本發(fā)明涉及增透減反鍍膜液領(lǐng)域,具體涉及一種增透減反鍍膜液用模板劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
模板劑在增透減反鍍膜液中起著至關(guān)重要的作用,模板劑一般為樹脂或者乳液等有機(jī)高分子聚合物,增透減反膜在鍍膜、固化、鋼化后,膜層中的模板劑被燃燒掉后形成空洞,使得膜層的折射率降低,從而達(dá)到增透減反的效果。所以,選擇一種合適的模板劑,對鍍膜玻璃的增益效果很關(guān)鍵。
目前,溶膠-凝膠法是制備超白光伏玻璃鍍膜液最常用的制備方法,溶膠-凝膠法制備的鍍膜液主要由硅溶膠、模板劑、溶劑等組成。硅溶膠是以硅酸酯為原料,在酸或堿作用下,發(fā)生水解、縮聚等反應(yīng),生成一種顆粒狀網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)或者線性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的納米二氧化硅溶膠,納米二氧化硅溶膠粒子表面含有很多活性的硅羥基,能夠與羧基、羥基、環(huán)氧基等活性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)或形成氫鍵,增強了分子間的相互作用力,有利于體系的穩(wěn)定。
中國專利申請200910027928.5公開了一種制備納米級二氧化硅微球的方法,所述模板的制備方法具體為:在70℃水浴環(huán)境中,將50ml苯乙烯,5ml甲基丙烯酸,45ml蒸餾水加入到1000ml的四頸燒瓶中(苯乙烯與甲基丙烯酸的體積比為10:1),進(jìn)行機(jī)械攪拌,將10ml25g/l的過硫酸鉀水溶液加入引發(fā)反應(yīng),反應(yīng)24小時后得到苯乙烯-甲基丙烯酸共聚微球乳液,將乳液進(jìn)行離心分離,洗滌,得到直徑約為380nm左右的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚膠體模板。本發(fā)明采用苯乙烯-甲基丙烯酸共聚微球乳液作為模板,并且使用十六烷基三甲基溴化銨(ctab)作為球殼結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑,能夠控制二氧化硅在核心模板表面成膜。
中國專利申請201310349595.7公開了一種超親水增透鍍膜玻璃及其制備方法所述的超親水增透鍍膜是由增透鍍膜層是由二氧化硅溶膠與聚苯乙烯微球溶液按照體積比2000:1~1.5混合,在混合溶液中添加正丁醇制得的。所述的聚苯乙烯微球是先將苯乙烯用5%naoh和去離子水依次洗滌1~4次,然后將苯乙烯加入到過硫酸鉀和十二烷基硫酸鈉的酒精水溶液中,在氮氣或其它惰性氣體保護(hù)和60~80℃水浴條件下回流8~12h。該方法所制得的超親水增透鍍膜液可以在可見光全波段提高透過率4.5%以上,而且此方法所制得的膜層具有超親水的效果,從而使鍍膜玻璃具有自潔功能。
中國專利申請201210016836.1公開了一種高效增透減反玻璃的制備方法,所述制備方法包括下述步驟:(1)制備二氧化硅納米顆粒分散液:原料按摩爾比計,硅源:去離子水:催化劑:溶劑=1:0.5~10:0.01~10:10~100,先將去離子水、催化劑、溶劑混合,加熱并勻速攪拌,加熱至20~50℃,加入硅源并保持恒溫勻速攪拌2~40小時,得到二氧化硅納米顆粒分散液;(2)以聚苯乙烯乳膠球作為模板與步驟(1)中得到的二氧化硅納米顆粒分散液按體積比為1:5~5:1混合,得到共混溶液。此方法所制備的增透減反膜通過控制聚苯乙烯球模板的直徑及混合比例精確控制了膜層的孔隙率及孔洞大小,從而精確調(diào)節(jié)了薄膜的折射率,使得增透效果明顯。
現(xiàn)有技術(shù)大部分都是采用市面上的或者自行合成的聚苯乙烯或者苯乙烯-甲基丙烯酸共聚微球作為模板劑。但是,目前,還沒有根據(jù)硅溶膠的特性,通過分子設(shè)計,合成得到與硅溶膠相容性良好的模板劑的報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是:現(xiàn)有技術(shù)中,增透減反鍍膜液在研發(fā)過程中都經(jīng)歷了一段較長時間的篩選模板劑的過程,通過聯(lián)系市面上的樹脂或乳液商家,寄送大量的樣品,然后在實驗室將樹脂或者乳液與不同的硅溶膠進(jìn)行復(fù)配實驗,若模板劑不匹配,還將繼續(xù)尋找,直到得到穩(wěn)定的增透減反鍍膜液。這大大消耗了大量研發(fā)人員的時間和精力,大大的延緩了項目開發(fā)力度。并且,由于市面上很少有專用于增透減反鍍膜液用模板劑,通常所選擇的樹脂或乳液并不用于這一行業(yè),所以對外購模板劑的成分和性能了解不夠全面,這同樣加重了產(chǎn)品開發(fā)難度。
本發(fā)明針對上述問題,提出了一種增透減反鍍膜液用模板劑,該模板劑是根據(jù)不同硅溶膠的特性、通過分子設(shè)計合成得到,所合成的模板劑與硅溶膠有良好的相容性,并且在加入硅烷偶聯(lián)劑后,能夠得到穩(wěn)定的增透減反鍍膜液。
具體來說,本發(fā)明提出了如下技術(shù)方案。
本發(fā)明提供了一種增透減反鍍膜液用模板劑,其通過含有三種或三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑反應(yīng)得到,所述三種或三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量含量比為15%-55%:35%-82.5%:1%-5%:1.5%-5%。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述三種或三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量含量比為15%-30%:63%-82.5%:1%-2%:1.9%-5%。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述單體為選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、n-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸二丁酯、馬來酸單丁酯、乙二醇二甲酯、二乙二醇二甲酯和鄰苯二甲酸二丁酯中的三種或三種以上。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述單體包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和丙烯酸羥乙酯。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述單體還包含丙烯酸丁酯。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述單體還包含苯乙烯和n-羥甲基丙烯酰胺。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述單體包含苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸羥乙酯、馬來酸二丁酯、n-羥甲基丙烯酰胺和乙二醇二甲酯。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述單體包含苯乙烯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸羥丙酯、馬來酸單丁酯和鄰苯二甲酸二丁酯。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述溶劑為選自水、甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、正辛醇、異辛醇、丁二醇、己二醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇乙醚和二乙二醇單丁醚中的一種或兩種以上。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述引發(fā)劑為選自過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、過氧化單丁基錫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、二異丙苯過氧化物、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二叔丁基過氧化物、過氧化馬來酸叔丁酯和叔丁基過氧化碳酸酯中的一種或兩種以上。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,所述助劑為選自氨水、氫氧化鈉、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和三乙胺中的一種或兩種以上。
