專利名稱：超高分子量聚烯烴組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種適于用來制備具有分子取向的模塑制品的超高分子量聚烯烴組合物。具體講，本發(fā)明涉及這樣一類超高分子量聚烯烴組合物，這種組合物適用于制備具有分子取向的模塑制品，且具有優(yōu)異的模塑熱穩(wěn)定性及長期熱穩(wěn)定性。
已知將超高分子量聚烯烴模塑為纖維和帶材等，然后將其取向，可以得到具有分子取向、高拉伸強度和高拉伸模量的模塑制品。例如，日本專利公報號15408/1981公開了一種方法，其中將超高分子量聚乙烯的稀溶液紡成長絲，并將所得的長絲取向。日本專利公報號130313/1984公開了一種方法，其中將超高分子量聚乙烯與蠟一起熔融捏和，然后擠塑該經捏和的物料，再將擠出物冷卻硬化并進行取向。另外，日本專利公報號59-187614公開了一種方法，其中將上述熔融捏和的物料擠出，對擠出物進行牽伸并冷卻硬化，然后進行取向。因此，當模塑超高分子量聚烯烴來制備具有分子取向的模塑制品(如纖維和帶材)時，必須進行包括將超高分子量聚烯烴稀溶液紡成長絲及將長絲取向的操作，或者進行下述操作，包括將超高分子量聚烯烴與稀釋劑(如蠟)一起進行熔融捏和，擠出該熔融捏和的物料，冷卻硬化擠出物，然后將其取向。然而，上述超高分子量聚烯烴在模塑過程中熱穩(wěn)定性很差，受熱后其性能將發(fā)生劣化。例如，在上述操作中超高分子量聚烯烴稀溶液要在高溫保持很長時間，或者這些溶液要通過保持在高溫的擠塑機而擠出。因此，所得的分子取向的模塑制品的拉伸強度和拉伸模量還不夠令人滿意。
此外，這種超高分子量聚烯烴組合物還存在下述問題，即不但模塑熱穩(wěn)定性差，而且其長時期熱穩(wěn)定性和耐候性均不好。
本發(fā)明旨在解決現有技術中存在的上述問題。本發(fā)明的目的是提供一種超高分子量聚烯烴組合物，這種組合物適用于制備具有分子取向的模塑制品，且具有優(yōu)異的模塑熱穩(wěn)定性以及長期熱穩(wěn)定性或耐候性，同時不損害該超高分子量聚烯烴固有的拉伸強度、拉伸模量等性能。
本發(fā)明的第一種超高分子量聚烯烴組合物含有3-80%(重量)特性粘度[η]為5-40dl/g(于135℃在萘烷中測定)的超高分子量聚烯烴;
97-20%(重量)的稀釋劑;
0.005-5份(重量)酚類穩(wěn)定劑，以100份(重量)上述超高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準。
本發(fā)明的第二種超高分子量聚烯烴組合物含有3-80%(重量)特性粘度[η]為5-40dl/g(于135℃在萘烷中測定)的超高分子量聚烯烴;
97%-20%(重量)的稀釋劑;
0.005-5份(重量)酚類穩(wěn)定劑，以100份(重量)上述超高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準;
0.005-5份(重量)至少一種選自有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、有機硫醚穩(wěn)定劑、位阻胺穩(wěn)定劑和較高級脂肪酸金屬鹽的化合物，以100份(重量)上述超高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準。
在本發(fā)明的第三種超高分子量聚烯烴組合物含有3-80%(重量)特性粘度[η]為5-40dl/g(于135℃在萘烷中測定)的超高分子量聚烯烴;
93-20%(重量)的稀釋劑;
0.005-5份(重量)至少一種選自有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑和位阻胺穩(wěn)定劑的化合物，及0.005-5份(重量)較高級脂肪酸的金屬鹽。上述份數均以100份(重量)所述高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準。
下面將更加詳細地介紹本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物。超高分子量聚烯烴可用于本發(fā)明的超高分子量聚烯烴的特性粘度[η]至少5dl/g，最好為5-40dl/g(135℃在萘烷中測定)。若特性粘度[η]低于5dl/g，所得的具有分子取向的模塑制品就不具備足夠高的拉伸強度，若特性粘度高于40dl/g，則在將該組合物模塑為具有分子取向的模塑制品時會發(fā)生困難。
適用于本發(fā)明的超高分子量聚烯烴包括α-烯烴(如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、4-甲基-1-戊烯和3-甲基-1-戊烯)的均聚物和共聚物。其中乙烯均聚物或由乙烯和少量的一種或多種其它α-烯烴組成的共聚物尤為適用。
本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物含有3-80%(重量)的超高分子量聚烯烴(以超高分子量聚烯烴和稀釋劑的總重量為基準)。超高分子量聚烯烴的用量最好為15-60%(重量)(以所述超高分子量聚烯烴和所述稀釋劑為基準)。若超高分子量聚烯烴用量少于3%(重量)，難以進行熔融捏和。并且模塑制品的取向能力(拉伸能力)會劣化，若該量超過80%(重量)，組合物的熔融粘度會變得很高，難以進行熔融捏和或熔融模塑，并且所得模塑制品的表面變得粗糙，或者在取向時造成長絲發(fā)生斷裂。因此，不宜采用上述定義范圍以外的量。
