本發(fā)明涉及單層中空成型體用聚酰胺樹脂組合物和單層中空成型體。

背景技術(shù)：

1、在以面向一般產(chǎn)業(yè)用途的傳動(dòng)用液壓管道和汽車用空氣制動(dòng)器用途等的氣壓管道為首的汽車配管用化學(xué)溶液和/或輸氣管道中，從輕量化和操作性(組裝性)的觀點(diǎn)出發(fā)，其主要原材料逐漸從金屬替換成防銹性優(yōu)異的輕量樹脂。通常，作為化學(xué)溶液和/或輸氣管道的材料，使用強(qiáng)度、韌性、耐化學(xué)品性、柔軟性、中空成型性等優(yōu)異的聚酰胺11或聚酰胺12。

2、然而，以聚酰胺11和聚酰胺12為代表的長(zhǎng)鏈聚酰胺與聚酰胺6等短鏈聚酰胺相比制造商少，且成為原料的單體的制造商也受限，供給性不穩(wěn)定。因此，尋求維持與包含聚酰胺11和/或聚酰胺12的組合物同等的性能且減少其用量的組合物。

3、例如，專利文獻(xiàn)1中公開了：通過(guò)使用聚酰胺6/12來(lái)代替聚酰胺12，并向其中添加特定量的增塑劑和改性聚烯烴，從而能夠得到具有與聚酰胺12同等的柔軟性等且成型性良好的聚酰胺樹脂組合物。

4、另外，也已知使用聚酰胺6等作為聚酰胺樹脂而不使用聚酰胺11和聚酰胺12的聚酰胺樹脂組合物。例如，專利文獻(xiàn)2中公開了一種聚酰胺樹脂組合物，其以規(guī)定的比例包含聚酰胺6等聚酰胺樹脂、沖擊增強(qiáng)材料、尼龍?jiān)鏊軇┑?，并示出其能夠?yīng)用于汽車的燃料管道系統(tǒng)。并且，在實(shí)施例中，針對(duì)注射成型品評(píng)價(jià)了物性和外觀等。

5、專利文獻(xiàn)3中公開了至少由4層以上構(gòu)成的層疊管道，(b)層包含聚酰胺6組合物(b1)等。聚酰胺6與聚酰胺12相比不適合于通過(guò)擠出成型來(lái)制造中空成型體，通常，不以單層的形式使用，而是像專利文獻(xiàn)3那樣，用于與樹脂層組合而成的多層中空成型體，所述樹脂層適合于通過(guò)擠出成型來(lái)制造中空成型體。

6、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

7、專利文獻(xiàn)

8、專利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開第2013/058027號(hào)

9、專利文獻(xiàn)2：日本特開2001-172498號(hào)公報(bào)

10、專利文獻(xiàn)3：國(guó)際公開第2016/039445號(hào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的問(wèn)題

2、近年來(lái)，從生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，對(duì)于減少聚酰胺11和聚酰胺12的用量或者完全不使用其的單層中空成型體用聚酰胺樹脂組合物的期待正在提高。

3、專利文獻(xiàn)1的聚酰胺6/12雖然不使用聚酰胺12，但尋求單體形式的月桂內(nèi)酰胺或氨基十二烷酸的比例高、月桂內(nèi)酰胺或氨基十二烷酸的比例更低或者為零的聚酰胺。專利文獻(xiàn)2的包含聚酰胺6的組合物中，實(shí)施例的成型品通過(guò)適合于聚酰胺6的注射成型而進(jìn)行成型，沒(méi)有基于擠出成型的中空成型品的實(shí)施例，能否通過(guò)擠出成型而成型出單層中空成型體尚不明確。專利文獻(xiàn)3中只不過(guò)是公開了在至少由4層以上構(gòu)成的層疊管道之中的一層使用包含聚酰胺6的組合物的層，完全沒(méi)有啟示出單層中空成型體的記載。

4、本技術(shù)的課題在于，提供實(shí)質(zhì)上不使用聚酰胺11和聚酰胺12而以聚酰胺6作為主成分的單層中空成型體用聚酰胺樹脂組合物，該組合物具有與多層中空成型體同等的特性，中空成型體的擠出成型性優(yōu)異，所得成型體的柔軟性、耐沖擊性和耐久性優(yōu)異。

5、用于解決問(wèn)題的方案

6、本發(fā)明人等為了解決前述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：包含規(guī)定的聚酰胺6、具有官能團(tuán)的聚烯烴和增塑劑的聚酰胺樹脂組合物即便在制成單層的情況下，中空成型體的擠出成型性也優(yōu)異，所得成型體的柔軟性、耐沖擊性和耐久性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。

