專利名稱：閉孔聚氨酯泡沫塑料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用發(fā)泡劑混合物發(fā)泡的閉孔聚氨酯泡沫塑料，發(fā)泡劑包括二碳含氫的鹵化碳HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b，和選取減收縮鹵化碳，以生產(chǎn)收縮性極小的聚氨酯泡沫塑料。
1985年美國用于生產(chǎn)各種絕熱泡沫塑料的發(fā)泡劑(主要為CFC-11和CFC-12)約為1.40億磅，其中總量的70%或1億磅的發(fā)泡劑是用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料的。閉孔聚氨酯泡沫塑料是最易獲得的高能效的絕熱材料，它每英寸的R值為7.2，而纖維玻璃的R值約每英寸3.1。
閉孔聚氨酯泡沫塑料廣泛用于建筑物和高效能電動設(shè)備中作絕熱材料。在建筑業(yè)中，聚氨酯(聚異氰脲酸酯)厚板被用于作屋頂和側(cè)板對建筑物絕熱和承載作用。灌注和噴射的聚氨酯泡沫塑料也用于建筑業(yè)。噴射的聚氨酯泡沫塑料被廣泛地用于如儲料槽等大型結(jié)構(gòu)體的絕熱?，F(xiàn)場灌注的聚氨酯泡沫塑料用于如冷凍機(jī)、冰箱等設(shè)備中，此外它們被用于制作冷藏汽車和火車。
70年代初期，就已開始關(guān)注有關(guān)同溫層的臭氧層(保護(hù)地球大氣層免為紫外線輻射所穿透)被由于從完全鹵化的氯氟碳化物釋放進(jìn)入大氣的氯原子所消耗的問題。這些氯氟碳化物被廣泛用作噴霧器中的推進(jìn)劑、泡沫塑料的發(fā)泡劑和用作致冷劑和清潔/干燥溶劑體系。因為完全鹵化的氯氟碳化物化學(xué)穩(wěn)定性高，按照臭氧消耗理論，這些化合物在地球大氣中并不會分解，但達(dá)到同溫層時，它們會緩慢降解釋放出氯原子，這些氯原子接著就與臭氧起反應(yīng)。
對這一問題的關(guān)注日益加深，以致于在1978年，美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)發(fā)布了一個關(guān)于禁止將完全鹵化的氯氟碳化物用作噴霧推進(jìn)劑的法令。這一禁令導(dǎo)致在美國發(fā)生驚人的變化，一下子從氯氟碳化物推進(jìn)劑(除獲準(zhǔn)的應(yīng)用外)變?yōu)橹饕獮闊N推進(jìn)劑。盡管，因為世界其他國家并沒有執(zhí)行美國這個噴霧劑禁令，最后結(jié)果除美國之外也還是會改變在噴霧劑中使用氯氟碳化物的?？墒菗?jù)預(yù)測并沒有根本性地減少世界范圍內(nèi)總的氯氟碳化物生產(chǎn)，事實上，近幾年所制造的氯氟碳化物的總量已超過美國禁令之前1978年的水平。
在1978～1987期間，對臭氧消耗理論進(jìn)行了許多研究。因為大氣化學(xué)的復(fù)雜性，有關(guān)這理論的許多問題仍未有解答。然而，如該理論是正確的話，由于臭氧層消耗所造成的對健康的危害將是嚴(yán)重的。這一原因連同世界范圍內(nèi)氯氟碳化物生產(chǎn)量增加的事實，已導(dǎo)致國際上致力于減少氯氟碳化物的使用。特別在1987年9月聯(lián)合國通過它的環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)發(fā)出一個臨時性的倡議，要求到2000年全世界范圍的完全鹵化的氯氟碳化物的生產(chǎn)量減少50%。
因為這一倡議減少了完全鹵化的氯氟碳化物(如CFC-11和CFC-12)的可利用性，因而環(huán)境所能接受的其它許多替代產(chǎn)物就是迫切需要的了。
70年代初期臭氧消耗理論開始出現(xiàn)時，已知道把氫引入預(yù)先完全鹵化的氯氟碳化物中將顯著地降低這些化合物的化學(xué)穩(wěn)定性。因此，現(xiàn)在這些不穩(wěn)定的化合物預(yù)料會在大氣中降解而不會達(dá)到同溫層和臭氧層。附表列出各種完全和部分鹵化的鹵化碳對臭氧消耗的可能性。也列出了溫室效應(yīng)可能性數(shù)據(jù)(反射紅外輻射(熱)回到地球，因而提高地球表面溫度的可能性)。
臭氧消耗和溫室效應(yīng)的可能性臭氧消耗溫室效應(yīng)發(fā)泡劑可能性＊可能性＊＊CFC-11(CFCl3) 1.0 0.4CFC-12(CF2Cl2) 0.9 1.0HCFC-22(CHF2Cl) 0.05 0.07HCFC-123(CF3CHCl2少于0.05 少于0.1HCFC-124(CF3CHFCl) 儆 .05 少于0.1HFC-134a(CF3CH2F) 0 少于 0.1HCFC-141b(CFCl2CH3) 少于0.05 少于0.1HCFC-142b(CF2ClCH3) 少于0.5 少于0.2HFC-152a(CHF2CH3) 0 少于 0.1＊相對于CFC-11的計算值＊＊相對于CFC-12的計算值如HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b等鹵化碳從環(huán)境角度是可接受的，因為從理論上講它們對臭氧消耗極小。然而，這些鹵化碳在作為閉孔聚氨酯泡沫塑料的發(fā)泡劑使用時，會導(dǎo)致泡孔收縮或塌癟。在用如由聚酯多元醇制備的相對軟質(zhì)聚合物和當(dāng)閉孔聚氨酯泡沫塑料密度低(如小于2.0磅/呎3，特別是約1.5磅/呎3時)，這種收縮特別容易出現(xiàn)。與較高密度的泡沫塑料相比，生產(chǎn)低密度泡沫塑料一般需較多的發(fā)泡劑和較少的聚合物，因而它的泡孔壁較薄、較不牢固。此外，鹵化碳發(fā)泡劑會從泡孔空洞中遷移到聚合物本體中，因而會軟化或塑化本來已經(jīng)很薄的泡孔壁。
