本發(fā)明屬于高分子化合物,尤其涉及耐高溫耐油的橡膠、制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、在油田行業(yè)中常采用丁腈橡膠作為開采螺桿泵定子上的內(nèi)襯膠,由于其本身具有的耐高溫耐油性能被廣泛應(yīng)用,但是隨著石油資源的減少,對(duì)石化資源的缺口越來(lái)越大,需要不斷更新開采技術(shù),應(yīng)對(duì)越來(lái)越嚴(yán)峻的開采環(huán)境,石化行業(yè)的開采環(huán)境面臨的高溫、高壓、強(qiáng)腐蝕性條件使得丁腈橡膠的使用壽命縮短,使用3-6個(gè)月就需要更換,影響開采效率,增加成本;現(xiàn)在逐步用氟橡膠代替丁腈橡膠,但是氟橡膠的成本較高限制了其應(yīng)用范圍。
2、中國(guó)發(fā)明專利cn201410226491.1公開了一種高性能螺桿泵定子橡膠組合物,以丁腈橡膠和聚氨酯為主體材料,以有機(jī)過(guò)氧化物硫化體系和硫磺硫化體系并用為硫化體系,以硬質(zhì)炭黑為增強(qiáng)填料,以rd/mb為防老體系,該組合物在柴油環(huán)境中具有較好的耐油性、耐疲勞性和粘合性能,但是僅能適應(yīng)70℃的環(huán)境,對(duì)于高溫環(huán)境的應(yīng)用性能不佳;中國(guó)發(fā)明專利cn201410491348.5公開了一種低門尼高耐油性橡膠、制備方法及在螺桿泵定子上的應(yīng)用,采用氫化丁腈橡膠作為主體材料,加入硬脂酸、氧化鋅改性,使其具有優(yōu)良的門尼粘度,加工性能好,能夠較好的滿足實(shí)際生產(chǎn)的要求,但是其耐高溫性能和力學(xué)性能具有一定程度的下降,影響橡膠的使用壽命。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題是采取以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
2、耐高溫耐油的橡膠,以重量份計(jì)包括高分子主體材料100份,硫化劑1-5份,補(bǔ)強(qiáng)劑50-90份,增塑劑1-10份,防老劑1-5份,硬脂酸1-3份。
3、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述高分子主體材料為高分子樹脂和高分子橡膠材料的組合,所述高分子樹脂和高分子橡膠材料的重量比為(1-5):(0.5-0.8)。
4、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述高分子樹脂和高分子橡膠材料的重量比為(2-4):(0.6-0.7)。
5、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述高分子樹脂和高分子橡膠材料的重量比為3:0.65。
6、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述高分子樹脂選自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯中的一種或至少兩種的組合。
7、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述高分子樹脂為聚氯乙烯。
8、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述高分子橡膠材料選自丁腈橡膠、氫化丁腈橡膠、氟橡膠、三元乙丙橡膠、乙烯醋酸乙烯橡膠、環(huán)氧天然橡膠中的一種或至少兩種的組合。
9、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述高分子橡膠材料為氫化丁腈橡膠。
10、申請(qǐng)人在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn),氫化丁腈橡膠和聚氯乙烯采用(1-5):(0.5-0.8)的重量比,可以使定子內(nèi)襯膠維持良好的抗沖擊性能和拉伸強(qiáng)度,猜測(cè)可能的原因是:氫化丁腈橡膠與聚氯乙烯之間在cl原子與h之間形成氫鍵,使得氫化丁腈橡膠與pvc分子間作用力增強(qiáng),優(yōu)選的重量比下使得氫化丁腈橡膠與pvc能夠達(dá)到近似完全共混的狀態(tài),呈現(xiàn)均聚物的性質(zhì),減少主體材料之間的空隙,提高力學(xué)性能。
11、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述氫化丁腈橡膠中丙烯腈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40-45%,門尼粘度為60-65,殘余雙鍵質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.9%。
12、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述氫化丁腈橡膠中丙烯腈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為42-44%,門尼粘度為61-64,殘余雙鍵質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.9%。
13、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述氫化丁腈橡膠中丙烯腈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為43%,門尼粘度為63,殘余雙鍵質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.9%。
14、申請(qǐng)人在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn),采用丙烯腈含量為40-45%的氫化丁腈橡膠與pvc組合作為主體材料,可以提高內(nèi)襯膠的耐高溫,耐油性能,延長(zhǎng)定子內(nèi)襯膠的使用壽命,猜測(cè)可能的原因是:殘余雙鍵含量小于0.9%的氫化丁腈橡膠使丁腈橡膠分子鏈上絕大多數(shù)的碳碳雙鍵達(dá)到飽和,使其具有優(yōu)異的耐熱耐老化性能。申請(qǐng)人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),采用丙烯腈含量為43%的氫化丁腈橡膠與pvc組合,具有良好的相容效果,相容性較高,改善定子內(nèi)襯膠的抗沖擊性能,丙烯腈含量為43%的氫化丁腈橡膠分子鏈柔軟,且分子鏈中含有的-cn鍵還可以改善定子內(nèi)襯膠的耐油性,使其在長(zhǎng)時(shí)間的高溫高油環(huán)境中工作不易發(fā)生變性,延長(zhǎng)定子內(nèi)襯膠的使用壽命。