本發(fā)明還提供了一種增透減反鍍膜液用模板劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
(1)在反應(yīng)容器中加入溶劑,60-110℃下依次加入引發(fā)劑和三種或者三種以上的單體;
(2)降溫至40-50℃,加入助劑反應(yīng),得到模板劑。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑的制備方法,在步驟(1)中,所述三種或者三種以上的單體加入時間為2-6h。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑的制備方法,在步驟(1)中,在加入引發(fā)劑和三種或者三種以上的單體后進(jìn)行加熱,保溫反應(yīng),保溫時間為5-14h。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑的制備方法,在步驟(2)中,所述的加入助劑進(jìn)行調(diào)節(jié)ph,使ph值為7-10。
其中,對于所述的增透減反鍍膜液用模板劑,其通過上述方法制備得到。
本發(fā)明還提供了一種增透減反鍍膜液,其是將模板劑與硅溶膠進(jìn)行混合,接著加入硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng),然后加入稀釋劑稀釋得到,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量含量比為4.99%-20%:9.99%-25%:0.1%-1%:54%-84.92%。
本發(fā)明還提供了一種增透減反鍍膜液的制備方法,其包含下述步驟:
(1)將模板劑與硅溶膠進(jìn)行混合;
(2)然后加入硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng),接著用稀釋劑稀釋得到增透減反鍍膜液。
其中,所述硅溶膠的制備方法包含以下步驟:
(1)將烷氧基硅烷和溶劑置于反應(yīng)容器中;
(2)在室溫-90℃下加入催化劑反應(yīng),得到硅溶膠。
其中,對于所述的硅溶膠的制備方法,在步驟(1)中,所述烷氧基硅烷為選自四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、γ―(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和二苯基二乙氧基甲烷中的一種或者兩種以上。
其中,對于所述的硅溶膠的制備方法,在步驟(1)中,所述溶劑為選自水、甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二丙二醇甲醚、丙二醇二甲醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚和n,n-二甲基甲酰胺中的一種或者兩種以上。
其中,對于所述的硅溶膠的制備方法,在步驟(2)中,所述催化劑為選自鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、醋酸、檸檬酸、草酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、尿素、乙胺、乙二胺和三乙胺中的一種或兩種以上。
其中,對于所述的硅溶膠的制備方法,在步驟(2)中,所述加入催化劑的加入時間為5min-2h,在加入催化劑后進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)時間為2-8h。
其中,對于所述的硅溶膠的制備方法,所述烷氧基硅烷、溶劑與催化劑的質(zhì)量含量比為5%-20%:67.7%-82.5%:5%-16.6%。
其中,對于所述的鍍膜液的制備方法,所述硅烷偶聯(lián)劑為選自kh550、kh560、kh570、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷的一種或兩種以上。
其中,對于所述的鍍膜液的制備方法,所述稀釋劑為選自甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二丙二醇甲醚、丙二醇二甲醚、三丙二醇單甲醚和三丙二醇單乙醚的一種或者兩種以上。
其中,對于所述的鍍膜液的制備方法,在步驟(2)中,在加入硅烷偶聯(lián)劑后反應(yīng),反應(yīng)溫度為50-90℃,反應(yīng)時間為2-8h。
其中,對于所述的鍍膜液的制備方法,在步驟(2)中,用稀釋劑稀釋使鍍膜液的固含量以重量計為3-6%。
本發(fā)明還提供了一種增透減反鍍膜玻璃,其通過增透減反鍍膜液采用噴涂、浸涂、提拉、輥涂、旋涂、流涂和刷涂鍍膜方法中的任一項鍍膜方法,將所述鍍膜液涂覆于玻璃基材上,待其表面干燥后,進(jìn)行80-250℃的烘烤固化,經(jīng)500-700℃鋼化處理得到。
本發(fā)明所取得的有益效果是:根據(jù)自主開發(fā)的硅溶膠特性,通過分子設(shè)計,合成與硅溶膠相容性良好的模板劑,提高開發(fā)效率;添加硅烷偶聯(lián)劑,增強增透減反鍍膜液的穩(wěn)定性,改善鍍膜液的成膜性,提高增透膜的增透率和耐臟污性能。
附圖說明
圖1從上到下的曲線分別為實施例1至實施例5的鍍膜玻璃的透過率和模擬轉(zhuǎn)化效率值隨波長的變化趨勢圖;
圖2從上到下的曲線分別是為實施例1至實施例5的鍍膜玻璃的透過率增益值和模擬轉(zhuǎn)化效率增益值隨波長的變化趨勢圖。
具體實施方式
在圖1中,縱坐標(biāo)代表透過率和模擬轉(zhuǎn)化效率值,圖中的各個曲線代表在380-1100nm波長范圍內(nèi)鍍膜玻璃的透過率和模擬轉(zhuǎn)化效率值隨波長的變化趨勢,其中,各個曲線從上到下依次代表實施例1到實施例5的變化趨勢。
在圖2中,縱坐標(biāo)代表透過率增益值和模擬轉(zhuǎn)化效率增益值,圖2的各個曲線代表在380-1100nm波長范圍內(nèi)鍍膜玻璃的透過率增益值和模擬轉(zhuǎn)化效率增益值隨波長的變化趨勢,其中,各個曲線從上到下依次代表實施例1到實施例5的變化趨勢。
如上所述,本發(fā)明所述模板劑的制備方法為:在反應(yīng)容器中加入溶劑,于60-135℃下依次加入引發(fā)劑和三種或三種以上的單體進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)一段時間后,接著降溫至40-50℃,加入助劑,調(diào)節(jié)ph,過濾出料即得到模板劑;
本發(fā)明合成得到的模板劑為無色或者淡黃色透明粘稠液體,分子量為3000-8000,粘度為300-500cp。
所述硅溶膠的制備方法為:將烷氧基硅烷和溶劑置于反應(yīng)容器中,室溫-90℃下加入催化劑進(jìn)行反應(yīng),加入催化劑的時間為5min-2h,反應(yīng)2-8h后降至室溫,過濾得到硅溶膠;
所述的增透減反鍍膜液的制備方法:將合成得到的模板劑與合成得到的硅溶膠置于反應(yīng)容器中進(jìn)行混合,然后加入硅烷偶聯(lián)劑攪拌,加熱進(jìn)行保溫反應(yīng),保溫反應(yīng)時間為2-8h,然后冷卻至室溫,用稀釋劑進(jìn)行稀釋至固含量以重量計為3-6%的鍍膜液。
本發(fā)明將所得到的鍍膜液采用噴涂、浸涂、提拉、輥涂、旋涂、流涂和刷涂鍍膜方法中的任一項鍍膜方法,將所述鍍膜液涂覆于玻璃基材上,待其表面干燥后,進(jìn)行80-250℃的烘烤固化,經(jīng)500-700℃鋼化處理得到。
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的具體實施方式進(jìn)行說明。實施例及對比例所用的原料和試劑均為常規(guī)的原料和試劑,其中,助劑、催化劑的濃度不局限于實施例和對比例中所列的助劑及催化劑的濃度,其他濃度的助劑、催化劑對實施例和對比例的結(jié)果也無影響。
實施例1
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入330g異丙醇,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到75℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種單體,所述三種單體包括32g甲基丙烯酸甲酯、8g甲基丙烯酸和20g丙烯酸羥乙酯,所述三種單體滴加3h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)6h;