稀釋劑除所述超高分子量聚烯烴外，本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物還含有稀釋劑。
超高分子量聚烯烴的溶劑或可與所述超高分子量聚烯烴相容的各種蠟都可用作稀釋劑。
本發(fā)明中可用作稀釋劑的溶劑是那些沸點不低于所述超高分子量聚烯烴熔點的溶劑，其沸點最好比所述超高分子量聚烯烴的熔點至少高20℃。
所述溶劑的具體實例包括脂族烴溶劑，如正壬烷、正十二烷、正十一烷、正十四烷、正十八烷、液體石蠟和煤油;芳烴溶劑，如二甲苯、萘、1，2，3，4-四氫化萘、丁基苯、對花烴、環(huán)己基苯、二乙基苯、戊基苯、十二烷基苯、雙環(huán)己基萘烷、甲基萘和乙基萘及其氫化衍生物;囟化烴溶劑，如1，1，2，2-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、1，2，3-三氯丙烷、二氯苯、1，2，4-三氯苯和溴苯;礦物油，如石蠟加工油、環(huán)烷加工油和芳族加工油。
可在本發(fā)明中用作稀釋劑的蠟是脂族烴化合物及其衍生物。
作為脂族烴化合物，可采用主要由飽和脂族烴化合物組成的，分子量不大于2000，較好是大于1000，最好不大于800的石蠟。具體講，可使用下述脂族烴化合物。
碳原子數不少于22的正烷烴，如二十二烷、二十三烷、二十四烷、三十烷等，以及上述正烷烴與少量低級正烷烴的混合物;由石油制取的石蠟;中/低壓聚乙烯蠟，它們是通過乙烯均聚或乙烯與其它α-烯烴共聚而得到的低分子量聚合物;高壓聚乙烯蠟;乙烯共聚物蠟;通過熱降解等方式降低聚乙烯(如中/低壓聚乙烯或高壓聚乙烯)的分子量而得到的蠟;上述蠟的氧化產物;馬來酸改性的蠟和所述氧化蠟的馬來酸改性產物。
作為脂族烴化合物的衍生物，可以采用下述化合物，其碳原子數不少于8，最好含12-50個碳原子，分子量為130-2000，最好200-800，帶有一個或多個官能團，最好一個或兩個官能團，尤其優(yōu)選的是帶有一個官能團，如羰基、羥基、氨基甲?；Ⅴセ?、巰基、羰基等，這些官能團位于上述化合物的脂族烴基團(如烷基、鏈烯基)的端部，或作為所述脂族烴基團上的側鏈。所述化合物包括脂肪酸、脂族醇、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、脂族硫醇、脂族醛、脂族酮等。具體講，可使用下列化合物。
例如，脂肪酸，如癸酸、月桂酸、十四酸、十六酸、硬脂酸、油酸等;脂族醇，如月桂醇、十四醇、十六醇、十八醇等;脂肪酸酰胺，如癸酰胺、月桂酰胺、棕櫚酰胺、硬脂酰胺等;脂肪酸酯，如乙酸十八烷基酯等都可使用。
在本發(fā)明超高分子量聚烯烴組合物中，所述稀釋劑含量為97-20%(重量)，以超高分子量聚烯烴和稀釋劑的總重量為基準。稀釋劑優(yōu)選含量為85-40%(重量)。若稀釋劑含量少于20%(重量)，組合物的熔融粘度會變得很高，致使該組合物難以進行熔融捏和或熔融模塑，且所得模塑制品的表面較粗糙或在取向時造成長絲斷裂，而該量若超過97%(重量)，則難以進行熔融捏和，同時模塑制品的取向能力劣化。
酚類穩(wěn)定劑本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物可同時含有超高分子量聚烯烴、稀釋劑和酚類穩(wěn)定劑。
任何常規(guī)酚類穩(wěn)定劑都可采用，對此并無具體限制。所用酚類化合物的具體實例如下2，6-二叔丁基-4-甲基酚2，6-二叔丁基-4-乙基酚2，6-二環(huán)己基-4-甲基酚2，6-二異丙基-4-乙基酚2，6-二叔戊基-4-甲基酚2，6-二叔辛基-4-正丙基酚2，6-二環(huán)己基-4-正辛基酚2-異丙基-4-甲基-6-叔丁基酚2-叔丁基-2-乙基-6-叔辛基酚
2-異丁基-4-乙基-6-叔己基酚2-環(huán)己基-4-正丁基-6-異丙基酚dl-α-生育酚叔丁基氫醌2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)4，4-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)4，4′-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚)2，2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基酚)4，4′亞甲基雙(1，6-二叔丁基酚)2，2-亞甲基雙[6-(1-甲基環(huán)己基)-對甲酚]2，2′-亞乙基雙(2，4-二叔丁基酚)2，2′-亞丁基雙(2-叔丁基-4-甲基酚)1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]1，6-己二醇雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]2，2-硫二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]N，N′-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧乙基]異氰脲酸酯三(4-叔丁基-2，6-二甲基-3-塑芐基)異氰脲酸酯2，4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3，5-叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鎳雙[3，3-雙(3-叔丁基-4-羥苯基)丁酸]乙二醇酯