15、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述聚氯乙烯選自通用型聚氯乙烯、高聚合度聚氯乙烯、交聯(lián)聚氯乙烯中的一種或幾種的組合,所述聚氯乙烯的粘度為125-135ml/g。
16、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述聚氯乙烯選自通用型聚氯乙烯、高聚合度聚氯乙烯、交聯(lián)聚氯乙烯中的一種或幾種的組合,所述聚氯乙烯的粘度為133ml/g。
17、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述硫化劑選自硫磺或過(guò)氧化物硫化劑中的一種或幾種的組合,所述過(guò)氧化物硫化劑選自過(guò)氧化二異丙苯、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酰叔丁酯、過(guò)氧化甲乙酮中的一種或幾種的組合。
18、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述硫化劑為硫磺和二叔丁基過(guò)氧化物的組合。
19、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述硫磺和二叔丁基過(guò)氧化物的重量比為(2-5):1。
20、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述硫磺和二叔丁基過(guò)氧化物的重量比為3:1。
21、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述補(bǔ)強(qiáng)劑為改性填料,所述填料選自炭黑、納米氧化鋅、氧化鎂、二氧化硅、硅粉中的一種或幾種的組合。
22、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述補(bǔ)強(qiáng)劑為炭黑和改性納米氧化鎂。
23、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述炭黑和改性納米氧化鎂的重量比為1:(0.3-0.8)。
24、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述炭黑和改性納米氧化鎂的重量比為1:0.5。
25、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述改性納米氧化鎂的制備方法,包括以下步驟:
26、將異丙醇和水混合,加入醋酸,然后加入硅烷偶聯(lián)劑配成溶液,邊加邊攪拌小時(shí),至溶液成清澈透明狀。將納米氧化鎂浸泡到該溶液中,充分?jǐn)嚢?,使得硅烷偶?lián)劑能夠接觸到納米氧化鎂表面,然后120℃烘干即可。
27、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述填料的粒徑為15-50nm。
28、作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式,所述納米氧化鎂的粒徑為20nm,所述炭黑的粒徑為25nm。
29、采用粒徑為25nm的炭黑和改性納米氧化鎂協(xié)同作用,可以增加高分子主體材料的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)密度,改善定子內(nèi)襯膠的硬度和力學(xué)性能,原因可能是,采用的炭黑結(jié)構(gòu)度較大,分散性好,包容高分子主體材料的量較大,可以改善體系的整體結(jié)構(gòu)密度。申請(qǐng)人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),通過(guò)炭黑和改性納米氧化鎂協(xié)同作用可以避免加工過(guò)程中膠料的短時(shí)間焦燒,能夠滿足良好的加工效果。
30、所述增塑劑為鄰苯二甲酸甲辛酯,所述防老劑為防老劑ippd。
31、本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了耐高溫耐油的橡膠的制備方法,包括以下步驟:
32、將高分子主體材料和硫化劑投入密煉機(jī)中混煉均勻,密煉機(jī)的輥距為0.5-1mm;
33、加入補(bǔ)強(qiáng)劑,增塑劑和防老劑,混煉均勻;
34、加入硬脂酸,混煉10-15min;
35、從密煉機(jī)中流出,進(jìn)入開煉機(jī)打包打卷,出片。
36、所述橡膠能用于螺桿泵定子內(nèi)襯膠。
37、本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是:
38、(1)本發(fā)明耐高溫耐油的橡膠采用丙烯腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40-45%,門尼粘度為63,殘余雙鍵質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.9%的氫化丁腈橡膠作為主體材料,制備的內(nèi)襯膠具有較高的熔點(diǎn),在螺桿泵的使用過(guò)程中可以承受較高的溫度,并且具有耐高溫,耐油的效果;
39、(2)本發(fā)明耐高溫耐油的橡膠,采用氫化丁腈橡膠與聚氯乙烯協(xié)同作用,可以使定子內(nèi)襯膠實(shí)現(xiàn)良好的抗沖擊性能和拉伸強(qiáng)度,能夠適應(yīng)復(fù)雜的開采環(huán)境;
40、(3)本發(fā)明耐高溫耐油的橡膠,采用硫磺和過(guò)氧化物硫化劑共同作為硫化體系,可以降低硫化溫度,在較短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)硫化效果,減少能源消耗;
41、(4)本發(fā)明耐高溫耐油的橡膠通過(guò)引入納米氧化鎂和炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)劑,可以使定子內(nèi)襯膠達(dá)到合適的硬度,并且在低溫環(huán)境中不易發(fā)脆,具有良好的耐低溫性能;
42、(5)本發(fā)明耐高溫耐油的橡膠引入硅烷偶聯(lián)劑改性的納米氧化鎂,可以改善填料與高分子主體材料之間的相容性,避免空隙存在造成的力學(xué)性能下降。