專利名稱:2-[1-(3-氯烯丙氨基)次烷基]-5-烷基硫烷基-環(huán)己烷-1，3二酮類除草劑的制作方法
該申請是1985年8月23日遞交的美國專利申請系列號768，301的部分繼續(xù)申請。
本發(fā)明涉及一些反式-2-[1-(3-氯烯丙氧氨基)次丙基]-5-(烷基硫烷基)環(huán)己烷-1，3-二酮及其鹽和這些化合物作為除草劑的應用。
我們在1984年4月3日頒發(fā)的美國專利No4，440，566中公開了結(jié)構(gòu)式如下的化合物
式中R最好是1-3個碳原子的烷基，最好是乙基或丙基;
R1最好是3-反式-氯烯丙基或4-氯芐基;
R2和R3各自為1-3個碳原子的烷基或者R2或R3中一個是氫而另一個是2-8個碳原子的烷基硫烷基，最好R2和R3各自為甲基或者R2或R3中一個是氫而另一個是2-乙基硫丙基。
我們的專利還闡述了這些化合物對雜草的除草活性而對闊葉農(nóng)作物是安全的。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在美國專利No，4，440，566中包含的一些化合物(即，下面通式1化合物)與其它化合物相比，呈現(xiàn)意料不到地優(yōu)良的除草活性。雖然上面通式(Ⅹ)所包括的化合物一般有很好的除草活性，但本發(fā)明的這些化合物具有突出的除草活性，這是事先沒有料到的。
本發(fā)明的化合物對于雜草呈現(xiàn)芽前和芽后植物毒性，對于狗尾草、鴨芽、蟋蟀草、自生植物、稗草、闊葉Signalgrass、牛筋草、紅稻、Sprangletop、約韓遜草具有特別優(yōu)良的芽后除草活性。
通式(Ⅰ)的化合物對于雜草即使施用量很低也呈現(xiàn)優(yōu)良的植物毒性，而對于闊葉農(nóng)作為是安全的。因此，本發(fā)明化合物對于防治闊葉作為中雜草是特別有用的，特別是用于防治豆類作為中的雜草。
本發(fā)明的化合物可以用如下通式表示
式中R1是3-反式-氯烯丙基，R2是2-甲基硫丙基或2-丙基硫乙基。
本發(fā)明還包括通式Ⅰ化合物的相應鹽。
通式Ⅰ化合物存在互變異構(gòu)體。這樣的化合物有兩個不對稱碳原子，也有旋光異構(gòu)體。本發(fā)明中通式Ⅰ包括相應的互變異構(gòu)體和單獨的旋光異構(gòu)體及其混合物，還包括，相應的互變異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體及它們的混合物。
本發(fā)明的另一方面是提供一種除草組合物，這種除草組合物包括適當?shù)妮d體和除草有效量的本發(fā)明化合物或其混合物。
本發(fā)明還提供了一種阻止或控制不需要的植物生長的方法，該方法包括用除草有效量的本發(fā)明化合物或它們的混合物處理這種植物的生長基質(zhì)和/或葉面噴灑。
本發(fā)明還提供了一種調(diào)節(jié)植物生長的方法，該方法包括用調(diào)節(jié)植物生長有效量的本發(fā)明化合物或它們的混合物處理這種植物的生長基質(zhì)和/或葉面噴灑，這對于改變植物的正常生長是有效的。
本發(fā)明還提供了一些化學中間體和本發(fā)明化合物的制備方法。
本發(fā)明詳述于下。
通式Ⅰ化合物可通過下面示意的方法方便地制備
式中R1和R2的含義同上。
這個方法可通過化合物(A)與3-反式-氯烯丙基氧胺(B)接觸方便地進行，最好是在惰性有機溶劑中反應。
典型的方法是在約0-80℃，最好是20-40℃下，約反應1-48小時，最好是約4-12小時，每克分子化合物(A)用約1-2克分子，最好是1.05-1.2克分子3-反式-氯烯丙基氧胺(B)?？梢允褂玫倪m宜的惰性有機溶劑包括，例如低級烷醇(如甲醇，乙醇)、醚類(如乙醚)、二氯甲烷。兩相的水和不混溶的有機溶劑(如，己烷)等，和它們的適合混合物也可用作反應介質(zhì)。
反式-氯烯丙基氧胺是已知化合物，可以通過已知方法，例如美國專利No4，440，566中所述方法制備。用堿金屬醇鹽就地中和3-反式-氯烯丙基氧胺的鹽酸鹽可以制備反式-氯烯丙基氧胺反應劑。
通式(A)化合物可由美國專利No4，440，566的一般方法來制備。
通式(Ⅰ)化合物的相應鹽可由常規(guī)方法制備，例如，通式1化合物與有所要陽離子的堿(例如氫氧化鈉，氫氧化鉀等)反應制得。此鹽陽離子也可通過與有所要陽離子的離子交換樹脂的離子交換進行。
