本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：有機(jī)電致發(fā)光(OLED:OrganicLightEmissionDiodes)器件技術(shù)既可以用來制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明，應(yīng)用前景十分廣泛。OLED發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機(jī)功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OLED發(fā)光器件。作為電流器件，當(dāng)對(duì)OLED發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過電場(chǎng)作用有機(jī)層功能材料膜層中的正負(fù)電荷，正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合，即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)在大面積平板顯示和照明方面的應(yīng)用引起了工業(yè)界和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。然而，傳統(tǒng)有機(jī)熒光材料只能利用電激發(fā)形成的25％單線態(tài)激子發(fā)光，器件的內(nèi)量子效率較低(最高為25％)。外量子效率普遍低于5％，與磷光器件的效率還有很大差距。盡管磷光材料由于重原子中心強(qiáng)的自旋-軌道耦合增強(qiáng)了系間竄越，可以有效利用電激發(fā)形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子發(fā)光，使器件的內(nèi)量子效率達(dá)100％。但磷光材料存在價(jià)格昂貴，材料穩(wěn)定性較差，器件效率滾落嚴(yán)重等問題限制了其在OLEDs的應(yīng)用。熱激活延遲熒光(TADF)材料是繼有機(jī)熒光材料和有機(jī)磷光材料之后發(fā)展的第三代有機(jī)發(fā)光材料。該類材料一般具有小的單線態(tài)-三線態(tài)能級(jí)差(△EST)，三線態(tài)激子可以通過反系間竄越轉(zhuǎn)變成單線態(tài)激子發(fā)光。這可以充分利用電激發(fā)下形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子，器件的內(nèi)量子效率可以達(dá)到100％。同時(shí)，材料結(jié)構(gòu)可控，性質(zhì)穩(wěn)定，價(jià)格便宜無需貴重金屬，在OLEDs領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。雖然理論上TADF材料可以實(shí)現(xiàn)100％的激子利用率，但實(shí)際上存在如下問題:(1)設(shè)計(jì)分子的T1和S1態(tài)具有強(qiáng)的CT特征,非常小的S1-T1態(tài)能隙，雖然可以通過TADF過程實(shí)現(xiàn)高T1→S1態(tài)激子轉(zhuǎn)化率，但同時(shí)導(dǎo)致低的S1態(tài)輻射躍遷速率，因此，難于兼具(或同時(shí)實(shí)現(xiàn))高激子利用率和高熒光輻射效率；(2)即使已經(jīng)采用摻雜器件減輕T激子濃度猝滅效應(yīng)，大多數(shù)TADF材料的器件在高電流密度下效率滾降嚴(yán)重。就當(dāng)前OLED顯示照明產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言，目前OLED材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，落后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開發(fā)更高性能的有機(jī)功能材料顯得尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有的OLED材料存在的上述問題，現(xiàn)提供一種芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用，旨在提供一種具有良好光電性能的有機(jī)電致發(fā)光材料，以滿足面板制造企業(yè)的要求。具體技術(shù)方案如下：本發(fā)明的第一個(gè)方面是提供一種芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料，具有這樣的特征，上述有機(jī)電致發(fā)光材料以芴基蒽醌為母核，其結(jié)構(gòu)式如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示：其中，Ar選自芳香取代基團(tuán)；其中，R1選自含取代基或不含取代基的含取代基或不含取代基的含取代基或不含取代基的含取代基或不含取代基其中，X1、X2分別獨(dú)立地選自氧原子、硫原子、硒原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、二(C1-10支鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、芳基取代的季烷基(或叔烷基)、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種；R2、R3表示苯基、二聯(lián)苯基、萘基、蒽基或菲基。上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，含取代基的含取代基的含取代基的和含取代基的為至少一個(gè)苯環(huán)上被C6-20苯基、一元取代，其中，X3、X4、X5分別獨(dú)立地選自氧原子、硫原子、硒原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、二(C1-10支鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、芳基取代的季烷基(或叔烷基)、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，Ar選自苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基或菲基中的一種。上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，含取代基的含取代基的含取代基的和含取代基的為至少一個(gè)苯環(huán)上被鄰位一元取代，即上述取代基可通過C1-C2、C2-C3、C3-C4、C4-C5、C1'-C2'、C2'-C3'、C3'-C4'或C4'-C5'鍵連接。上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，含取代基的和含取代基的中至少一個(gè)苯環(huán)上被取代，且通過C4-C5或C4'-C5'鍵連接時(shí)，X1和X2的重疊，只取X1或者X2。優(yōu)選的，本發(fā)明中R1優(yōu)選為如下中的任一種。