本發(fā)明屬于磁開關(guān)材料領(lǐng)域，具體涉及一種室溫附近的磁開關(guān)材料及其

制備方法。

背景技術(shù)：

磁電阻材料(magneto-resistancematerial)是一種具有顯著磁電阻效應(yīng)的磁性材料。強(qiáng)磁性材料在受到外加磁場(chǎng)作用時(shí)引起的電阻變化，稱為磁電阻效應(yīng)。不論磁場(chǎng)與電流方向平行還是垂直，都將產(chǎn)生磁電阻效應(yīng)。前者(平行)稱為縱磁場(chǎng)效應(yīng)，后者(垂直)稱為橫磁場(chǎng)效應(yīng)。

一般強(qiáng)磁性材料的磁電阻率(磁場(chǎng)引起的電阻變化與未加磁場(chǎng)時(shí)電阻之比)在室溫下小于8％，在低溫下可增加到10％以上。已使用的磁電阻材料主要有鎳鐵系和鎳鈷系磁性合金。室溫下鎳鐵系坡莫合金的磁電阻率約1％～3％，若合金中加入銅、鉻或錳元素，可使電阻率增加；鎳鈷系合金的電阻率較高，可達(dá)6％。與利用其他磁效應(yīng)相比，利用磁電阻效應(yīng)制成的換能器和傳感器，其裝置簡(jiǎn)單，對(duì)速度和頻率不敏感。磁電阻材料已用于制造磁記錄磁頭、磁泡檢測(cè)器和磁膜存儲(chǔ)器的讀出器等。

隨著微電子的迅速發(fā)展，分子水平的電子器件材料的研究越來越受到人們的關(guān)注。越來越多的雙穩(wěn)體系被用作分子基材料器件的載體，在溫度傳感器、光開關(guān)及信息記憶、儲(chǔ)存等領(lǐng)域得到應(yīng)用。

雙-(二硫烯)金屬配合物具有化學(xué)穩(wěn)定性好、易于修飾等優(yōu)點(diǎn)，可以通過改變配合物的中心離子電子構(gòu)型、平衡陽(yáng)離子的分子構(gòu)型以及配體分子構(gòu)型等調(diào)控配合物的轉(zhuǎn)變性質(zhì)從而獲得更為廣泛的分子雙穩(wěn)體系。對(duì)于雙-(二硫烯)金屬配合物分子基材料來說，熱磁滯特性能在室溫迅速變化尤為罕見。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的之一在于提供一種室溫附近的磁開關(guān)材料。本發(fā)明的材料是自旋轉(zhuǎn)變雙-(二硫烯)金屬配合物，在室溫下有熱滯后現(xiàn)象。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種室溫附近的磁開關(guān)材料[c3-mim][ni(mnt)2]，其化學(xué)式為c15h13n6nis4，屬于三斜晶系空間群p-1，其中一個(gè)不對(duì)稱單元包含一個(gè)有機(jī)陽(yáng)離子和一個(gè)[ni(mnt)2]^-陰離子。

作為優(yōu)選，所述材料[c3-mim][ni(mnt)2]沿著晶體學(xué)a-軸方向形成獨(dú)立柱狀堆積，在[ni(mnt)2]^-陰離子堆積柱內(nèi)相鄰的陰離子形成陰離子二聚體。

作為優(yōu)選，所述材料[c3-mim][ni(mnt)2]中[ni(mnt)2]^-柱內(nèi)相鄰的ni…ni距離為3.876-和4.435-

本發(fā)明所述的室溫附近是指24±30℃的范圍。

對(duì)本發(fā)明的化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的磁性質(zhì)研究中發(fā)現(xiàn)，在2-400k測(cè)試區(qū)間內(nèi)，該化合物在室溫附近發(fā)生了非常有趣的磁相變，且在降溫過程中，該化合物磁化率還呈現(xiàn)了明顯的熱滯后現(xiàn)象，熱滯回寬約為70k。因此，本發(fā)明的化合物是一種理想的室溫磁開關(guān)材料。