反應產(chǎn)物可以通過任何適當?shù)姆蛛x和提純方法(例如，色層分離法)從其反應產(chǎn)物混合物中進行回收。適當?shù)姆蛛x和提純方法例如在下面一些實施例中敘述。
一般來說，上述反應是在液相中進行的，所以，一般情況下壓力不重要，除非壓力影響回流下反應的溫度(沸點)時。這些反應通常在約300-3000mmHg壓力下進行，在大氣壓或環(huán)境壓力下進行較適宜。
典型的或較好的反應條件(如反應溫度、時間、反應物的克分子比、溶劑等)已給予，但也可以采用其它反應條件。最佳的反應條件(如溫度、反應時間、克分子比、溶劑等)可以隨特定的反應試劑或有機溶劑而改善，但可由常規(guī)的最佳方法來確定。
當獲得到旋光異構(gòu)體混合物時，各個旋光異構(gòu)體可用常規(guī)拆分法進行分離，這取決于幾何物體之間物理性質(zhì)的差別。不過最好是在反應中使用所需異物體作起始原料。
下面是文中使用的一些術(shù)語的定義，除非另有特意的敘述“2-甲基硫丙基”是指有如下結(jié)構(gòu)的基團
“2-丙基硫乙基”是指結(jié)構(gòu)為-CH2-CH2-S-CH2CH2CH3的基團。
適宜的鹽是指那些不顯改變母體化合物除草性質(zhì)的鹽。適合的鹽包括如鋰、鈉、鉀、堿土金屬、銅、鋅、氨、季銨鹽等陽離子鹽。
“室溫”或“環(huán)境溫度”指大約20-25℃。
通式Ⅰ化合物及其鹽呈現(xiàn)芽前和芽后除草活性，對于雜草顯示特別好的除草活性。這些化合物對于一些難除雜草，如狗尾草、鴨芽、蟋蟀草、約韓遜草和作為雜草生長的自生谷物具有特別好的植物毒性。
一般地，芽后施藥時是把除草化合物直接噴灑于葉面或植物的其它部位。芽前施藥時是把除草化合物施于植物的生長基質(zhì)中或未來的生長基質(zhì)中。除草化合物或組合物的最佳劑量隨特定植物種類，植物生長程度(如果長出的話)和接觸的特定植物部位及接觸程度而改變。最佳劑量也可隨地點或環(huán)境(如，溫室那樣的遮蔽區(qū)域不同于大田那樣的露地區(qū)域)和要防除的雜草的類型和程度而改變。一般來說，不論是芽前施藥還是芽后施藥，本發(fā)明化合物的用量大約為0.02-60kg/ha最好是大約0.02-10kg/ha。
雖然，從理論上講這些化合物可以不稀釋就施用，但實際上一般是以組合物或制劑形式施用，組合物和制劑中含有有效量的活性化合物和可接受的載體?？山邮艿幕蚩膳湮榈妮d體(農(nóng)業(yè)上可接受的載體)是指對活性化合物的生物效應沒有明顯影響，而可稀釋活性化合物的載體。典型的組合物包括約0.05-95%(重量)的通式(Ⅰ)化合物或它們的混合物。也可以制成有所要高濃度的濃劑，施用前再稀釋。載體可以是固體、液體或氣霧劑。實際的組合物可采用顆粒劑、粉劑、細粉劑、溶液、乳油、糊劑、氣霧劑等形式。
可使用的適宜固體載體，包括天然白土(如高嶺土、美國活性白土、蒙脫土等)，滑石粉、葉蠟石、硅藻土、合成精硅石、硅鋁酸鈣、磷酸三鈣等。有機物質(zhì)，例如，胡桃殼粉，棉籽殼，面粉，木粉，樹皮粉等也可用作載體?？墒褂玫倪m宜液體稀釋劑，包括水，有機溶劑(如苯、甲苯、二甲基亞砜、煤油、柴油、燃料油、石腦油等)，等等。可使用的適宜氣霧劑載體，包括如囟代烷等傳統(tǒng)氣霧劑載體。
該組合物也可以包括各種能提高活性化合物進入植物組織速率的促進劑和表面活性劑，例如，有機溶劑，濕潤劑和油，對于芽前施用的組合物，可以減少化合物的可浸出度，或提高土壤穩(wěn)定性。植物油例如豆油、石蠟油和烯屬油對于提高組合物的植物毒性是特別有用的載體或添加劑。
該組合物還可以含有各種可配伍的輔助劑、穩(wěn)定劑、調(diào)節(jié)劑、殺蟲劑、殺菌劑，如果需要的話，也可含有其它除草活性化合物。
一種合適的濃制劑包括23-27%(重量)本發(fā)明的活性除草劑，2-4%(重量)的乳化劑，例如，烷基苯磺酸鈣、辛基酚乙氧基化物等，或它們的混合物，和約70-75%有機溶劑，例如，二甲苯等。在施用前，這種濃制劑與水和最好是一種植物油混合，并以含有約0.5-2%植物油(例如，豆油)、石蠟油和烯屬油的水乳劑施用。這種除草劑以含大約0.02-0.6%(重量)，最好是0.07-0.15%(重量)本發(fā)明的除草劑，大約0.001-0.01%(重量)乳化劑，大約0.08-2.5%(重量)有機溶劑和大約95-99%(重量)水的水乳劑施用較適宜。最好的除草化合物還含有大約0.25-2%(重量)的植物油。這種使用的除草組合物可通過先混合物制劑與約1/4-1/2所需的水，然后，加入植物油并加入剩余量的水而方便地制得。如果不用植物油，那么，把濃制劑與水簡單地混合在一起即可。