優(yōu)選的，本發(fā)明中上述有機(jī)電致發(fā)光材料優(yōu)選為如下C1-C90化合物中的任意一個(gè)：以上為一些具體的結(jié)構(gòu)形式，但本發(fā)明中提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料不局限于所列的這些化學(xué)結(jié)構(gòu)，凡是以式(Ⅰ)或式(Ⅱ)為基礎(chǔ)，取代基為定義的所有范圍內(nèi)基團(tuán)的簡(jiǎn)單變換的化合物都應(yīng)包含在內(nèi)。本發(fā)明的第二個(gè)方面是提供上述有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，具有這樣的特征，其合成路線為：本發(fā)明中有機(jī)電致發(fā)光材料的制備包括C-N耦合和C-C耦合，其中，C-N耦合的方法為：向反應(yīng)瓶中裝入摩爾比為1:(1.0-2.0)溴代芴基蒽醌化合物、胺基化合物，以甲苯溶解，再加入Pd2(dba)3、三叔丁基磷、叔丁醇鈉，在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于95-100℃反應(yīng)10-24小時(shí)，停止反應(yīng)后經(jīng)冷卻、過濾、柱層析，得到有機(jī)電致發(fā)光材料，其中，Pd2(dba)3、三叔丁基磷、叔丁醇鈉與溴代芴基蒽醌化合物的摩爾比為(0.006-0.02):(0.006-0.02):(1.0-3.0):1；C-C耦合的方法為：向反應(yīng)瓶中裝入摩爾比為1:(1.0-2.0)的芴基蒽醌硼酸酯、溴代化合物，用甲苯溶解，再加入Pd2(dba)3、三叔丁基磷、叔丁醇鈉，在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于95-100℃反應(yīng)10-24小時(shí)，停止反應(yīng)后經(jīng)冷卻、過濾、柱層析，得到有機(jī)電致發(fā)光材料，其中，Pd2(dba)3、三叔丁基磷、叔丁醇鈉與溴代芴基蒽醌化合物的摩爾比為(0.006-0.02):(0.006-0.02):(1.0-3.0):1。本發(fā)明的第三個(gè)方面是提供上述有機(jī)電致發(fā)光材料在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。本發(fā)明的第四個(gè)方面是提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件，該有機(jī)電致發(fā)光器件中含有多個(gè)功能層，還具有這樣的特征，至少有一個(gè)功能層含有上述的有機(jī)電致發(fā)光材料。本發(fā)明中所制備的有機(jī)電致發(fā)光器件一般包括依次疊加的ITO導(dǎo)電玻璃襯底、空穴傳輸層、發(fā)光層(涉及本發(fā)明中提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料)、電子傳輸層、電子注入層(LiF)和陰極層(Al)，所有功能層均采用真空蒸鍍工藝制成。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明中制作OLED器件的目的，只是為了更好地說明，本發(fā)明中提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料所具有的電致發(fā)光能力，而并非是對(duì)本發(fā)明所提供的有機(jī)電致發(fā)光材料的應(yīng)用范圍的限制。上述方案的有益效果是：本發(fā)明提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料應(yīng)用于OLED發(fā)光器件中，使得器件的電流效率、功率效率和外量子效率均得到很大改善。本發(fā)明提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。附圖說明圖1為本發(fā)明的實(shí)施例中提供的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖，由下層至上層，依次為透明基板層(1)、透明電極層(2)、空穴注入層(3)、空穴傳輸層(4)、發(fā)光層(5)、電子傳輸層(6)、電子注入層(7)、陰極反射電極層(8)，其中，發(fā)光層(5)涉及到本發(fā)明中所提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。需要說明的是，在不沖突的情況下，本發(fā)明中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不作為本發(fā)明的限定。實(shí)施例1化合物C01的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B01，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.8％，收率76.2％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C47H31NO2，理論值641.2355，測(cè)試值641.2356。元素分析(C47H31NO2)：理論值C,87.96；H,4.87；N,2.18；O,4.99，測(cè)試值：C,88.04；H,4.84；N,2.16；O,4.96。實(shí)施例2化合物C07的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B02，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.9％，收率62.5％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C51H32N2O2，理論值704.2464，測(cè)試值704.2462。元素分析(C51H32N2O2)，理論值C：86.91，H：4.58，N：3.97，O：4.54，測(cè)試值：C：86.90，H：4.58，N：3.98，O：4.54。實(shí)施例3化合物C10的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B03，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.6％，收率70.6％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C44H31NO2，理論值605.2355，測(cè)試值605.2358。元素分析(C44H31NO2)，理論值C：87.25，H：5.16，N：2.31，O：5.28，測(cè)試值：C：87.24，H：5.16，N：2.30，O：5.30。實(shí)施例4化合物C17的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B04，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.7％，收率61.7％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C41H25NO3，理論值579.1834，測(cè)試值579.1835。元素分析(C41H25NO3)，理論值C：84.96，H：4.35，N：2.42，O：8.28，測(cè)試值：C：84.96，H：4.35，N：2.42，O：8.28。