本發(fā)明的目的之一還在于提供本發(fā)明所述的室溫附近的磁開關(guān)材料[c3-mim][ni(mnt)2]的制備方法，包括如下步驟：

(1)向nicl2·6h2o水溶液中加入na2mnt(c4n2s2na)的水溶液，反應(yīng)后得到紅色溶液，過濾得到溶液a；

(2)將1-甲基咪唑和1-溴丙烷溶于丙酮中，然后在加熱下反應(yīng)，溶液出現(xiàn)分層，上層為無色透明溶液，下層為大量油狀液體，將下層液體分出，并將其萃取，蒸干后溶于水中得到溶液b；

(3)向溶液a中加入溶液b，加入過程中即產(chǎn)生大量暗紅色沉淀，攪拌，過濾沉淀物，洗滌，干燥；粗產(chǎn)物溶解并過濾后，半密閉，揮發(fā)結(jié)晶，得紅色晶體c，產(chǎn)率約為90％；

(4)將i2甲醇溶液加入到c的甲醇溶液中，攪拌后加入甲醇，靜置后過濾析出的微晶，洗滌，干燥，將干燥后得到的粗產(chǎn)品溶解后揮發(fā)，得到目標(biāo)產(chǎn)物[c3-mim][ni(mnt)2]。

上述磁開關(guān)材料[c3-mim][ni(mnt)2]的制備方法操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高。

作為優(yōu)選，步驟(1)中nicl2·6h2o水溶液中nicl2·6h2o的濃度為5-20mol/ml，例如為6mol/l、8mol/l、11mol/l、13mol/l、17mol/l、19mol/l等，優(yōu)選為10mol/ml。

優(yōu)選地，na2mnt的水溶液中na2mnt的濃度為4-20mol/ml，例如為4.8mol/l、6mol/l、8mol/l、11mol/l、13mol/l、17mol/l、19mol/l等，優(yōu)選為8-10mol/ml。

優(yōu)選地，nicl2·6h2o水溶液與na2mnt的水溶液的體積比為1:1-4，例如為1:1.2、1:1.6、1:2.5、1:3、1:3.5等，優(yōu)選為1:2。

nicl2·6h2o與na2mnt的摩爾比例優(yōu)選為1:0.4-8，例如為1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.75等。如果此比例低于1:0.4，如1:0.2、1:0.1等，則會(huì)使產(chǎn)物的產(chǎn)率很低，如果此比例高于1:8，如為1:10、1:15等，則會(huì)大大增加方法的成本。

優(yōu)選地，所述加入在略微加熱和/或攪拌下進(jìn)行。

優(yōu)選地，所述略微加熱的溫度為30-60℃。

優(yōu)選地，所述攪拌的時(shí)間為5min以上，優(yōu)選為10min。

作為優(yōu)選，步驟(2)中1-甲基咪唑和1-溴丙烷的摩爾比為1:0.5-3，例如為1:0.8、1:1.2、1:1.6、1:2.5、1:2.8等，優(yōu)選為1:1-1.5。

優(yōu)選地，1-甲基咪唑在丙酮中的濃度為20-100mol/l，例如為26mol/l、38mol/l、51mol/l、63mol/l、77mol/l、89mol/l、96mol/l等，優(yōu)選為30-50mol/l。

優(yōu)選地，所述加熱的溫度為35-100℃，例如為38℃、45℃、52℃、59℃、64℃、68℃、75℃、82℃、89℃、93℃、98℃等，優(yōu)選為50-80℃，所述反應(yīng)的時(shí)間為5小時(shí)以上，例如為5.2小時(shí)、5.7小時(shí)、7.5小時(shí)、9.2小時(shí)、10.7小時(shí)、15.5小時(shí)、16小時(shí)、18小時(shí)等，優(yōu)選為12-18小時(shí)。

將下層液體分出可通過本領(lǐng)域公知的技術(shù)如分液漏斗等分離出來。

優(yōu)選地，所述萃取使用乙酸乙酯進(jìn)行，優(yōu)選進(jìn)行多次。此步對(duì)最終產(chǎn)物的純度有著重要的影響，如果這步產(chǎn)物不純，引入到后一步反應(yīng)，會(huì)導(dǎo)致最終產(chǎn)物無法提純。

蒸干可用本領(lǐng)域已知的技術(shù)進(jìn)行，如旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)等。