最后，在剛制備后發(fā)泡的聚氨酯溫度回復(fù)到室溫時泡沫塑料的泡孔是很脆弱的。發(fā)泡溫度通常達(dá)到200-300°F，因為多元醇與異氰酸酯之間是放熱反應(yīng)，泡孔含有發(fā)泡劑為一個大氣壓。然而，當(dāng)冷卻到室溫后，一般泡沫塑料含有發(fā)泡劑小于大氣壓。因此，就造成了泡沫孔中有部分真空，如果孔壁不牢固、也軟和很薄的話，它們將收縮成為較小的體積。一般這種收縮是在制造后72小時內(nèi)和泡孔壁的聚合物全部固化和硬化之前出現(xiàn)。泡沫塑料的這種收縮和塌癟是不希望有的，因為它造成，(a)絕熱值的減小，(b)構(gòu)件強(qiáng)度降低，(c)導(dǎo)致泡沫塑料與器壁(如冷凍機(jī)壁)剝離。
聚氨酯絕熱泡沫塑料的這種收縮性和塌癟，使得人們對使用這些鹵化碳作發(fā)泡劑喪失吸引力。然而，重新調(diào)整聚氨酯泡沫塑料的配方使得這些鹵化碳更能互相兼容是有可能的。這樣一種解決辦法將要求對新配方的制備/性能/用途進(jìn)行全面的研究，因此開發(fā)將需要相當(dāng)長的時間。長遠(yuǎn)講，為使用這些鹵化碳而設(shè)計新型或改性聚合物體系和其它更適于聚合物使用的發(fā)泡劑很可能會得到發(fā)展，然而，當(dāng)完全鹵化的氯氟碳化物發(fā)泡劑面臨控制和應(yīng)用受限制時，需要尋求一種發(fā)泡劑體系，它在目前就可以使用而基本上無需改變聚氨酯泡沫塑料配方。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了一種方法，包括將至少1%(重量)和少于約60%(重量)選自CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HCFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-123a、HCFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a中的減收縮鹵化碳，和至少約40%(重量)選自HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b中的二碳含氫的鹵化碳，混合成為一種混合物，然后用這種混合物制造出一種收縮性很小的閉孔聚氨酯泡沫塑料。
本發(fā)明也包括使用本發(fā)明的混合物生成的收縮性極小的閉孔聚氨酯泡沫塑料。
收縮性極小的閉孔聚氨酯泡沫塑料是指使用本發(fā)明混合物形成的閉孔聚氨酯泡沫塑料，這種泡沫塑料成型后置于大氣中至少72小時后，它的體積減小相對于泡沫塑料原始體積低于10%。
本發(fā)明的閉孔聚氨酯泡沫塑料包括所有類型的閉孔聚氨酯泡沫塑料，包括1.現(xiàn)場灌注設(shè)備的泡沫塑料，通常由聚醚多元醇與異氰酸酯反應(yīng)制成，異氰酸酯當(dāng)量/羥基當(dāng)量約為1/1。異氰酸酯指數(shù)一般為105。所選用的異氰酸酯可以是甲苯二異氰酸酯(TDI)或多次甲基多苯基異氰酸酯(MDI)類型，聚醚多元醇可以是各種多羥基化合物，它們可以是聚乙二醇、聚丙二醇、混合的PEO-PPO二元醇、糖或氨基醇和環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物等。
2.厚板材(異氰脲酸酯)泡沫塑料，通常由芳族聚酯多元醇(可以是聚酯/聚醚多元醇混合物)，與異氰酸酯(MDI)反應(yīng)而制成，異氰酸酯與羥基的繃勘仍嘉 .5-6.0。所用芳族聚酯多元醇的結(jié)構(gòu)可以是各種各樣的，例如，聚酯多元醇可以是由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)切片與二甘醇等二元醇的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)制取的，或者聚酯多元醇可以由鄰苯二酸酐加一種二元醇而制成的。