本發(fā)明可以通過以下非限制性制劑和實例得到進一步了解。如果沒有特意的說明，以下所有溫度和溫度范圍是指攝氏溫度，“環(huán)境溫度”和“室溫”是指大約20-25℃，“百分數(shù)”或“%”是指重量百分數(shù)?！癿ole”或“moles”是指克分子?！暗犬斄俊笔侵冈噭┝康目朔肿訑?shù)與實例中先加的反應劑或后加的反應劑的克分子數(shù)相等。
所給的質(zhì)子核磁共振譜(p.mr或NMR)是在60mHz測定的，(s)指單峰，(bs)指寬單峰，d指雙峰，(dd)指雙峰，t指三重峰，(dt)指雙三峰指四重峰，(m)指多重峰，和CPS指每秒周數(shù)。
實例1反式-2-[1-(3-氯烯丙氧氨基)次丙基]-5-(2-甲硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(a)在含有48g(1.0mole)甲硫醇的250ml二氯甲烷的冷溶液中，加入82.4g巴豆醛溶液，該溶液中含15%水和85%巴豆醛(1.0mole)，接著加入2ml三乙胺。反應放熱，使反應回流約2分鐘。此混合物在室溫下攪拌過夜(約18小時)，用硫酸鎂干燥，過濾。溶液蒸發(fā)濃縮，得142.4g濃縮物，其中含78%(重量)β-甲硫基丁醛和22%二氯甲烷。
(b)將71.2g(0.5mole)β-甲硫基丁醛溶解于500ml二氯甲烷中，然后，加入159.18g(0.5mole)三苯亞膦基2-丙酮，混合物于室溫下攪拌過夜(約18小時)。蒸掉二氯甲烷，余下固體殘余物。加己烷使殘余物成漿狀，過濾。余下的固體再用己烷充分洗滌，過濾。合并濾液，蒸發(fā)至干，得到70.6g 6-甲硫基-3-庚烯-2-酮，為油狀物。(大概模制備時，也可采用美國專利No4，355，184中的一般方法方便地制備此產(chǎn)品，或采用1984年9月27日′Cleveland遞交的美國專利申請系列No655，776的方法，因此合并于此做參考。)(c)于0-5℃下，在含有27g(0.5mole)甲醇鈉的約300ml甲醇溶液中滴加66.0g(0.5mole)丙二酸二甲酯，接著滴加79.5g(0.5mole)6-甲硫基-3-庚烯-2-酮。使此混合物的溫度升至室溫，并于室溫下攪拌過夜(約18小時)。蒸發(fā)此混合物至干，并使殘余物與300ml水混合。用乙醚洗滌所得的水溶液，然后用濃鹽酸酸化至PH2，再用二氯甲烷提取。用硫酸鎂干燥二氯甲烷提取液，蒸發(fā)至干，得到4-甲氧羰基-5-(2-甲硫丙基-環(huán)己烷-1，3-二酮。
(d)300ml乙醇中含有129g(0.5mole)4-甲氧羰基-5-(2-甲硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮和65g 85%(重量)氫氧化鉀(1mole)水溶液的混合物，回流2小時，然后，于室溫下攪拌過夜(約18小時)。蒸發(fā)此混合物至干，并將殘余物溶解于水中。以100ml乙醚洗滌此水溶液，然后，以6N鹽酸水溶液酸化至pH1，以二氯甲烷提取兩次。合并二氯甲烷提取液，以水洗滌，以硫酸鎂干燥，蒸發(fā)至干，達到60g 5-(2-甲硫丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮，為油狀物，放置3～4天固化。
(e)含有16.0g(0.08mole)5-(甲硫丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮的200ml甲苯中，于5分鐘內(nèi)慢慢加入8.8g(0.088mole)三乙胺，然后，加入2.4g(0.02mole)二甲氨基吡啶。于20分鐘內(nèi)滴加7.7g(0.084mole)丙酰氯。在65～70℃反應3小時，然后，冷至室溫并放置過夜(約18小時)。以水和10%(重量)鹽酸水溶液相繼洗滌此混合物，然后，分離水層和甲苯層。以甲苯提取水層，并把甲苯提取液與前面分出的甲苯層合并。以1%(重量)氫氧化鈉水溶液提取甲苯相。以二氯甲烷洗滌提取液，然后，以鹽酸酸化至pH1，再以二氯甲烷提取。以硫酸鎂干燥二氯甲烷提取液，蒸發(fā)至干，得到2-丙酰基-5-(2-甲硫丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮。
