PET-G樹脂的相溶性及價(jià)格低廉的優(yōu)點(diǎn)、MBS樹脂的優(yōu)異的相溶性及混合性的優(yōu)點(diǎn)、TPEE的相溶性、混合性及物性的優(yōu)點(diǎn)、石蠟油的優(yōu)異的物性的優(yōu)點(diǎn)、棕櫚油的相溶性及混合性的優(yōu)點(diǎn)，則可獲得物性優(yōu)于軟質(zhì)PVC的組合物，從而像表6一樣實(shí)施實(shí)驗(yàn)。

厚度較薄的軟質(zhì)PVC薄膜通常使用硬度為70±3D(增塑劑含量：20PHR)左右的軟質(zhì)PVC。實(shí)驗(yàn)例1的硬度為70±3D左右，與軟質(zhì)PVC 20PHR相似，但具有白化現(xiàn)象，而像實(shí)驗(yàn)例2一樣進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果物性與加工性得到大幅改善，但具有略微的白化現(xiàn)象，實(shí)施例3的加工性與物性良好，但在制備試片2個(gè)月后進(jìn)行觀測，結(jié)果發(fā)生滲油(油的表面移行)現(xiàn)象。這種現(xiàn)象是因在MBS樹脂100重量份中混合油200重量份(石蠟油+棕櫚油)而引起，相比整體混合量的油的混合比率而由MBS樹脂中的油的混合量決定是否會(huì)表面移行，認(rèn)為在MBS 100PHR中混合有油100PHR的情況下最具穩(wěn)定性，從而像實(shí)驗(yàn)例4一樣進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果滲油現(xiàn)象消失。

通常，PVC乙烯皮革、油帆布、軟質(zhì)薄片的硬度為80A至85A左右(PVC60PHR至80PHR)。在實(shí)驗(yàn)例5中，在制備試片2個(gè)月后進(jìn)行觀測，結(jié)果觀測到略微起霜。認(rèn)為起霜與滲油相同，也是因油的含量大于樹脂的吸收量而引起，PET-G幾乎不吸收石蠟油，為了盡可能構(gòu)成與TPEE樹脂的物性相似的組合物而增加TPEE樹脂的混合量。如實(shí)驗(yàn)例6，增加TPEE的混合量，結(jié)果也無起霜現(xiàn)象，表現(xiàn)出優(yōu)于軟質(zhì)PVC的物性。通常，滲油現(xiàn)象是在60℃至70℃的環(huán)境下暴露72小時(shí)至144小時(shí)左右即可得知結(jié)果，但起霜最少需要暴露1個(gè)月以上。

＜實(shí)施例7＞

[表7]

根據(jù)[實(shí)施例6]的實(shí)驗(yàn)例6的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，構(gòu)成具有優(yōu)于軟質(zhì)PVC的物性的組合物，但為了制造硬度小于80A的乙烯皮革或油帆布、乙烯薄片及要求耐候性的產(chǎn)品而需改善物性。

為了制造低硬度的產(chǎn)品而調(diào)節(jié)硬度時(shí)，最容易的方法為增減油與PET-G的含量，但需考慮因油的增加引起的副作用(尤其，滲油或起霜現(xiàn)象)、及因PET-G樹脂的減少與MBS樹脂及TPEE樹脂的增加引起的成本提高因素。

在PET-G樹脂、MBS、TPEE中將TPEE樹脂用作加工助劑兼改質(zhì)劑最為有效。在實(shí)驗(yàn)例1中，產(chǎn)生白化現(xiàn)象，從而將TPEE樹脂的混合比率(10/140)從7.1％提高至23.5％，結(jié)果獲得良好的物性且硬度也變低。因棕櫚油為植物性油而具有耐候性較弱的缺點(diǎn)，因此像實(shí)驗(yàn)例3一樣僅單獨(dú)添加石蠟油來實(shí)施用以補(bǔ)強(qiáng)耐候性的實(shí)驗(yàn)而與實(shí)施例6的實(shí)驗(yàn)例6進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)例3中，產(chǎn)生略微的起霜現(xiàn)象，硬度也略微變高。其原因在于，石蠟油的相溶性差于棕櫚油的相溶性。在實(shí)驗(yàn)例4中，將TPEE的混合比率提高至35.5％，結(jié)果構(gòu)成也無起霜的優(yōu)質(zhì)的組合物。與棕櫚油相比，石蠟油的耐熱性、耐寒性、耐候性等物性良好，但相溶性較低而只有增加TPEE的添加量，才能防止如滲油或起霜的副作用，如果TPEE樹脂的混合率為35％以上，則硬度變高。硬度較低的軟質(zhì)PVC產(chǎn)品的硬度為80A以下。增塑劑含量通常為80PHR以上。為了降低本組合物的硬度，需增加油的含量，隨之還需增加MBS樹脂的含量，如果增加油與MBS的含量，則存在拉伸強(qiáng)度及伸長率急劇下降，還產(chǎn)生如滲油與起霜的副用作的傾向。因此，與PVC不同，難以降低硬度。