意想不到地，本發(fā)明的二碳含氫鹵化碳，包括1，1-2氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)、1，2-二氯-1，1，2-三氟乙烷(HCFC-123a)和1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)，與選自減收縮的鹵化碳，包括三氯-氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、一氯二氟甲烷(HCFC-22)、二氟甲烷(HFC-32)、1，1，2-三氯三氟乙烷(CFC-113)、1，2-二氯四氟乙烷(CFC-114)、1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷(HCFC-124)、1-氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-133a)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)和1，1-二氟乙烷(HFC-152a)，相組合成發(fā)泡劑混合物，用這種混合物能制造出收縮性極小的閉孔聚氨酯泡沫塑料。單獨用二碳含氫鹵化碳作發(fā)泡劑生產(chǎn)的閉孔聚氨酯泡沫塑料收縮性較大。而用本發(fā)明混合物所產(chǎn)生的閉孔聚氨酯泡沫塑料，它們的收縮性出乎意料地比人們預(yù)期的由二碳含氫鹵化碳和選自減收縮鹵化碳的簡單混合要低。
本發(fā)明的二碳含氫鹵化碳(HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b)屬于本領(lǐng)域已知技術(shù)，可以用已知的方法制造，本發(fā)明減收縮鹵化碳(CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HCFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a)也屬于本領(lǐng)域的已知技術(shù)，也可以用已知方法制造。
已發(fā)現(xiàn)至少1%(重量)和少于約60%(重量)的本發(fā)明的減收縮性鹵化碳，可與至少約40%(重量)的本發(fā)明的二碳含氫鹵化碳相混合而形成本發(fā)明的混合物。
發(fā)泡劑混合物中CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a的有效量可以至少為1%(重量)和少于約60%(重量)，較好為約5到59%(重量)，最好為約10到40%(重量)。混合物中其余部分為如HCFC-123等的二碳含氫鹵化碳。
在HCFC-123/CFC-11混合物中，CFC-11濃度為約5%到約40%(重量)，驚人地起著防止與HCFC-123的存在有關(guān)的泡沫塑料的收縮作用。此外，用這樣濃度范圍可制造比單用HCFC-123更低密度(1.5-2.5磅/呎3)的泡沫塑料(低密度K因子較小，有更好的絕熱性)，而當(dāng)HCFC-123單獨作發(fā)泡劑時所制取的低密度泡沫塑料收縮很大。
在HCFC-123/CFC-11混合物中，CFC-11濃度為40%到60%(重量)可使得制成沒有收縮性的很低密度的泡沫塑料(密度為1.2-1.5磅/呎3)，它們是最好的絕熱泡沫塑料，而單用HCFC-123是難于或不可能制成這種泡沫塑料的。
例如使用推薦的約80/20(%重量)比的HCFC-123/CFC-11混合物，與聚氨酯泡沫塑料原始體積相比，其有限收縮小于1%。而單用HCFC-123作發(fā)泡劑形成的泡沫塑料收縮性約為35%。相對于單用HCFC-123作發(fā)泡劑形成的聚氨酯泡沫塑料而言，CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a也都有驚人地減少或防止泡沫孔明顯塌癟/收縮作用。
單獨使用HCFC-123a和HCFC-141b也導(dǎo)致大量泡沫塑料泡孔收縮。二碳含氫鹵化碳的混合物也可被使用。當(dāng)用一種或多種下述的少于60%(重量)的CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和/或HFC-152a，與一種或多種二碳含氫鹵化碳摻混后，可用來生產(chǎn)收縮性極小的閉孔聚氨酯泡沫塑料。
可用任何適宜方法制取本發(fā)明的混合物，包括簡單地稱取所需量的每一組分，然后在一合適的容器中將它們混合在一起。
通常聚氨酯泡沫塑料的制造是通過多元醇、異氰酸酯、發(fā)泡劑和其它物質(zhì)(如催化劑、表面活性劑)混合在一起，形成聚氨酯反應(yīng)配料。然后讓這種聚氨酯反應(yīng)配料發(fā)泡成一種閉封空孔或者發(fā)泡成無限制的空孔。例如，用美國專利4，411，949所述的方法，就能制取使用本發(fā)明混合物的聚氨酯泡沫塑料，該專利已并入本發(fā)明作為參考。
按聚氨酯反應(yīng)配料總重計，CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a的有效濃度可以約為0.1到25%(重量)，最好為約0.5到15%(重量)。
聚氨酯反應(yīng)配料中本發(fā)明的混合物有效濃度可以為聚氨酯反應(yīng)配料總重的1%到30%左右，最好為5%到20%(重量)左右。
為操作方便，發(fā)泡劑通常是溶于聚氨酯反應(yīng)配料的多元醇組分中以制成“備用體系”(“B-sidesystems”)，本發(fā)明混合物在多元醇中的有效濃度范圍可以約為2-60%(重量)，最好的范圍是為多元醇的10-40%(重量)。
實例為測定使用不同發(fā)泡劑形成的聚氨酯泡沫塑料中所出現(xiàn)的泡沫塑料收縮量，用如表1所示的三個基本的聚氨酯反應(yīng)配方，以手工混合并固化制取泡沫塑料試件。
對所研究的三種發(fā)泡體系，每種按表1所列的多元醇和異氰酸酯的指定量混合后制取泡沫塑料。
為方便起見，所用的發(fā)泡劑一般先與配料中的多元醇組分混合。CFC-11、HCFC-123和HCFC-141b發(fā)泡劑在1品脫的玻璃大口瓶中與合適的多元醇混合。然而，因較高的壓力(如在大氣壓下混合發(fā)泡劑易于損失)，所評價的其它發(fā)泡劑在8盎司的噴霧器中與合適的多元醇混合。
反應(yīng)放熱開始之前讓含發(fā)泡劑的多元醇與異氰酸酯混合15秒鐘，在混合前分別將多元醇和異氰酸酯冷卻到-10℃。
冷卻到-10℃以后，把含有發(fā)泡劑、表面活性劑和催化劑的多元醇，加到異氰酸酯中，并用高速空氣驅(qū)動混合器混合15秒鐘。
用兩種技術(shù)制取泡沫膠料(1)混合15秒鐘后，將設(shè)備用的泡沫反應(yīng)配料傾注入一個2 1/2 ×13×15吋的模內(nèi)(已加熱到140°F)，讓其發(fā)泡并充滿密閉的模。
(2)混合15秒鐘后，將厚板材用的反應(yīng)配料傾注入一個5夸脫的油漆容器襯套中并讓其自由地增長。
讓泡沫試樣固化并冷卻到室溫后，再按下述方法測定其收縮量。
對于自由增長的試樣，為觀測取其3×3×4吋的中心段。所有收縮量的測定均至少在泡沫形成72小時后進(jìn)行。
表Ⅱ表示出在2 1/2 ×13×15吋密閉模中制取泡沫塑料試樣所必須的各組分的常用料量。
表Ⅲ列出了它們的收縮數(shù)據(jù)。
收縮量的測定(A)2 1/2 ×13×15吋密閉模因泡沫塑料收縮可能是不均勻的，從泡沫塑料塊側(cè)面不規(guī)則凹陷的面積，到泡沫塑料塊頂面明顯的體積收縮不等，因而，難以估算其體積。因此發(fā)明了一種水浸技術(shù)。按此技術(shù)，相對于呈現(xiàn)無收縮的泡沫塑料塊而言，為充滿含收縮的泡沫塑料塊的塑料容器所需增加的水量，就是一定時間后體積減少或出現(xiàn)收縮的一種量度，用下述公式計算收縮量E＝ (B-D)/(B) ×100(收縮百分?jǐn)?shù))此處A為充滿容器的體積B為出現(xiàn)收縮之前泡沫塑料塊的原始體積C為充滿含收縮的料塊的容器所需的水體積D＝A-C＝收縮料塊的體積下述是用所示值計算出的試樣結(jié)果(A)/(9953ml) (B)/(8255ml) (C)/(2378ml) (D)/(7575ml) (E)/(8.3%)
(B)3×3×4吋的自由增長試樣如同密閉模試樣的試驗，用水浸技術(shù)來測定一定時間后的自由增長試樣中心段(3×3×4吋)的收縮量。
用下述公式計算收縮量E＝ (B-D)/(B) ×100(收縮百分比)此處A為充滿容器的體積B為出現(xiàn)收縮之前泡沫塑料塊的原始體積C為充滿含收縮的料塊的容器所需水的體積D＝A-C＝收縮料塊的體積下述為用所示值計算出的試樣結(jié)果(A)/(4000ml) (B)/(3300ml) (C)/(950ml) (D)/(3050ml) (E)/(7.5%)表Ⅰ聚酯體系聚氨酯泡沫塑異氰酸酯多元醇多元醇異氰酸酯體系料應(yīng)用指數(shù)＊類型當(dāng)量(重) 類型當(dāng)量(重) 注Ⅰ設(shè)備105聚醚133.6MDI134.0多元醇(現(xiàn)場灌注)含1.34%Ⅱ 設(shè)備 100＊＊聚醚 118.0 TDI 124.0 水多元醇(改性的)含0.86%Ⅲ絕熱厚板材250聚酯140.2MDI136.0水(異氰脲酸酯)
＊在多元醇中每當(dāng)量羥基的異氰酸酯當(dāng)量數(shù)乘100。
＊＊大約值表Ⅱ典型的泡沫塑料配方發(fā)泡劑用量(克)聚氨酯體系多元醇異氰酸酯發(fā)泡劑分子量克克CFC-1144.0Ⅰ100.0122.7137.4HCFC-12349.0Ⅰ100.0122.7153.0HCFC-141b37.4Ⅰ100.0122.7116.9CFC-11454.7Ⅰ100.0122.7170.9表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%11--16.50.1441.900123--17.80.1422.1335123115.017.80.1422.110.51231110.017.70.1422.170.25123 11 15.0 17.6 0.142 2.10 0.25＊1231120.017.60.1422.1001231140.017.40.1422.200123 11 10.0 19.4 0.160 2.06 0.1＊＊1231165.017.70.1512.120＊少于＊＊大約值表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%123--17.80.1422.1335123125.017.70.1422.157.21231210.017.50.1421.9651231215.017.30.1422.012.91231220.017.10.1421.951.3表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%123--17.80.1422.1335123225.017.30.1422.01151232210.016.80.1422.1031232220.016.00.1422.232.2
表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%123--17.80.1422.13351231145.017.90.1422.15912311412.018.00.1422.134.212311415.018.10.1422.142.312311420.018.20.1422.141表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%123--17.80.1422.133512312420.017.50.1422.010.3123134a20.016.50.1421.902.4123142b20.016.40.1422.160123152a20.014.70.1422.150.9
表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%11--16.50.1441.90011--24.10.2311.350.8141b--20.10.2151.4044141b1120.020.60.2151.423.2表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%141b--20.10.2151.4044141b1220.020.20.2151.3122141b1240.020.30.2151.463.5
表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氮酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%141b--20.10.2151.4044141b225.019.80.2151.4243141b2210.019.50.2151.3339141b2220.019.00.2151.4316141b2240.018.00.2151.329.4表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%141b--20.10.2151.4044141b11420.021.20.2151.4420141b11440.021.40.2151.342.7
表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅰ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%141b--20.10.2151.4044141b12420.020.60.2151.438.8141b134a20.019.60.2151.364.7141b142b20.019.60.2151.392.3141b152a20.017.90.2151.325.3表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅱ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%11--16.40.1441.370123--21.50.1801.773123115.022.40.1901.803123115.021.40.1801.772.51231110.023.30.2021.8121231115.024.40.2151.730.61231115.021.20.1801.760.11231120.025.50.2301.650.21231120.021.10.1791.750
表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅱ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%123--23.40.2001.5916.11231110.023.20.2001.595.41231210.022.90.2001.533.71232210.022.20.2001.535.112311410.023.60.2001.608.812312410.023.20.2001.610123134a10.022.60.2001.490.8123142b10.022.50.2001.580123152a10.021.30.2001.502.1表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅱ泡沫塑料制造法-密閉模發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%141b--18.90.3901.4115141b1110.019.20.3911.424.8141b1210.019.00.3911.379.5141b2210.018.40.3911.403.5141b11410.019.50.3911.472.8141b12410.019.20.3911.461.8141b134a10.018.70.3911.426141b142b10.018.70.3911.395.7
表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅲ泡沫塑料制造方法-自由增長發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%11--19.80.1801.520123--21.60.1801.4233123115.021.50.1801.43151231110.021.40.1801.44101231115.021.30.1801.4361231120.021.20.1801.4051231125.021.10.1801.4241231130.021.00.1801.4431231165.021.60.1801.390表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅲ泡沫塑料制造方法-自由增長發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%141b--17.40.1801.5434141b1120.017.80.1801.710.2
表Ⅲ聚氨酯泡沫塑料的制造聚氨酯體系(表Ⅰ)-Ⅲ泡沫塑料制造方法-自由增長發(fā)泡劑A+B中聚合物中CWT聚合物中泡沫塑料體積收縮率A B B% A+B% A和B摩爾數(shù)密度磅/呎3%141b--17.40.1801.5434141b12420.019.40.1801.379.1141b142b20.018.50.1801.385.9141b152a20.016.80.1801.4410.權(quán)利要求
1.一種方法，它包括將至少1%(重量)和少于約60%(重量)選自CFC-11、CFC-12、HCFC-22、HFC-32、CFC-113、CFC-114、HCFC-124、HCFC-133a、HFC-134a、HCFC-142b和HFC-152a的減收縮鹵化碳和至少約40%(重量)選自HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b的二碳含氫鹵化碳混合，形成混合物，然后，應(yīng)用這種混合物以制造一種收縮性極小的閉孔聚氨酯泡沫塑料。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中將混合物先溶于含有表面活性劑和催化劑的多元醇中，以形成備用體系，其后再與異氰酸酯反應(yīng)來制造所述的聚氨酯泡沫塑料，所述混合物在備用體系中的含量約為2%至60%。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中將混合物先與表面活性劑和異氰酸酯混合形成一個組分，然后將它與多元醇和催化劑反應(yīng)制造所述的閉孔聚氨酯泡沫塑料。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中混合物包含5%到59%(重量)的減收縮鹵化碳和約95%至41%(重量)的二碳含氫鹵化碳。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中混合物包含約10%到40%(重量)的減收縮鹵化碳和約90%到60%(重量)的二碳含氫鹵化碳。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中混合物包含約80%(重量)的HCFC-123和約20%(重量)的HCFC-11。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中減收縮鹵化碳在聚氨酯反應(yīng)配方中含量約0.1%到25%(重量)。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中減收縮鹵化碳在聚氨酯反應(yīng)配方中含量為約0.5%到15%(重量)。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中聚氨酯泡沫塑料的密度約為1.5磅/呎3到2.5磅/呎3。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其中聚氨酯泡沫塑料的密度約為1.2磅/呎3到1.5磅/呎3。
11.一種使用權(quán)利要求1所述的混合物發(fā)泡成型的聚氨酯泡沫塑料。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種方法，它包括將選取的減收縮鹵化碳與選取的二碳含氫鹵化碳(HCFC-123、HCFC-123a和HCFC-141b)進(jìn)行混合，然后用這種混合物作發(fā)泡劑來制造收縮性極小的閉孔聚氨酯泡沫塑料。
文檔編號C08J9/04GK1036970SQ8910113
公開日1989年11月8日 申請日期1989年2月22日 優(yōu)先權(quán)日1988年2月22日
發(fā)明者菲利普·李·巴特利特, 約瑟夫·安東尼·克里索 申請人:納幕爾杜邦公司