(f)在50ml乙醇中含有4.2g(0.0117mole)2-丙酰基-5-(2-甲硫丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮和2.7g 3-反式氯烯丙氧胺的溶液，于室溫下攪拌約2.5天，然后蒸發(fā)至干。將殘余物溶于二氯甲烷，并用1%(重量)氫氧化鈉水溶液提取二次。用乙醚洗滌水提取液，然后，以鹽酸酸化至pH1，并再用二氯甲烷提取。用硫酸鎂干燥二氯甲烷提取液，蒸發(fā)至干，得到2.1g主題化合物，為油狀物。
元素分析計算值C55.56% H6.99% N4.05%實驗值C55.96% H7.32% N4.2%實例2
2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-5-(2-丙基硫乙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮42.3%(重量)反式-氯烯丙氧胺鹽酸鹽的稀鹽酸水溶液用稀氫氧化鈉水溶液處理至pH8～10，釋放出游離胺。然后，用乙醚提取兩次，合并乙醚提取液，用飽和氯化鈉水溶液洗兩次，流酸鎂干燥，蒸發(fā)，得淺黃色液態(tài)氯代烯丙氧胺。
在20ml乙醇中含有3.2g 2-丙?；?5-(2-丙基硫乙基)環(huán)己烷-1，3-二酮和1.3g反式-氯烯丙氧胺的混合物，室溫下攪拌過夜(約15～18小時)，然后，蒸發(fā)濃縮并與50ml乙醚混合，加5%(重量)氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)些混合物至pH11～12。分出水相并用10%(重量)鹽酸水溶液處理至pH2，然后，用乙醚提取2次。合并乙醚提取液，用氯化鈉水溶液洗兩次，硫酸鎂干燥，蒸發(fā)濃縮，得到黃色液體。此黃色液體經(jīng)硅膠柱凈化，二氯甲烷洗脫，得3.1g主題化合物，為油狀物。
實例3反式-2-〔1-(3-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-5-(2-乙基硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮將17.2g(0.0636mole)2-丙酰基-5-(2-乙基硫丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮，0.9g(0.0153mole)醋酸和在35ml水中的10.9g(0.075mole)3-反式-氯烯丙氧胺加到20ml己烷中并攪拌。于大約15分鐘內(nèi)慢慢加入5%(重量)氫氧化鈉水溶液，直至加入3.0g(0.0757mole稍稍過量)氫氧化鈉，反應混合物的pH值約為6。反應混合物加熱至40℃并保持2.5小時，然后，冷至室溫。分出有機相(即，己烷)并以10ml 5%(重量)鹽酸水溶液洗，然后，加6.25%(重量)氫氧化鈉水溶液直至pH12。分出水相并與25ml己烷混合，在冰浴下滴加36%(重量)鹽酸水溶液調(diào)至pH值至5.4。分出有機相，硫酸鎂干燥，蒸發(fā)濃縮，得18.0g粗產(chǎn)物。以硅膠柱層析凈化此粗產(chǎn)物，洗脫劑是己烷/二氯甲烷，得到純的至題化合物，為油狀物。
元素分析理論值C56.73% H7.28% N3.89%實驗值C56.63% H7.55% N3.55%實例42-〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-3-氧代-5-(2-甲硫丙基)-環(huán)己-1-烯-1-醇鈉本實例用以闡述制備主題化合物的方法。
于室溫下，將2ml水中溶有0.01克分子氫氧化鈉的溶液加到含0.01克分子2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基-5-(2-甲硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮溶液中，反應完成后，減壓蒸去溶劑，得到2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-3-氧代-5-(2-甲硫丙基)-環(huán)己-1-烯-1-醇鈉。