在實(shí)驗(yàn)例5中，增加油與MBS的量，結(jié)果產(chǎn)生略微的起霜現(xiàn)象，拉伸強(qiáng)度與伸長率下降。

TPEE樹脂在TPE(Thermoplastic elastomer)中為物性最優(yōu)異的樹脂，但價(jià)格較高且難以低硬度化(硬度為40D以下)。為了解決這種問題而像實(shí)驗(yàn)例6、實(shí)驗(yàn)例7、實(shí)驗(yàn)例8一樣將TPEE的混合量增加至50％(260重量份)，結(jié)果實(shí)驗(yàn)例7的物性較實(shí)驗(yàn)例6更提高，實(shí)驗(yàn)例8表現(xiàn)出幾乎與TPEE樹脂相似的良好的物性且硬度也為85±3A，從而可獲得無法僅利用TPEE樹脂獲得的軟質(zhì)的組合物。如[實(shí)施例7]的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，確認(rèn)到為了獲得優(yōu)質(zhì)的組合物，增加TPEE的混合量最為有效。

＜實(shí)施例8＞

[表8]

如＜實(shí)施例7＞的實(shí)驗(yàn)，為了改善本組合物的物性，增加TPEE樹脂的混合量最為有效，但TPEE樹脂的硬度較高(硬度為40D)，因此像實(shí)施例7的實(shí)驗(yàn)例8一樣將TPEE樹脂的混合量增加到50％，結(jié)果雖可獲得物性良好的組合物，但硬度變高。低硬度的軟質(zhì)PVC中通常使用的增塑劑含量為100PHR的PVC的硬度為硬度70A，因此相比用作薄膜或乙烯薄片而主要用作擠壓成形產(chǎn)品或注射模塑成形產(chǎn)品等。為了代替這種軟質(zhì)PVC，像表8一樣實(shí)施實(shí)驗(yàn)。降低本組合物的硬度的方法為增加油的含量、或減少硬度最高的樹脂即PET-G樹脂的混合量的方法。然而，如果增加油的含量，則會(huì)產(chǎn)生滲油或起霜現(xiàn)象，因此在本組合物中減少價(jià)格最低的PET-G樹脂的混合量。實(shí)驗(yàn)例1在PET-G樹脂100PHR中將油的含量增加到120PHR，為了穩(wěn)定物性，也將MBS樹脂增加到120PHR。在實(shí)驗(yàn)例1中，表現(xiàn)出無滲油或起霜現(xiàn)象的穩(wěn)定的物性，硬度減少到硬度為78A，但未能對(duì)PVC 100PHR的硬度產(chǎn)生較大影響而像實(shí)驗(yàn)例2、實(shí)驗(yàn)例3、實(shí)驗(yàn)例4一樣減少PET-G的含量，結(jié)果實(shí)驗(yàn)例4的硬度與PVC 90PHR相似。在實(shí)驗(yàn)例5、實(shí)驗(yàn)例6中，減少PET-G的含量，同時(shí)增加MBS樹脂與油的含量，結(jié)果在實(shí)驗(yàn)例6中，硬度為72A而與PVC 100PHR相似，因此可獲得物性也良好的組合物。

可通過如下方式實(shí)現(xiàn)表8的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，即，為了獲得像軟質(zhì)PVC 100PHR一樣低硬度的組合物而減少PET-G樹脂的混合量，增加MBS樹脂、TPEE樹脂及油的含量，實(shí)驗(yàn)例7是對(duì)未混合PET-G的狀態(tài)下的物性進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果觀察到拉伸強(qiáng)度變差。認(rèn)為只有混合40重量份以上的PET-G樹脂才能獲得物性良好的組合物。并且，基于實(shí)施例1至實(shí)施例7的實(shí)驗(yàn)，認(rèn)為可獲得以與其他樹脂的相溶性及混合性良好的TPEE樹脂為主原料的低硬度的組合物。例如，如果向TPEE樹脂100PHR混合PET-G樹脂20PHR、MBS樹脂50PHR、油50PHR，則可獲得物性雖略微下降，但成本較低且硬度也低于目前硬度最低的40D的組合物。

因此，軟質(zhì)PET-G樹脂組合物還能夠以如下方式構(gòu)成：相對(duì)于PET-G樹脂100重量份包括5重量份至150重量份的石蠟油、10重量份至300重量份的MBS樹脂、10重量份至650重量份的TPEE樹脂、5重量份至150重量份的植物性油。

如上所述的本發(fā)明的物性得到改善的軟質(zhì)PET-G樹脂組合物具有如下有用的效果：在軟質(zhì)PET-G樹脂組合物中僅混合石蠟油或混合石蠟油及植物性油而使用，由此提高耐熱性、耐寒性、耐候性、印刷性而連同良好的物性一并實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的加工性，從而不僅可代替利用軟質(zhì)PVC的注射模塑成形產(chǎn)品、擠壓成形產(chǎn)品，而且可代替薄膜或薄片，也可制造乙烯皮革或油帆布，可擴(kuò)大應(yīng)用到因如PP、PE的烯烴類與聚氨酯類的后加工性(高頻加工、印刷性、接著性等)不良而加工困難的領(lǐng)域，因不使用增塑劑也可用于制造幼兒或兒童用品。

綜上所述，參照所提出的實(shí)施例，詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說明，但本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員可參照所提出的實(shí)施例而在不脫離本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)各種變形發(fā)明及修正發(fā)明。本發(fā)明并不限制于如上所述的變形發(fā)明及修正發(fā)明，僅受隨附的權(quán)利要求書的限制。