實(shí)施例5化合物C19的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B05，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.6％，收率67.8％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C39H25NO2，理論值539.1885，測(cè)試值539.1883。元素分析(C39H25NO2)，理論值C：86.80，H：4.67，N：2.60，O：5.39，測(cè)試值：C：86.82，H：4.67，N：2.59，O：2.38。實(shí)施例6化合物C23的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A2，0.01mol化合物B06，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.8％，收率68.2％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C45H29NO2，理論值615.2198，測(cè)試值615.2197。元素分析(C48H41NO)，理論值C：90.40，H：4.90，N：2.20，O：2.51，測(cè)試值：C：90.36，H：4.88，N：2.23，O：2.53。實(shí)施例7化合物C26的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A2，0.01mol化合物B07，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.6％，收率60.1％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C53H34N2O2，理論值730.2620，測(cè)試值730.2622。元素分析(C53H34N2O2)，理論值C：81.10，H：4.69，N：3.83，O：4.38，測(cè)試值：C：81.11，H：4.69，N：3.82，O：4.38。實(shí)施例8化合物C29的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A2，0.01mol化合物B08，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.9％，收率64.8％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C50H35NO2，理論值681.2668，測(cè)試值681.2667。元素分析(C50H35NO2)，理論值C：88.08，H：5.17，N：2.05，O：4.69，測(cè)試值：C：88.09，H：5.17，N：2.04，O：4.69。實(shí)施例9化合物C35的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A2，0.01mol化合物B09，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.6％，收率61.7％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C50H35NO2，理論值655.2147，測(cè)試值655.2146。元素分析(C50H35NO2)，理論值C：86.09，H：4.46，N：2.14，O：7.32，測(cè)試值：C：86.10，H：4.45，N：2.14，O：7.32。實(shí)施例10化合物C42的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A2，0.01mol化合物B10，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.9％，收率67.8％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C41H27NO3，理論值581.1991，測(cè)試值581.1992。元素分析(C41H27NO3)，理論值C：84.66，H：4.68，N：2.41，O：8.25，測(cè)試值：C：84.67，H：4.68，N：2.40，O：8.25。實(shí)施例11化合物C57的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B11，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.7％，收率65.7％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C44H31NO3，理論值621.2304，測(cè)試值621.2302。元素分析(C44H31NO3)，理論值C：85.00，H：5.03，N：2.25，O：7.72，測(cè)試值：C：85.01，H：5.02，N：2.25，O：7.72。實(shí)施例12化合物C66的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B12，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.8％，收率66.8％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C44H31NO3，理論值621.2304，測(cè)試值621.2305。元素分析(C44H31NO3)，理論值C：85.00，H：5.03，N：2.25，O：7.72，測(cè)試值：C：85.02，H：5.01，N：5.03，O：7.72。實(shí)施例13化合物C68的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B13，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.8％，收率65.8％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C53H35N3O2，理論值745.2729，測(cè)試值745.2728。元素分析(C53H35N3O2)，理論值C：85.35，H：4.73，N：5.63，O：4.29，測(cè)試值：C：85.36，H：4.72，N：5.63，O：4.29。實(shí)施例14化合物C74的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B14，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.9％，收率64.1％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C47H30N2O3，理論值670.2256，測(cè)試值670.2257。元素分析(C47H30N2O3)，理論值C：84.16，H：4.51，N：4.18，O：7.16，測(cè)試值：C：84.16，H：4.52，N：4.17，O：7.16。實(shí)施例15化合物C78的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B15，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.6％，收率59.8％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C50H36N2O2，理論值696.2777，測(cè)試值696.2772。元素分析(C50H36N2O2)，理論值C：86.18，H：5.21，N：4.02，O：4.59，測(cè)試值：C：86.18，H：5.21，N：4.03，O：5.60。實(shí)施例16化合物C81的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B16，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.9％，收率68.6％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C41H26N2O3，理論值594.1943，測(cè)試值594.1942。元素分析(C41H26N2O3)，理論值C：82.81，H：4.41，N：4.71，O：8.07，測(cè)試值：C：82.81，H：4.41，N：4.71，O：8.07。實(shí)施例17化合物C82的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物A1，0.01mol化合物B17，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.7％，收率67.5％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C48H33NO2，理論值655.2511，測(cè)試值655.2512。元素分析(C48H33NO2)，理論值C：87.91，H：5.07，N：2.14，O：4.88，測(cè)試值：C：87.91，H：5.07，N：2.14，O：4.88。實(shí)施例18化合物C90的制備在250ml的三口瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入0.01mol化合物1，0.01mol化合物B18，0.015mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，100ml甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全；自然冷卻，過濾，濾液旋蒸，柱層析得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.3％，收率63.8％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C49H31NO2，理論值665.2355，測(cè)試值665.2354。元素分析(C49H31NO2)，理論值C：88.40，H：4.69，N：2.10，O：4.81，測(cè)試值：C：88.41，H：4.68，N：2.10，O：4.81。上述制備獲得的化合物10、化合物57以及現(xiàn)有材料CBP進(jìn)行熱性能、發(fā)光光譜、熒光量子效率以及循環(huán)伏安穩(wěn)定性的測(cè)試，結(jié)果如下表所示：化合物Tg(℃)Td(℃)λPL(nm)Φf(％)循環(huán)伏安穩(wěn)定性化合物1013036556261.2優(yōu)化合物5713637254260.8優(yōu)材料CBP11335336926.1差由上表數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料具有合適的HOMO能級(jí)以及較高的熱穩(wěn)定性，適合作為發(fā)光層的主體材料。有機(jī)電致發(fā)光器件實(shí)施例本發(fā)明的實(shí)施例19-24中以部分上述有機(jī)電致發(fā)光材料制備獲得器件1-6，應(yīng)當(dāng)理解，器件實(shí)施過程與結(jié)果，只是為了更好地解釋本發(fā)明，并非對(duì)本發(fā)明的限制，上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法如下：a)對(duì)ITO陽(yáng)極層(膜厚為150nm)依次進(jìn)行堿洗滌、純水洗滌、干燥，再進(jìn)行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ITO陽(yáng)極層2表面的有機(jī)殘留物。b)在ITO陽(yáng)極層上蒸鍍空穴注入層(MoO3)，膜厚為10nm；c)在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層(TAPC)，膜厚140nm；d)在空穴傳輸層上蒸鍍發(fā)光層(本發(fā)明提供的化合物：Ir(pq)2acac＝100：5(wt:wt)，膜厚30nm；e)在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層(TPBI)，膜厚為50nm；f)在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層裝置(LiF)，膜厚1nm；g)在電子注入層上蒸鍍陰極反射電極層(Al)，膜厚80nm。上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法中，TAPC、Ir(pq)2acac、TPBI、CBP的結(jié)構(gòu)式如下所示：如上完成器件1-6及對(duì)比器件后，用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽(yáng)極和陰極連接起來，測(cè)量器件的電流效率，發(fā)光光譜以及器件的壽命，器件1-6及對(duì)比器件1的主要結(jié)構(gòu)層及測(cè)試結(jié)果如下表所示：上述測(cè)試中，器件測(cè)試性能以比較例作為參照，比較例器件各項(xiàng)性能指標(biāo)設(shè)為1.0。比較例的電流效率為14.8cd/A(@10mA/cm2)；CIE色坐標(biāo)為(0.66,0.33)；3000亮度下LT95壽命衰減為11Hr。壽命測(cè)試系統(tǒng)為本發(fā)明的所有權(quán)人和上海大學(xué)共同開發(fā)的OLED器件壽命測(cè)試儀。由上表分析可知，本發(fā)明所提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料作為發(fā)光層主體材料所制得的OLED發(fā)光器件的效率及啟動(dòng)電壓均比已知OLED材料獲得較大改觀，特別是器件高電流密度下的效率滾降獲得改善。本發(fā)明所提供的芴基蒽醌類有機(jī)電致發(fā)光材料在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。以上僅為本發(fā)明較佳的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的實(shí)施方式及保護(hù)范圍，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，應(yīng)當(dāng)能夠意識(shí)到凡運(yùn)用本發(fā)明說明書及圖示內(nèi)容所作出的等同替換和顯而易見的變化所得到的方案，均應(yīng)當(dāng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3