(2)降溫至40℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至8,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為三種單體占15.0%、溶劑占82.5%、引發(fā)劑占1.0%、助劑占1.5%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將20g正硅酸乙酯和330g乙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,在室溫下開始滴加50ml2mol/l的鹽酸,在5min內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)8h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占5.0%、溶劑占82.5%、催化劑占12.5%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將20g步驟(一)所得到的模板劑和40g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入0.4gkh560,攪拌均勻,加熱至90℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)2h,然后冷卻至室溫,加入340g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為3%,得到穩(wěn)定的鍍膜液,將該鍍膜液編號為1#。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占4.99%、硅溶膠占9.99%、硅烷偶聯(lián)劑占0.1%、稀釋劑占84.92%。
(四)鍍膜液的性能評價
(1)測定鍍膜液的透光率
將鍍膜液1#輥涂在透光率y/t為91.9%/91.98%的超白太陽能玻璃(3.2mm厚壓花玻璃)上,待其表面干燥后再經(jīng)100-150℃烘烤固化,最后隨玻璃經(jīng)650-700℃鋼化處理2分鐘得到漆膜厚度為120nm的透明圖層,經(jīng)北京奧博泰科技有限公司的氣浮臺式光譜透射比測量系統(tǒng)aoptekgst-3參照標(biāo)準(zhǔn)iso9050-2003測定透光率y/t值為94.65%/94.30%,測試系數(shù)為0.983。
涂膜前后可見光透光率的變化結(jié)果是,透光率增加了δy/δt為2.75/2.32。
具體來說,所述“透光率”及所有實施例的“透光率”均是指測量380nm至1100nm范圍的平均透光率te,計算公式如下:
式中,sλ:am1.5太陽光相對光譜分布;
δλ:波長間隔,nm;
τ(λ):試樣的實測太陽光光譜透過率。
(2)測定膜層的耐臟污性能
1)3m膠帶的測試:使用3m公司scotch610-1pk型膠帶進(jìn)行快速測試,測試方法為將3m膠帶平鋪粘附于膜層表面,用力擠壓,然后垂直膜面90°撕開膠帶,根據(jù)殘留膜層表面印記淺重分別評為1-5級,1級無印記,2級很輕微印記,3級較明顯印記,4級殘留白亮印記,5級脫膠,級數(shù)越大,表示耐臟污越差,不高于2級判為合格。
測出結(jié)果為1級,即合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:選取表面干凈的鍍膜玻璃樣片,在玻璃表面放置兩塊面積約為3平方厘米的杭州福斯特?zé)崛勰z膜有限公司的f406的聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜,將放置eva膠膜的鍍膜玻璃樣片放入恒溫干燥箱內(nèi)(150±5)℃烘烤30分鐘,取出冷卻至室溫,用酒精擦拭,觀察膜面是否留下印記,根據(jù)殘留膜層表面印記淺重分別評為1-5級,1級無印記,2級很輕微印記,3級藍(lán)色印記,4級殘留白亮印記,5級殘留明顯白亮印記,級數(shù)越大,表示耐臟污越差,不高于3級判為合格。
測出結(jié)果為2級,即合格。
3)手的測試:選取表面潔凈的鍍膜玻璃樣片,在玻璃表面中心處按下手印,將按有手印的鍍膜玻璃樣片放入恒溫干燥箱內(nèi)(150±5)℃烘烤30分鐘,取出冷卻至室溫,用酒精擦拭,觀察膜面是否留下印記,根據(jù)殘留膜層表面印記淺重分別評為1-5級,1級無印記,2級很模糊的印記,3級輕微印記,4級較清晰的印記,5級非常清晰的印記,級數(shù)越大,表示耐臟污越差,不高于2級判為合格。
測出結(jié)果為1級,即合格
(3)測定鉛筆硬度性能
參照中國國標(biāo)gb/t6739-2006測定鍍膜的鉛筆硬度,其中負(fù)荷750g,測定結(jié)果為,硬度為2h,即≥h,所以符合國標(biāo)要求。
(4)接觸角測試
開機(jī),將儀器插上電源,打開電腦,雙擊桌面上的jc2000c1應(yīng)用程序進(jìn)入主界面,點擊界面右上角的活動圖像按鈕,這時可以看到攝像頭拍攝的載物臺上的圖像。將微量注射器固定在載物臺的上方,調(diào)整攝像頭焦距到0.7倍,然后旋轉(zhuǎn)攝像頭底座后面的旋鈕調(diào)節(jié)攝像頭到載物臺的距離,使得圖像最清晰。用微量注射器壓出液體,這時可以從活動圖像上看到微量注射器下端出現(xiàn)一個清晰的小液滴,旋轉(zhuǎn)載物臺底座的旋鈕使得載物臺慢慢上升,觸碰懸掛在微量注射器下端的小液滴后下降,使液滴留在玻璃表面上,點擊界面右上角的凍結(jié)圖像按鈕將畫面固定,再點擊file菜單中的saveas將文件保存在文件夾中,點擊角量法按鈕,進(jìn)入角量法主界面,按開始鍵,打開之前保存的圖片,這時圖像上出現(xiàn)一個由兩直線交叉45度形成的測量尺,利用鍵盤上的上、下、左、右鍵調(diào)節(jié)測量尺的位置:首先使測量尺與液滴邊沿相切,然后下移測量尺使交叉點到液滴頂端,再利用鍵盤上的左旋轉(zhuǎn)和右旋轉(zhuǎn)鍵旋轉(zhuǎn)測量尺,使其與液滴左端相交,即得到接觸角的數(shù)值。
測定結(jié)果為11.3°。
(5)對鍍膜進(jìn)行鹽霧試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61701-2011)、恒溫恒濕測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、戶外暴露試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、紫外測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、摩擦測試(參照標(biāo)準(zhǔn)en1096-2012)、耐酸測試(參照標(biāo)準(zhǔn)gb/t18915.1~18915.2-2002)、濕凍試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、快速老化試驗(pct)(參照標(biāo)準(zhǔn)ul1703-2015)后,按照上面的方法測定其透光率變化,測定的條件、方法和結(jié)果匯總于下面的表2,其中測定各性能指標(biāo)所用的實驗裝置及其型號如下面的表1所示:
表1鍍膜的各性能測試裝置
表2鍍膜的各性能測試結(jié)果
由上面實驗結(jié)果可知,本發(fā)明的方法制備的鍍膜液涂覆在玻璃上后,透光率提高、鍍膜硬度高、耐酸、耐摩擦、耐候性等性能優(yōu)異。
實施例2
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入200g異丙醇和50g丙二醇甲醚,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到80℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種以上的單體,所述三種以上的單體包括25g甲基丙烯酸甲酯、8g甲基丙烯酸、15g丙烯酸丁酯和12g丙烯酸羥乙酯,所述三種以上的單體滴加2h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h;
(2)降溫至40℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至7,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占18.8%、溶劑占78.1%、引發(fā)劑占1.2%、助劑占1.9%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將30g正硅酸乙酯、10g甲基三乙氧基硅烷、200g乙醇和100g異丙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至60℃時,開始滴加60ml1mol/l的磷酸,在1h內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占10.0%、溶劑占75.0%、催化劑占15.0%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將40g步驟(一)所得到的模板劑和60g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入1gkh550,攪拌均勻,加熱至50℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)8h,然后冷卻至室溫,加入300g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為4%,得到穩(wěn)定的鍍膜液,將該鍍膜液編號為2#。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占10.0%、硅溶膠占15.0%、硅烷偶聯(lián)劑占0.2%、稀釋劑占74.8%。