實例5在本實例中用下面敘述的程序試驗實例1～3的主題化合物，即，2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-5-(2-甲基硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(1)，2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-5-(2-丙基硫乙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(2)和2〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-5-(2-乙基硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(3)，對于各種雜草和闊葉農(nóng)作物包括一種谷類作物和一種闊葉作物的芽前和芽后植物毒性。
芽前除草試驗通過以下方法測定芽前除草活性。
相應化合物的試驗溶液用以下方法制備將355.5mg試驗化合物溶解于15ml丙酮中。把含有110mg非離子表面活性劑的2ml丙酮加到該溶液中。然后，取12ml這種貯備液加到47.7ml水中，水中含有同樣的非離子表面活性劑，濃度為625mg/l。
把試驗植物的種籽種在一個土盆中，試驗溶液均勻噴灑在土壤表面上，如果在下面表中無另外說明，試驗化合物用量為27.5μg/cm3。給土盆灑水并放在溫室中。在三周內(nèi)繼續(xù)地給土盆灑水并觀察種籽發(fā)芽和籽苗健壯情況等。三周末，在生理觀察基礎(chǔ)上評定化合物的除草效果。分成0～100級來評定，0級表示無植物毒性，100級表示完全殺死植物。這些試驗結(jié)果摘錄于表1中。
芽后除草試驗以上面芽前試驗中敘述的同樣方法配制試驗化合物。將試驗化合物溶液均勻地噴灑于長有2～3英寸高的植物的兩個類似的盆中(野燕麥，大豆和水草是3～4英寸高)(每盆約有15～25株植物)，如果在下面表中沒有另外說明，試驗化合物用量為27.5μg/cm2。在這些植物已經(jīng)干旱后放到溫室中，并根據(jù)需要間斷地給土基澆水。定期觀察對這些植物的植物毒性效果以及生理和組織反應。三周后，在這些觀察的基礎(chǔ)上評定化合物的除草效果。分成0～100級來評定，0級表示無植物毒性，100級表示完全殺死植物。這些試驗結(jié)果摘錄于表2中。
表1 芽前除草活性使用量27.5μg/cm2(除非另有說明)化合物號 對闊葉植物的植物毒性% 對雜草的植物毒性%藜 芥 莧 大豆 稗草 蟋蟀草 野燕麥 水稻1 0 20 0 0 100 100 100 1002 0 0 0 50 100 100 100 1003 25 30 25 30 100 100 100 100
表2 芽后除草活性使用量27.5μg/cm2(除非另有說明)化合物號 對闊葉植物的植物毒性% 對雜草的植物毒性%藜 芥 莧 大豆 稗草 蟋蟀草 野燕麥 水稻1 30 45 40 40 100 100 100 1002 0 60 0 20 100 100 100 1003 30 45 40 40 100 100 100 100實例6本實例評價了實例1～3的主題化合物與反式-2-〔1-(3-氯烯丙氧氨基)次丁基〕-5-(2-乙基硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(“C-1”)和2-〔1-(乙氧氨基)次丁基〕-5-(2-乙基硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(“C-2”)即商品除草劑“Sethoxydim”)，在非常低的劑量下對一些雜草和兩種農(nóng)作物的芽后除草活性。
試驗按實例5所述同樣的方法進行，但其用量如表3所示，并且每次試驗重復做四次。試驗結(jié)果摘錄于表4中，0級表示沒有植物毒性，100級表示完全殺死。一般，低于大約20～30%的植物毒性不認為是有意義的，因為，一般來說植物可能產(chǎn)生這樣的傷害。
從表3可以看出，在所示低劑量下所有化合物對Yellow nutsedge無活性。除這種雜草外，化合物1～3對其它所示雜草都比化合物C-1好，比化合物C-2更優(yōu)越。