7、本發(fā)明涉及以下的[1]～[13]。

8、[1]一種聚酰胺樹脂組合物，其為用于制造單層中空成型體的擠出成型用聚酰胺樹脂組合物，包含聚酰胺6(a)、具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)和增塑劑(c)，按照jis?k?6920，使前述聚酰胺6(a)1g溶解于96％硫酸100ml，在25℃下測(cè)得的聚酰胺6(a)的相對(duì)粘度為3.0～4.5，在聚酰胺樹脂組合物100質(zhì)量％中，包含前述聚酰胺6(a)60～90質(zhì)量％、前述具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)3～25質(zhì)量％和前述增塑劑(c)3～20質(zhì)量％，前述具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)是乙烯與碳原子數(shù)為4以上的α-烯烴的共聚物，其具有源自選自由馬來(lái)酸酐和衣康酸酐組成的組中的至少1種酸酐的基團(tuán)。

9、[2]一種聚酰胺樹脂組合物，其為用于制造單層中空成型體的擠出成型用聚酰胺樹脂組合物，包含聚酰胺6(a)、具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)和增塑劑(c)，按照jis?k?6920，使前述聚酰胺6(a)1g溶解于96％硫酸100ml，在25℃下測(cè)得的聚酰胺6(a)的相對(duì)粘度為3.0～4.5，在聚酰胺樹脂組合物100質(zhì)量％中，包含前述聚酰胺6(a)66～89質(zhì)量％、前述具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)3～25質(zhì)量％和前述增塑劑(c)3～20質(zhì)量％，前述具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)是乙烯與碳原子數(shù)為3以上的α-烯烴的共聚物，其具有源自選自由馬來(lái)酸酐和衣康酸酐組成的組中的至少1種酸酐的基團(tuán)。

10、[3]一種聚酰胺樹脂組合物，其為用于制造單層中空成型體的擠出成型用聚酰胺樹脂組合物，包含聚酰胺6(a)、具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)和增塑劑(c)，實(shí)質(zhì)上不含乙烯-乙酸乙烯酯，按照jis?k?6920，使前述聚酰胺6(a)1g溶解于96％硫酸100ml，在25℃下測(cè)得的聚酰胺6(a)的相對(duì)粘度為3.0～4.5，在聚酰胺樹脂組合物100質(zhì)量％中，包含前述聚酰胺6(a)60～90質(zhì)量％、前述具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)3～25質(zhì)量％和前述增塑劑(c)3～20質(zhì)量％，前述具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)是乙烯與碳原子數(shù)為3以上的α-烯烴的共聚物，其具有源自選自由馬來(lái)酸酐和衣康酸酐組成的組中的至少1種酸酐的基團(tuán)。

11、[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，前述具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)為乙烯/1-丁烯共聚物，其具有源自選自由馬來(lái)酸酐和衣康酸酐組成的組中的至少1種酸酐的基團(tuán)。

12、[5]根據(jù)[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，前述增塑劑(c)為選自由苯磺酸烷基酰胺類、甲苯磺酸烷基酰胺類和羥基苯甲酸烷基酯類組成的組中的至少1種。

13、[6]根據(jù)[1]～[5]中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹脂組合物，其包含除前述聚酰胺6(a)和前述具有官能團(tuán)的聚烯烴(b)之外的熱塑性樹脂(d)。

14、[7]根據(jù)[6]所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，前述熱塑性樹脂(d)為脂肪族共聚聚酰胺樹脂。

15、[8]根據(jù)[7]所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，前述脂肪族共聚聚酰胺樹脂為選自由聚酰胺6/12、聚酰胺6/66/12、聚酰胺6/11、聚酰胺6/66/11、聚酰胺6/610/12和聚酰胺6/612/12組成的組中的至少1種。

16、[9]根據(jù)[7]或[8]所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，在聚酰胺6(a)和脂肪族共聚聚酰胺樹脂的合計(jì)100質(zhì)量％中，包含源自己內(nèi)酰胺和氨基己酸的單體單元60.0～99.5質(zhì)量％。

17、[10]根據(jù)[7]～[9]中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，在聚酰胺6(a)和脂肪族共聚聚酰胺樹脂的合計(jì)100質(zhì)量％中，包含源自月桂內(nèi)酰胺、氨基十二烷酸、十一內(nèi)酰胺和氨基十一烷酸的單體單元0.25～20.0質(zhì)量％。

18、[11]根據(jù)[7]～[10]中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，在聚酰胺6(a)和脂肪族共聚聚酰胺樹脂的合計(jì)100質(zhì)量％中，包含源自己二酸和六亞甲基二胺的單體單元0.25～20.0質(zhì)量％。

19、[12]一種單層中空成型體，其包含[1]～[11]中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹脂組合物。

20、[13]根據(jù)[12]所述的單層中空成型體，其為選自有圓管(pipe)、管道(tube)、軟管和罐組成的組中的至少一種。

21、發(fā)明的效果

22、根據(jù)本發(fā)明，提供實(shí)質(zhì)上不使用聚酰胺11和聚酰胺12而以聚酰胺6作為主成分的單層中空成型體用聚酰胺樹脂組合物，該組合物即便不制成多層中空成型體也具有與多層中空成型體同等的特性，中空成型體的擠出成型性優(yōu)異，所得成型體的柔軟性、耐沖擊性和耐久性優(yōu)異。