(四)鍍膜液的性能評價
(1)測定鍍膜的透光率
將鍍膜液2#輥涂在透光率y/t為91.9%/91.98%的超白太陽能玻璃(3.2mm厚壓花玻璃)上,待其表面干燥后再經(jīng)100-150℃烘烤固化,最后隨玻璃經(jīng)650-700℃鋼化處理2分鐘得到漆膜厚度為120nm的透明圖層,經(jīng)北京奧博泰科技有限公司的氣浮臺式光譜透射比測量系統(tǒng)aoptekgst-3參照標(biāo)準(zhǔn)iso9050測定透光率y/t值為94.69%/94.28%,測試系數(shù)為0.983。
涂膜前后可見光透光率的變化結(jié)果是,透光率增加了δy/δt為2.79/2.30。
(2)測定膜層的耐臟污性能
1)3m膠帶的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為1級,即合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為3級,即合格。
3)手的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為1級,即合格。
(3)測定鉛筆硬度性能
參照中國國標(biāo)gb/t6739-2006測定鍍膜的鉛筆硬度,其中負(fù)荷750g,測定結(jié)果為,硬度為2h,即≥h,所以符合國標(biāo)要求。
(4)接觸角測試
按照與實施例相同的方法進(jìn)行接觸角測試,測出結(jié)果為9.6°。
(5)對鍍膜進(jìn)行鹽霧試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61701-2011)、恒溫恒濕測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、戶外暴露試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、紫外測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、摩擦測試(參照標(biāo)準(zhǔn)en1096-2012)、耐酸測試(參照標(biāo)準(zhǔn)gb/t18915.1~18915.2-2002)、濕凍試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、快速老化試驗(pct)(參照標(biāo)準(zhǔn)ul1703-2015)后,按照上面的方法測定其透光率變化,測定的條件、方法和結(jié)果匯總于下面的表3(所用的測試儀器與實施例1相同,下面所有的實施例中所用的測試儀器均與實施例1相同)。
表3鍍膜的各性能測試結(jié)果
由上面實驗結(jié)果可知,本發(fā)明的方法制備的鍍膜液涂覆在玻璃上后,透光率提高、鍍膜硬度高、耐酸、耐摩擦、耐候性等性能優(yōu)異。
實施例3
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入300g乙醇,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到73℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種以上的單體,所述三種以上的單體包括10g苯乙烯、8g甲基丙烯酸、12g甲基丙烯酸甲酯、15g丙烯酸丁酯、5g丙烯酸羥乙酯、10gn-羥甲基丙烯酰胺和30g乙醇(所述乙醇用于溶解n-羥甲基丙烯酰胺),所述三種以上的單體滴加2h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)8h;
(2)降溫至50℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至9,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占15.0%、溶劑占82.5%、引發(fā)劑占1.0%、助劑占1.5%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將60g正硅酸乙酯、15g甲基三甲氧基硅烷和200g丙二醇甲醚、125gn,n-二甲基甲酰胺加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至90℃時,開始滴加80ml5mol/l的醋酸,在2h內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)2h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占15.7%、溶劑占67.7%、催化劑占16.6%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將80g步驟(一)所得到的模板劑和100g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入4gkh570,攪拌均勻,加熱至75℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)5h,然后冷卻至室溫,加入216g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為6%,得到穩(wěn)定的鍍膜液,將該鍍膜液編號為3#。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占20.0%、硅溶膠占25.0%、硅烷偶聯(lián)劑占1.0%、稀釋劑占54.0%。
(四)鍍膜液的性能評價
(1)測定鍍膜的透光率
將鍍膜液3#輥涂在透光率y/t為91.9%/91.98%的超白太陽能玻璃(3.2mm厚壓花玻璃)上,待其表面干燥后再經(jīng)100-150℃烘烤固化,最后隨玻璃經(jīng)650-700℃鋼化處理2分鐘得到漆膜厚度為120nm的透明圖層,經(jīng)北京奧博泰科技有限公司的氣浮臺式光譜透射比測量系統(tǒng)aoptekgst-3參照標(biāo)準(zhǔn)iso9050測定透光率y/t值為94.75%/94.36%,測試系數(shù)為0.983。
涂膜前后可見光透光率的變化結(jié)果是,透光率增加了δy/δt為2.85/2.34。
(2)測定膜層的耐臟污性能
1)3m膠帶的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為1級,即合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為3級,即合格。
3)手的測試:按照與實施例1相同的結(jié)果進(jìn)行測定,測出結(jié)果為1級,即合格。
(3)測定鉛筆硬度性能
參照中國國標(biāo)gb/t6739-2006測定鍍膜的鉛筆硬度,其中負(fù)荷750g,測定結(jié)果為,硬度為2h,即≥h,所以符合國標(biāo)要求。
(4)接觸角測試
按照與實施例1相同的方法進(jìn)行接觸角的測試,測出結(jié)果為8.2°。
(5)對鍍膜進(jìn)行鹽霧試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61701-2011)、恒溫恒濕測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、戶外暴露試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、紫外測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、摩擦測試(參照標(biāo)準(zhǔn)en1096-2012)、耐酸測試(參照標(biāo)準(zhǔn)gb/t18915.1~18915.2-2002)、濕凍試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、快速老化試驗(pct)(參照標(biāo)準(zhǔn)ul1703-2015)后,按照上面的方法測定其透光率變化,測定的條件、方法和結(jié)果匯總于下面的表4。
表4鍍膜的各性能測試結(jié)果
由上面實驗結(jié)果可知,本發(fā)明的方法制備的鍍膜液涂覆在玻璃上后,透光率提高、鍍膜硬度高、耐酸、耐摩擦、耐候性等性能優(yōu)異。
實施例4
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入220g甲醇,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到60℃時,加入8g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種以上的單體,所述三種以上的單體包括25g苯乙烯、15g丙烯酸、20g甲基丙烯酸甲酯、25g丙烯酸異辛酯、15g甲基丙烯酸羥乙酯、5g馬來酸二丁酯、10gn-羥甲基丙烯酰胺、5g乙二醇二甲酯和32g乙醇(所述乙醇用于溶解n-羥甲基丙烯酰胺),所述三種以上的單體滴加6h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)14h;
(2)降溫至50℃,加入15g質(zhì)量濃度為25%的氨水和5g三乙胺,調(diào)節(jié)ph至10,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占30.0%、溶劑占63.0%、引發(fā)劑占2.0%、助劑占5.0%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將40g正硅酸乙酯、30g甲基三乙氧基硅烷、10g二甲基二乙氧基硅烷、200g乙醇和100g異丙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至50℃時,開始滴加20ml1mol/l的鹽酸,在30min內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,升溫至60℃,保溫反應(yīng)5h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占20.0%、溶劑占75.0%、催化劑占5.0%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將50g步驟(一)所得到的模板劑和80g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入2gkh560,攪拌均勻,加熱至60℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)6h,然后冷卻至室溫,加入270g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為5%,得到穩(wěn)定的鍍膜液,將該鍍膜液編號為4#。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占12.4%、硅溶膠占19.9%、硅烷偶聯(lián)劑占0.5%、稀釋劑占67.2%。
(四)鍍膜液的性能評價
(1)測定鍍膜的透過率
將鍍膜液4#輥涂在透光率y/t為91.9%/91.98%的超白太陽能玻璃(3.2mm厚壓花玻璃)上,待其表面干燥后再經(jīng)100-150℃烘烤固化,最后隨玻璃經(jīng)650-700℃鋼化處理2分鐘得到漆膜厚度為120nm的透明圖層,經(jīng)北京奧博泰科技有限公司的氣浮臺式光譜透射比測量系統(tǒng)aoptekgst-3參照標(biāo)準(zhǔn)iso9050測定透光率y/t值為94.75%/94.33%,測試系數(shù)為0.983。
涂膜前后可見光透光率的變化結(jié)果是,透光率增加了δy/δt為2.85/2.35。
(2)測定膜層的耐臟污性能
1)3m膠帶的測試:按照與實施例1相同的結(jié)果進(jìn)行測試,測出結(jié)果為1級,即合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:按照與實施例1相同的結(jié)果進(jìn)行測定,測出結(jié)果為2級,即合格。
3)手的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為1級,即合格。
(3)測定鉛筆硬度性能
參照中國國標(biāo)gb/t6739-2006測定鍍膜的鉛筆硬度,其中負(fù)荷750g,測定結(jié)果為,硬度為2h,即≥h,所以符合國標(biāo)要求。
(4)接觸角測試
按照與實施例1相同的方法進(jìn)行接觸角的測試,測出結(jié)果為13.8°。
(5)對鍍膜進(jìn)行鹽霧試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61701-2011)、恒溫恒濕測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、戶外暴露試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、紫外測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、摩擦測試(參照標(biāo)準(zhǔn)en1096-2012)、耐酸測試(參照標(biāo)準(zhǔn)gb/t18915.1~18915.2-2002)、濕凍試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、快速老化試驗(pct)(參照標(biāo)準(zhǔn)ul1703-2015)后,按照上面的方法測定其透光率變化,測定的條件、方法和結(jié)果匯總于下面的表5。
表5鍍膜的各性能測試結(jié)果
由上面實驗結(jié)果可知,本發(fā)明的方法制備的鍍膜液涂覆在玻璃上后,透光率提高、鍍膜硬度高、耐酸、耐摩擦、耐候性等性能優(yōu)異。
實施例5
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入140g丙二醇甲醚,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到110℃時,加入20g過氧化苯甲酰,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種以上的單體,所述三種以上的單體包括40g苯乙烯、25g甲基丙烯酸、32g甲基丙烯酸甲酯、20g丙烯酸乙酯、55g丙烯酸異辛酯、20g甲基丙烯酸羥丙酯、18g馬來酸單丁酯、10g鄰苯二甲酸二丁酯,所述三種以上的單體滴加3h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h;
(2)降溫至45℃,加入15g質(zhì)量濃度為25%的氨水和5g一乙醇胺,調(diào)節(jié)ph至8.5,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占55.0%、溶劑占35.0%、引發(fā)劑占5.0%、助劑占5.0%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將60g正硅酸乙酯、200g乙醇、50g異丙醇和50g丙二醇甲醚加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至70℃時,開始滴加60ml1mol/l的磷酸,在1h內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)4h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占14.3%、溶劑占71.4%、催化劑占14.3%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將30g步驟(一)所得到的模板劑和90g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入1gkh560,攪拌均勻,加熱至80℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)3h,然后冷卻至室溫,加入310g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為3.5%,得到穩(wěn)定的鍍膜液,將該鍍膜液編號為5#。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占7.0%、硅溶膠占20.9%、硅烷偶聯(lián)劑占0.2%、稀釋劑占71.9%。
(四)鍍膜液的性能評價
(1)測定鍍膜的透過率
將鍍膜液5#輥涂在透光率y/t為91.9%/91.98%的超白太陽能玻璃(3.2mm厚壓花玻璃)上,待其表面干燥后再經(jīng)100-150℃烘烤固化,最后隨玻璃經(jīng)650-700℃鋼化處理2分鐘得到漆膜厚度為120nm的透明圖層,經(jīng)北京奧博泰科技有限公司的氣浮臺式光譜透射比測量系統(tǒng)aoptekgst-3參照標(biāo)準(zhǔn)iso9050測定透光率y/t值為94.73%/94.33%,測試系數(shù)為0.983。
涂膜前后可見光透光率的變化結(jié)果是,透光率增加了δy/δt為2.83/2.35。
(2)測定膜層的耐臟污性能
1)3m膠帶的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為1級,即合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為3級,即合格。
3)手的測試:按照與實施例1相同的方法進(jìn)行測定,測出結(jié)果為1級,即合格。
(3)測定鉛筆硬度性能
參照中國國標(biāo)gb/t6739-2006測定鍍膜的鉛筆硬度,其中負(fù)荷750g,測定結(jié)果為,硬度為2h,即≥h,所以符合國標(biāo)要求。
(4)接觸角測試
按照與實施例1相同的方法進(jìn)行接觸角的測定,測出結(jié)果為10.6°。
(5)對鍍膜進(jìn)行鹽霧試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61701-2011)、恒溫恒濕測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、戶外暴露試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、紫外測試(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、摩擦測試(參照標(biāo)準(zhǔn)en1096-2012)、耐酸測試(參照標(biāo)準(zhǔn)gb/t18915.1~18915.2-2002)、濕凍試驗(參照標(biāo)準(zhǔn)iec61215-2005)、快速老化試驗(pct)(參照標(biāo)準(zhǔn)ul1703-2015)后,按照上面的方法測定其透光率變化,測定的條件、方法和結(jié)果匯總于下面的表6。
表6鍍膜的各性能測試結(jié)果
由上面實驗結(jié)果可知,本發(fā)明的方法制備的鍍膜液涂覆在玻璃上后,透光率提高、鍍膜硬度高、耐酸、耐摩擦、耐候性等性能優(yōu)異。
對比例1
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入330g異丙醇,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到75℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種單體,所述三種單體包括18.4g甲基丙烯酸甲酯、8g甲基丙烯酸和20g丙烯酸羥乙酯,所述三種單體滴加3h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)6h;
(2)降溫至40℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至8,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為三種單體占12%、溶劑占85.4%、引發(fā)劑占1%、助劑占1.6%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將20g正硅酸乙酯和330g乙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,在室溫下開始滴加50ml2mol/l的鹽酸,在5min內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)8h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占5.0%、溶劑占82.5%、催化劑占12.5%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將20g步驟(一)所得到的模板劑和40g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入0.4gkh560,攪拌均勻,加熱至90℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)2h,然后冷卻至室溫,加入340g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為3%,得到穩(wěn)定的鍍膜液。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占4.99%、硅溶膠占9.99%、硅烷偶聯(lián)劑占0.1%、稀釋劑占84.92%。
將對比例1所得到的鍍膜液按照實施例1的方法進(jìn)行鍍層后,膜層發(fā)白,數(shù)據(jù)較低。
對比例2
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的1000ml四口燒瓶中加入330g異丙醇,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到75℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種單體,所述三種單體包括(322.7)g甲基丙烯酸甲酯、18g甲基丙烯酸和110g丙烯酸羥乙酯,所述三種單體滴加3h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)6h;
(2)降溫至40℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至8,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為三種單體占57.0%、溶劑占41.7%、引發(fā)劑占0.5%、助劑占0.8%。
(三)硅溶膠的制備方法
(1)將20g正硅酸乙酯和330g乙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,在室溫下開始滴加50ml2mol/l的鹽酸,在5min內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)8h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占5.0%、溶劑占82.5%、催化劑占12.5%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將20g步驟(一)所得到的模板劑和40g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(3)加入0.4gkh560,攪拌均勻,加熱至90℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)2h,然后冷卻至室溫,加入340g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為3%,得到穩(wěn)定的鍍膜液。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占4.99%、硅溶膠占9.99%、硅烷偶聯(lián)劑占0.1%、稀釋劑占84.92%。
將對比例2所得到的鍍膜液按照實施例1的方法進(jìn)行鍍層后,進(jìn)行耐臟污性能的測試:
1)3m膠帶的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測出結(jié)果為4級,不合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測出結(jié)果為4級,不合格。
3)手的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測出結(jié)果為5級,不合格。
從上述結(jié)果可以看出,所得到的鍍膜層耐污性能較差。
對比例3
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入200g異丙醇和50g丙二醇甲醚,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到80℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種以上的單體,所述三種以上的單體包括8.5g甲基丙烯酸甲酯、8g甲基丙烯酸、10g丙烯酸丁酯和9g丙烯酸羥乙酯,所述三種以上的單體滴加2h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h;
(2)降溫至40℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至7,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占12.0%、溶劑占84.6%、引發(fā)劑占1.4%、助劑占2.0%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將30g正硅酸乙酯、10g甲基三乙氧基硅烷、200g乙醇和100g異丙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至60℃時,開始滴加60ml1mol/l的磷酸,在1h內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占10.0%、溶劑占75.0%、催化劑占15.0%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將40g步驟(一)所得到的模板劑和60g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入1gkh550,攪拌均勻,加熱至50℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)8h,然后冷卻至室溫,加入300g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為4%,得到穩(wěn)定的鍍膜液。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占10.0%、硅溶膠占15.0%、硅烷偶聯(lián)劑占0.2%、稀釋劑占74.8%。
對比例3所得到的鍍膜液不穩(wěn)定,無法進(jìn)行鍍層,更無法進(jìn)行耐臟污性能試驗。
對比例4
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的1000ml四口燒瓶中加入200g異丙醇和50g丙二醇甲醚,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到80℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種以上的單體,所述三種以上的單體包括205.7g甲基丙烯酸甲酯、12g甲基丙烯酸、95g丙烯酸丁酯和32g丙烯酸羥乙酯,所述三種以上的單體滴加2h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h;
(2)降溫至40℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至7,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占57.0%、溶劑占41.3%、引發(fā)劑占1.0%、助劑占0.7%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將30g正硅酸乙酯、10g甲基三乙氧基硅烷、200g乙醇和100g異丙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至60℃時,開始滴加60ml1mol/l的磷酸,在1h內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占10.0%、溶劑占75.0%、催化劑占15.0%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將40g步驟(一)所得到的模板劑和60g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入1gkh550,攪拌均勻,加熱至50℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)8h,然后冷卻至室溫,加入300g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為4%,得到穩(wěn)定的鍍膜液。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占10.0%、硅溶膠占15.0%、硅烷偶聯(lián)劑占0.2%、稀釋劑占74.8%。
將對比例4所得到的鍍膜液按照實施例1的方法進(jìn)行鍍層后,進(jìn)行耐臟污性能試驗,結(jié)果表明耐臟污性能差,并且膜面發(fā)白。
對比例5
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入300g乙醇,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到73℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種以上的單體,所述三種以上的單體包括10g苯乙烯、8g甲基丙烯酸、12g甲基丙烯酸甲酯、1.4g丙烯酸丁酯、5g丙烯酸羥乙酯、10gn-羥甲基丙烯酰胺和30g乙醇(所述乙醇用于溶解n-羥甲基丙烯酰胺),所述三種以上的單體滴加2h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)8h;
(2)降溫至50℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至9,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占12.0%、溶劑占85.4%、引發(fā)劑占1.0%、助劑占1.6%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將60g正硅酸乙酯、15g甲基三甲氧基硅烷和200g丙二醇甲醚、125gn,n-二甲基甲酰胺加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至90℃時,開始滴加80ml5mol/l的醋酸,在2h內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)2h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占15.7%、溶劑占67.7%、催化劑占16.6%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將80g步驟(一)所得到的模板劑和100g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入4gkh570,攪拌均勻,加熱至75℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)5h,然后冷卻至室溫,加入216g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為6%,得到穩(wěn)定的鍍膜液。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占20.0%、硅溶膠占25.0%、硅烷偶聯(lián)劑占1.0%、稀釋劑占54.0%。
對比例5所得到的鍍膜液不穩(wěn)定,無法進(jìn)行鍍層,更無法進(jìn)行耐污性能的試驗。
對比例6
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的1000ml四口燒瓶中加入300g乙醇,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到73℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的三種以上的單體,所述三種以上的單體包括140g苯乙烯、18g甲基丙烯酸、152g甲基丙烯酸甲酯、(105.7)g丙烯酸丁酯、25g丙烯酸羥乙酯、10gn-羥甲基丙烯酰胺和30g乙醇(所述乙醇用于溶解n-羥甲基丙烯酰胺),所述三種以上的單體滴加2h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)8h;
(2)降溫至50℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至9,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述三種以上的單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占57.0%、溶劑占41.7%、引發(fā)劑占0.5%、助劑占0.8%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將60g正硅酸乙酯、15g甲基三甲氧基硅烷和200g丙二醇甲醚、125gn,n-二甲基甲酰胺加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至90℃時,開始滴加80ml5mol/l的醋酸,在2h內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)2h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占15.7%、溶劑占67.7%、催化劑占16.6%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將80g步驟(一)所得到的模板劑和100g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入4gkh570,攪拌均勻,加熱至75℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)5h,然后冷卻至室溫,加入216g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為6%,得到穩(wěn)定的鍍膜液。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占20.0%、硅溶膠占25.0%、硅烷偶聯(lián)劑占1.0%、稀釋劑占54.0%。