對于防治蟋蟀草和約翰遜草來說，0.05μg/cm2用量的化合物1或2的除草效果相當于或優(yōu)于0.28μg/cm2用量的化合物C-1。對于稗草，0.05μg/cm2用量的化合物1或2等于0.11μg/cm2用量的化合物C-1的效果。對于野燕麥和黃鴨茅，0.11μg/cm2用量的化合物1或2的防治效果優(yōu)于0.28μg/cm2用量的化合物C-1。從上面的數(shù)據(jù)可以看出，化合物C-1優(yōu)于化合物C-2，而化合物1和2在用量上的優(yōu)越性更大于化合物C-2。
顯然，不部脫離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍可以做許多改進和改變。
權(quán)利要求
1.通式(Ⅰ)化合物及其配伍鹽，
式中R′是3-反式-氯烯丙基，R2是2-甲基硫丙基或2-丙基硫乙基。
2.按照權(quán)利要求
1規(guī)定的化合物，其中R2是2-甲基硫丙基。
3.按照權(quán)利要求
2規(guī)定的化合物是2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-5-(2-甲基硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮。
4.按照權(quán)利要求
1規(guī)定的化合物，其中R2是2-丙基硫乙基。
5.按照權(quán)利要求
4規(guī)定的化合物是2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧氨基)次丙基〕-5′-(2-丙基硫乙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮。
6.一種除草組合物，其特征是含有除草有效量的權(quán)利要求
1規(guī)定的化合物和一種適合的載體。
7.一種除草組合物，其特征是含有除草有效量的權(quán)利要求
2規(guī)定的化合物和一種適合的載體。
8.一種除草組合物，其特征是含有除草有效量的權(quán)利要求
4規(guī)定的化合物和一種適合的載體。
9.一種除草組合物，其特征是含有除草有效量的權(quán)利要求
1規(guī)定的化合物和一種植物油。
10.一種防治雜草的方法，該方法包括使用除草有效量的權(quán)利要求
1規(guī)定的化合物于該植物的葉面上或生長環(huán)境中。
11.一種防治雜草的方法，該方法包括使用除草有效量的權(quán)利要求
2規(guī)定的化合物或其混合物于該植物的葉面上或生長環(huán)境中。
12.一種防治雜草的方法，該方法包括使用除草有效量的權(quán)利要求
4規(guī)定的化合物或其混合物于該植物的葉面上或生長環(huán)境中。
13.一種防治狗尾草、鴨茅、蟋蟀草、闊葉Signalgrass、紅稻、約輸遜草、自生玉米或自生高梁的方法，該方法包括使用除草有效量的權(quán)利要求
1的化合物于該植物上或其生長環(huán)境中。
14.一種除草組合物，其中含有0.02～0.6%(重量)權(quán)利要求
1規(guī)定的化合物，0.001～0.15%(重量)乳化劑，0.08～2.5%(重量)有機溶劑和大約95～99%(重量)水。
15.權(quán)利要求
14規(guī)定的除草組合物，其中含有大約0.25～2%(重量)植物油。
16.一種濃除草組合物，其中含有23～27%(重量)權(quán)利要求
1規(guī)定的化合物，2～4%(重量)乳化劑和大約70～75%(重量)有機溶劑。
17.一種制備權(quán)利要求
1規(guī)定的化合物的方法，該方法包括在反應條件下2-丙?；?5-(2-甲基硫丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮與3-反式-氯烯丙氧胺反應得到相應通式Ⅰ化合物的反應步驟。
18.權(quán)利要求
17規(guī)定的方法，反應是在惰性氧基溶劑中在大約0～80℃溫度范圍內(nèi)進行。
19.制備權(quán)利要求
1的化合物的方法，大體上如這里所述。
專利摘要
2-[1-(3-氯烯丙氧氨基)次丙基]-5-取代的環(huán)己烷-1，3-二酮衍生物被公開。這些化合物具有芽前和芽后植物毒性，是有用的選擇性除草劑。
文檔編號C07C321/20GK86105662SQ86105662
公開日1987年4月8日 申請日期1986年7月30日
發(fā)明者塔塔奧·魯歐 申請人:切夫爾昂研究公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan