本發(fā)明屬于精細化工領(lǐng)域，具體涉及一種丹皮酚的制備方法。
背景技術(shù)：
2’-羥基-4’-甲氧基苯乙酮又稱牡丹酚或丹皮酚，是毛蓑科植物牡丹根皮和蘿摩科植物干燥根或全草的主要有效成分，具有藥理作用廣泛和毒性低的特點。目前制備丹皮酚的工藝往往存在副產(chǎn)物較多、后處理復(fù)雜的缺點。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供了一種丹皮酚的制備方法：將間苯二甲醚、溶劑、無水三氯化鋁加入反應(yīng)器中，攪拌狀態(tài)下滴加乙酰氯，滴完先進行保溫處理，再加熱回流，然后加水水解、分層，提純產(chǎn)物，
其中，間苯二甲醚、無水三氯化鋁、乙酰氯的摩爾比為1：1～1.3：1～1.5，
溶劑選擇傅克反應(yīng)所常用的溶劑，如二氯甲烷、二氯乙烷、二硫化碳等，
上述滴加乙酰氯時，控制反應(yīng)器內(nèi)的混合體系的溫度為37℃～70℃，
上述提純工藝為：對分層后得到的油層水洗后，蒸餾回收溶劑，得粗品；向粗產(chǎn)品中加入乙醇重結(jié)晶，再減壓蒸餾出產(chǎn)品。
間苯二甲醚又稱1，3-二甲氧基苯(結(jié)構(gòu)如以下式1)，在本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)中，乙酰氯首先對1，3-二甲氧基苯的苯環(huán)上4號位或6號位的氫進行取代，即在苯環(huán)上生成相鄰位置為甲氧基和酮基的結(jié)構(gòu)(副產(chǎn)物為氯化氫)，而無水氯化鋁能夠同時絡(luò)合相鄰位置的甲氧基和酮基形成一個六元環(huán)結(jié)構(gòu)，并將氯化鋁上的一個-cl和甲氧基上的-ch3以ch3cl的形式脫去，且無水氯化鋁不會和酮基遠端的另外一個甲氧基發(fā)生任何反應(yīng)(這是因為假設(shè)氯化鋁結(jié)合酮基和遠端的甲氧基成環(huán)的話，那形成的將是一個八元環(huán)，而在絡(luò)合反應(yīng)機理中八元環(huán)極不穩(wěn)定，本身就無法生成，因此在理論上也是行不通的)，這確保了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的單一性，實現(xiàn)高純度制備；然后在加水水解的過程中六元環(huán)打開并形成酮基和酚羥基，從而得到了2’-羥基-4’-甲氧基苯乙酮，即丹皮酚(結(jié)構(gòu)如以下式2)。
上述的反應(yīng)機理也適用于苯環(huán)上相鄰位為烷氧基和酮基的其他種類化合物，因此可以基于該反應(yīng)機理制備如2’-羥基-5’-甲氧基苯乙酮、2’-氟-4’-甲氧基苯乙酮等物質(zhì)。
附圖說明
圖1為實施例中最終產(chǎn)物的氣相色譜圖(圖譜大小：10.562分鐘；斜率：30；半峰寬：5)。
具體實施例
將50g間苯二甲醚、150g二氯甲烷、58g無水三氯化鋁加入反應(yīng)器中，攪拌狀態(tài)下控制溫度為37℃并滴加入30g乙酰氯，滴完先保溫15分鐘，再加熱至41℃(略高于二氯甲烷的沸點39.75℃)充分回流，然后加水充分水解、分層，對分層后得到的油層水洗后，蒸餾回收溶劑，得粗品64g；向粗產(chǎn)品中加入80g乙醇重結(jié)晶，再減壓蒸餾出39g產(chǎn)品，純度(目標產(chǎn)物丹皮酚的質(zhì)量含量)＞99％，
對上述產(chǎn)物的氣相色譜檢測結(jié)果如附圖1所示，從該氣相色譜圖分析(分析方法：歸一法)，結(jié)果如下表：
從上述實施例的工藝中也可以看出，由于回流溫度很低，這種情況下不可能導(dǎo)致苯環(huán)上的基團單獨發(fā)生化學(xué)轉(zhuǎn)化(例如，距離酮基遠端的甲氧基就沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng))，據(jù)此推測，也說明了在該工藝過程中無水氯化鋁確實事先絡(luò)合相鄰位置的甲氧基和酮基形成了六元環(huán)結(jié)構(gòu)，從而在加水水解的過程中再開環(huán)得到酮基和酚羥基。