將對比例6所得到的鍍膜液按照實施例1的方法進(jìn)行鍍層后,然后進(jìn)行耐臟污性能試驗:
1)3m膠帶的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為5級,不合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為4級,不合格。
3)手的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為4級,不合格。
上述結(jié)果表明,采用上述所得的模板劑與硅溶膠混合制得的鍍膜液進(jìn)行鍍層后,膜層耐臟污性能較差。
對比例7
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入330g異丙醇,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到75℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的兩種單體,所述兩種單體包括40g甲基丙烯酸甲酯和20g丙烯酸羥乙酯,所述兩種單體滴加3h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)6h;
(2)降溫至40℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至8,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述兩種單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為三種單體占15.0%、溶劑占82.5%、引發(fā)劑占1.0%、助劑占1.5%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將20g正硅酸乙酯和330g乙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,在室溫下開始滴加50ml2mol/l的鹽酸,在5min內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)8h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占5.0%、溶劑占82.5%、催化劑占12.5%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將20g步驟(一)所得到的模板劑和40g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(4)加入0.4gkh560,攪拌均勻,加熱至90℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)2h,然后冷卻至室溫,加入340g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為3%,得到穩(wěn)定的鍍膜液。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占4.99%、硅溶膠占9.99%、硅烷偶聯(lián)劑占0.1%、稀釋劑占84.92%。
將對比例7所得到的鍍膜液按照實施例1的方法進(jìn)行鍍層后,然后進(jìn)行耐臟污性能試驗:
1)3m膠帶的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為3級,不合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為4級,不合格。
3)手的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為3級,不合格。
上述結(jié)果表明,采用所得到的模板劑與硅溶膠進(jìn)行混合得到鍍膜液,然后所述的鍍膜液進(jìn)行鍍膜后,膜層的耐臟污性能差。
對比例8
(一)模板劑的制備方法
(1)向裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中加入200g異丙醇和50g丙二醇甲醚,開啟攪拌和加熱;待溫度達(dá)到80℃時,加入4g偶氮二異丁腈,溫度穩(wěn)定后,開始加入預(yù)先稱量好的兩種單體,所述兩種單體包括30g甲基丙烯酸甲酯和30g丙烯酸丁酯,所述兩種單體滴加2h,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h;
(2)降溫至40℃,加入6g質(zhì)量濃度為25%的氨水,調(diào)節(jié)ph至7,過濾,出料得到模板劑。
其中,所述兩種單體、溶劑、引發(fā)劑和助劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為混合單體占18.8%、溶劑占78.1%、引發(fā)劑占1.2%、助劑占1.9%。
(二)硅溶膠的制備方法
(1)將30g正硅酸乙酯、10g甲基三乙氧基硅烷、200g乙醇和100g異丙醇加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中;
(2)開啟攪拌,加熱升溫至60℃時,開始滴加60ml1mol/l的磷酸,在1h內(nèi)滴加完成,滴加完畢后,保溫反應(yīng)5h,出料過濾得到硅溶膠。
其中,所述烷氧基硅烷、溶劑和催化劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為烷氧基硅烷占10.0%、溶劑占75.0%、催化劑占15.0%。
(三)鍍膜液的制備方法
(1)將40g步驟(一)所得到的模板劑和60g步驟(二)所得到的硅溶膠加入到裝有溫度計、電動攪拌器、冷凝管和恒壓漏斗的500ml四口燒瓶中進(jìn)行混合;
(2)加入1gkh550,攪拌均勻,加熱至50℃進(jìn)行保溫,保溫反應(yīng)8h,然后冷卻至室溫,加入300g異丙醇,將溶液稀釋至固含量以質(zhì)量計為4%,得到穩(wěn)定的鍍膜液。
其中,所述模板劑、硅溶膠、硅烷偶聯(lián)劑和稀釋劑的質(zhì)量占整個體系的比例分別為模板劑占10.0%、硅溶膠占15.0%、硅烷偶聯(lián)劑占0.2%、稀釋劑占74.8%。
將對比例8所得到的鍍膜液按照實施例1的方法進(jìn)行鍍層后,然后進(jìn)行耐臟污性能試驗:
1)3m膠帶的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為4級,不合格。
2)聚乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(eva)膠膜的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為4級,不合格。
3)手的測試:采用與實施例1相同的方法進(jìn)行測試,測試結(jié)果為3級,不合格。
上述結(jié)果表明,采用所得到的模板劑與硅溶膠進(jìn)行混合得到鍍膜液,然后所述的鍍膜液進(jìn)行鍍膜后,膜層的耐臟污性能差。
綜上所述,對于對比例1-8,對比例7-8所得到的鍍膜液耐臟污性能差,對比例3和5所得到的鍍膜液不穩(wěn)定,得不到相應(yīng)的鍍膜層,對比例2和6所得到的鍍膜液的耐污性能較差,而對比例1的鍍膜液膜面發(fā)白,數(shù)據(jù)低,對比例4所得到的鍍膜液耐臟污性能差,膜面發(fā)白,因此,本發(fā)明根據(jù)硅溶膠的特性,通過分子設(shè)計,合成得到與硅溶膠相容性良好的的模板劑,然后將模板劑與硅溶膠混合,加入硅烷偶聯(lián)劑得到增透減反鍍膜液,將鍍膜液進(jìn)行固化、鋼化處理后,所得到的鍍膜玻璃透過率提高,鍍膜硬度高、耐酸、耐摩擦、耐候性等性能優(yōu)異。
以上所述,僅是本發(fā)明實施的較佳實施例,并非對本發(fā)明做任何形式上的限制,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的修改、等同替換和改進(jìn)等,均需要包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。