優(yōu)選地，所述水與丙酮的體積比為1:0.5-2，例如為1:0.8、1:1.2、1:1.6、1:1.8等，優(yōu)選為1:1。

作為優(yōu)選，步驟(3)中加入為緩慢滴加入。

優(yōu)選地，溶液a與溶液b的體積比為1:1-4，優(yōu)選為1:2。

優(yōu)選地，所述攪拌的時(shí)間為15min以上，優(yōu)選為30-50min。

優(yōu)選地，所述洗滌使用蒸餾水進(jìn)行。

優(yōu)選地，所述洗滌為洗滌至濾液呈無色。

優(yōu)選地，所述干燥為真空干燥。

優(yōu)選地，所述粗產(chǎn)物溶解使用甲醇。

優(yōu)選地，揮發(fā)結(jié)晶在空氣中進(jìn)行。

優(yōu)選地，所述揮發(fā)結(jié)晶的時(shí)間為2天以上，優(yōu)選為1周左右。

作為優(yōu)選，步驟(4)中i2的甲醇溶液中i2的濃度為10-50mol/l，例如為11mol/l、13mol/l、17mol/l、19mol/l、26mol/l、35mol/l、42mol/l、47mol/l等，優(yōu)選為20-30mol/l。

優(yōu)選地，i2的甲醇溶液與c的甲醇溶液的體積比為1:1-5，優(yōu)選為1:2。

甲醇氧化及i2的使用量對(duì)產(chǎn)物品質(zhì)很重要，優(yōu)選控制i2與c的物質(zhì)的量比為1:1-1.5，例如為1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4等，優(yōu)選1:1.25左右，以保證氧化反應(yīng)進(jìn)行完全，否則會(huì)得到二價(jià)和三價(jià)混合物。

優(yōu)選地，所述攪拌在室溫下進(jìn)行，優(yōu)選攪拌的時(shí)間為15min以上，優(yōu)選為30-50min。

優(yōu)選地，攪拌后加入甲醇與c的甲醇溶液的體積比為1:5-20，優(yōu)選為1:10。

優(yōu)選地，所述靜置的時(shí)間為5小時(shí)以上，優(yōu)選為10-24小時(shí)。

優(yōu)選地，所述洗滌使用甲醇進(jìn)行。

優(yōu)選地，所述干燥為真空干燥。

優(yōu)選地，所述粗產(chǎn)品溶解在甲醇中。

優(yōu)選地，所述揮發(fā)在室溫下進(jìn)行。

優(yōu)選地，所述揮發(fā)的時(shí)間為3天以上，優(yōu)選為6天。

作為優(yōu)選，本發(fā)明的制備方法包括如下步驟：

(1)將nicl2·6h2o(0.5mol)用50ml蒸餾水溶解，得淡藍(lán)色溶液，將na2mnt(0.8-1mol)，用100ml蒸餾水溶解后，在略微加熱和磁力攪拌下滴入上述nicl2·6h2o溶液中，得到紅色溶液，繼續(xù)攪拌約10min。將紅色溶液過濾得到溶液a留用；

(2)將1-甲基咪唑(2mol)和1-溴丙烷(2-3mol)混合后用50ml丙酮溶解，并在50-80℃下反應(yīng)12-18小時(shí)，溶液出現(xiàn)分層，上層為無色透明溶液，下層為大量油狀液體，用分液漏斗將下層液體分出，并用乙酸乙酯分多次萃取，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干后并將其溶于50ml水中得到溶液b留用；

(3)在溶液a中緩慢滴加入溶液b，滴加過程中即產(chǎn)生大量暗紅色沉淀，攪拌約30-50min后，過濾沉淀物，用蒸餾水洗滌至濾液呈無色后，真空干燥，粗產(chǎn)物用甲醇溶解并過濾于干凈燒杯，半密閉，于空氣中揮發(fā)結(jié)晶。約一周后得紅色晶體c，產(chǎn)率為90％；

(4)將i2(1-1.5mol)的甲醇溶液(50ml)緩慢滴加到c的甲醇溶液(100ml)，室溫下攪拌30-50min，在得到的綠色溶液中加入大量甲醇(1000ml)，靜置過夜，次日將析出的微晶過濾，用甲醇洗滌，真空干燥5h后得到粗產(chǎn)品，將該粗產(chǎn)品溶解在甲醇中，室溫下慢揮發(fā)約6天得到目標(biāo)產(chǎn)物[c3-mim][ni(mnt)2]。

本發(fā)明的化合物[c3-mim][ni(mnt)2]在降溫過程中磁化率呈現(xiàn)了明顯的熱滯后現(xiàn)象，熱滯回寬約為70k。因此，本發(fā)明的化合物是一種理想的室溫磁開關(guān)材料。本發(fā)明的制備方法取得了較高的產(chǎn)率(可達(dá)86％以上)。

附圖說明

圖1為化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的分子結(jié)構(gòu)；

圖2為化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的堆積結(jié)構(gòu)；

圖3為化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的變溫磁化率曲線；

圖4為實(shí)施例2所得材料的粉末xrd圖；

圖5為實(shí)施例3所得材料的粉末xrd圖。

具體實(shí)施方式

為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實(shí)施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅用于幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。

實(shí)施例1

一種室溫附近的磁開關(guān)材料[c3-mim][ni(mnt)2]的制備方法，包括以下步驟：

(1)稱取nicl2·6h2o(0.5mol)于250ml燒杯中，用50ml蒸餾水溶解，得淡藍(lán)色溶液。再稱取na2mnt(0.8mol)，用100ml蒸餾水溶解后，在略微加熱和磁力攪拌下滴入上述nicl2·6h2o溶液中，得到紅色溶液，繼續(xù)攪拌約10min。將紅色溶液過濾得到溶液a留用；

(2)稱取1-甲基咪唑(2mol)和1-溴丙烷(3mol)，兩者混合后用50ml丙酮溶解，并在80℃下反應(yīng)12小時(shí)，溶液出現(xiàn)分層，上層為無色透明溶液，下層為大量油狀液體，用分液漏斗將下層液體分出，并用乙酸乙酯分多次萃取，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干后并將其溶于50ml水中得到溶液b留用；

(3)在溶液a中緩慢滴加入溶液b，滴加過程中即產(chǎn)生大量暗紅色沉淀。攪拌約50min后，過濾沉淀物，用蒸餾水洗滌至濾液呈無色后，真空干燥。粗產(chǎn)物用甲醇溶解并過濾于干凈燒杯，半密閉，于空氣中揮發(fā)結(jié)晶。約一周后得紅色晶體c，產(chǎn)率為90％。

(4)將i2(1.5mol)甲醇溶液(50ml)緩慢滴加到c的甲醇溶液(100ml)，室溫下攪拌50min。在得到的綠色溶液中加入大量甲醇(1000ml)，靜置過夜。次日將析出的微晶過濾，用甲醇洗滌，真空干燥5h后得到粗產(chǎn)品。將該粗產(chǎn)品溶解在甲醇中，室溫下慢揮發(fā)約6天得到目標(biāo)產(chǎn)物[c3-mim][ni(mnt)2]。

本實(shí)施例制得的化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的晶體數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)精修參數(shù)見表1，選擇性鍵長(zhǎng)與鍵角見表2。

表1化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的晶體數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)精修參數(shù)

表2化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的選擇性鍵長(zhǎng)與鍵角

化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的晶體結(jié)構(gòu)

化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的晶體屬于三斜晶系空間群p-1，一個(gè)不對(duì)稱單元包含一個(gè)有機(jī)陽(yáng)離子和一個(gè)[ni(mnt)2]^-陰離子(圖1)。沿著晶體學(xué)a-軸方向，化合物的[c3-mim][ni(mnt)2]形成獨(dú)立柱狀堆積，在[ni(mnt)2]^-陰離子堆積柱內(nèi)相鄰的陰離子形成陰離子二聚體。[ni(mnt)2]^-柱內(nèi)相鄰的ni…ni距離為3.928和(圖2)。

化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的磁性質(zhì)研究

在對(duì)化合物[c3-mim][ni(mnt)2]的磁性質(zhì)研究中我們發(fā)現(xiàn)，在2-400k測(cè)試區(qū)間內(nèi)，該化合物在室溫左右發(fā)生了非常有趣的磁相變(圖3)，具有高于室溫的磁相變且在降溫過程中，該化合物磁化率還呈現(xiàn)了明顯的熱滯后現(xiàn)象，熱滯回寬約為70k。因此，該化合物是一種理想的室溫磁開關(guān)材料。

實(shí)施例2

一種室溫附近的磁開關(guān)材料[c3-mim][ni(mnt)2]的制備方法，包括以下步驟：

(1)稱取nicl2·6h2o(0.5mol)于250ml燒杯中，用50ml蒸餾水溶解，得淡藍(lán)色溶液。再稱取na2mnt(1mol)，用100ml蒸餾水溶解后，在略微加熱和磁力攪拌下滴入上述nicl2·6h2o溶液中，得到紅色溶液，繼續(xù)攪拌約10min。將紅色溶液過濾得到溶液a留用；

(2)稱取1-甲基咪唑(2mol)和1-溴丙烷(2mol)，兩者混合后用50ml丙酮溶解，并在50℃下反應(yīng)18小時(shí)，溶液出現(xiàn)分層，上層為無色透明溶液，下層為大量油狀液體，用分液漏斗將下層液體分出，并用乙酸乙酯分多次萃取，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干后并將其溶于50ml水中得到溶液b留用；

(3)在溶液a中緩慢滴加入溶液b，滴加過程中即產(chǎn)生大量暗紅色沉淀。攪拌約30min后，過濾沉淀物，用蒸餾水洗滌至濾液呈無色后，真空干燥。粗產(chǎn)物用甲醇溶解并過濾于干凈燒杯，半密閉，于空氣中揮發(fā)結(jié)晶。約一周后得紅色晶體c，產(chǎn)率為90％。

(4)將i2(1mol)甲醇溶液(50ml)緩慢滴加到c的甲醇溶液(100ml)，室溫下攪拌30min。在得到的綠色溶液中加入大量甲醇(1000ml)，靜置過夜。次日將析出的微晶過濾，用甲醇洗滌，真空干燥5h后得到粗產(chǎn)品。將該粗產(chǎn)品溶解在甲醇中，室溫下慢揮發(fā)約6天得到目標(biāo)產(chǎn)物[c3-mim][ni(mnt)2]。

本實(shí)施例制備的材料在2-400k測(cè)試區(qū)間降溫過程中，該化合物磁化率呈現(xiàn)了明顯的熱滯后現(xiàn)象，熱滯回寬約為70k。

圖4為該實(shí)施例制得材料的粉末xrd圖。從圖中可以看出，本發(fā)明制得的材料具有與實(shí)施例1制得的材料相似的結(jié)構(gòu)。下面的線代表實(shí)驗(yàn)制得樣品的粉末衍射圖，上面的線代表通過單晶衍射擬合得到的衍射圖，兩條曲線衍射峰位置基本一致，說明我們制備的樣品是純相。

實(shí)施例3

一種室溫附近的磁開關(guān)材料[c3-mim][ni(mnt)2]的制備方法，包括以下步驟：

(1)稱取nicl2·6h2o(0.25mol)于250ml燒杯中，用50ml蒸餾水溶解，得淡藍(lán)色溶液。再稱取na2mnt(2mol)，用100ml蒸餾水溶解后，在略微加熱和磁力攪拌下滴入上述nicl2·6h2o溶液中，得到紅色溶液，繼續(xù)攪拌約5min。將紅色溶液過濾得到溶液a留用；

(2)稱取1-甲基咪唑(2mol)和1-溴丙烷(1mol)，兩者混合后用100ml丙酮溶解，并在100℃下反應(yīng)5小時(shí)，溶液出現(xiàn)分層，上層為無色透明溶液，下層為大量油狀液體，用分液漏斗將下層液體分出，并用乙酸乙酯分多次萃取，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干后并將其溶于50ml水中得到溶液b留用；

(3)在溶液a中緩慢滴加入溶液b，滴加過程中即產(chǎn)生大量暗紅色沉淀。攪拌約15min后，過濾沉淀物，用蒸餾水洗滌至濾液呈無色后，真空干燥。粗產(chǎn)物用甲醇溶解并過濾于干凈燒杯，半密閉，于空氣中揮發(fā)結(jié)晶。約一周后得紅色晶體c，產(chǎn)率為90％。

(4)將i2(0.5mol)甲醇溶液(50ml)緩慢滴加到c的甲醇溶液(100ml)，室溫下攪拌15min。在得到的綠色溶液中加入大量甲醇(500ml)，靜置5小時(shí)。次日將析出的微晶過濾，用甲醇洗滌，真空干燥5h后得到粗產(chǎn)品。將該粗產(chǎn)品溶解在甲醇中，室溫下慢揮發(fā)約3天得到目標(biāo)產(chǎn)物[c3-mim][ni(mnt)2]。

圖5為該實(shí)施例制得材料的粉末xrd圖。從圖中可以看出，本發(fā)明制得的材料具有與實(shí)施例1制得的材料相似的結(jié)構(gòu)。下面的線代表實(shí)驗(yàn)制得樣品的粉末衍射圖，上面的線代表通過單晶衍射擬合得到的衍射圖，兩條曲線衍射峰位置基本一致，說明我們制備的樣品是純相。

實(shí)施例4

一種室溫附近的磁開關(guān)材料[c3-mim][ni(mnt)2]的制備方法，包括以下步驟：

(1)稱取nicl2·6h2o(1mol)于250ml燒杯中，用50ml蒸餾水溶解，得淡藍(lán)色溶液。再稱取na2mnt(0.4mol)，用100ml蒸餾水溶解后，在略微加熱和磁力攪拌下滴入上述nicl2·6h2o溶液中，得到紅色溶液，繼續(xù)攪拌約20min。將紅色溶液過濾得到溶液a留用；

(2)稱取1-甲基咪唑(1mol)和1-溴丙烷(3mol)，兩者混合后用50ml丙酮溶解，并在35℃下反應(yīng)8小時(shí)，溶液出現(xiàn)分層，上層為無色透明溶液，下層為大量油狀液體，用分液漏斗將下層液體分出，并用乙酸乙酯分多次萃取，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干后并將其溶于50ml水中得到溶液b留用；

(3)在溶液a中緩慢滴加入溶液b，滴加過程中即產(chǎn)生大量暗紅色沉淀。攪拌約20min后，過濾沉淀物，用蒸餾水洗滌至濾液呈無色后，真空干燥。粗產(chǎn)物用甲醇溶解并過濾于干凈燒杯，半密閉，于空氣中揮發(fā)結(jié)晶。約一周后得紅色晶體c，產(chǎn)率為90％。

(4)將i2(2.5mol)甲醇溶液(50ml)緩慢滴加到c的甲醇溶液(250ml)，室溫下攪拌40min。在得到的綠色溶液中加入大量甲醇(5000ml)，靜置過夜。次日將析出的微晶過濾，用甲醇洗滌，真空干燥5h后得到粗產(chǎn)品。將該粗產(chǎn)品溶解在甲醇中，室溫下慢揮發(fā)約8天得到目標(biāo)產(chǎn)物[c3-mim][ni(mnt)2]。

經(jīng)xrd圖顯示，本實(shí)施例制得了與實(shí)施例1相似結(jié)構(gòu)的材料。下面的線代表實(shí)驗(yàn)制得樣品的粉末衍射圖，上面的線代表通過單晶衍射擬合得到的衍射圖，兩條曲線衍射峰位置基本一致，說明我們制備的樣品是純相。

對(duì)比例1

與實(shí)施例1步驟相同，除了nicl2·6h2o與na2mnt的摩爾比例為1:0.2。產(chǎn)率僅為8％。

對(duì)比例2

與實(shí)施例1步驟相同，除了nicl2·6h2o與na2mnt的摩爾比例優(yōu)選為1:12。大大增加了反應(yīng)成本，且會(huì)給后反應(yīng)引入雜質(zhì)，產(chǎn)率僅為15％。

對(duì)比例3

與實(shí)施例1步驟相同，除了i2與c的物質(zhì)的量比為1:0.5。

會(huì)有大量不溶性雜質(zhì)生成，產(chǎn)率僅為32％，無法提純。

對(duì)比例4

與實(shí)施例1步驟相同，除了i2與c的物質(zhì)的量比為1:2。

氧化不完全，有部分二價(jià)紅色產(chǎn)物，產(chǎn)率僅為30％。

顯然，上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對(duì)實(shí)施方式的限定。對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng)。這里無需也無法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之中。