N，N′-雙[(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；鵠肼2，2′-氧雜亞氨基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)對苯二甲酸酯1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯3，9-雙[1，1-二甲基-2-｛β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基｝乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷2，2-雙[4-(2-)3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基))乙氧基苯基]丙烷β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的烷基酯其中優(yōu)選的是下列化合物三亞乙基二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]1，6-己二醇雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]2，2-硫二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]N，N′-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基氫化肉桂酰胺]3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二乙酯1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧乙基]異氰脲酸酯三(4-叔丁基-2，6-二甲基-3-羥芐基)異氰脲酸酯2，4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5，-三嗪四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鎳雙[3，3-雙(3-叔丁基-4-羥苯基)丁酸]乙二醇酯N，N′-雙[(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰基]肼
2，2′-草酰氨基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)對苯二甲酸酯1，3，5-三甲基2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯3，9-雙[1，1-二甲苯-2-｛β-[3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基｝乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷2，2-雙[4-(2-(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基))乙氧苯基]丙烷β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的烷基酯所述β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸烷基酯，優(yōu)選的是碳原子數不超過18的烷基酯。
上述化合物中特別優(yōu)選的是下列化合物四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷丙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鎳雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；鵠肼2，2′-草酸氨基[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)對苯二甲酸酯1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯3，9-雙[1，1-二甲基-2-｛β-)3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基｝乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧乙基]異氰脲酸酯2，2-雙[4-(2-(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基))乙氧苯基]丙烷這些酚類穩(wěn)定劑即可單獨使用也可幾種合用。
本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物中酚穩(wěn)定劑含量為0.005-5份(重量)，較好是0.01-0.5份(重量)，最好是0.05-0.2份(重量)，所述份數以100份(重量)超高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準。酚類穩(wěn)定劑的用量在0.005-5份(重量)范圍時，可獲得改善耐熱性的效果，同時并沒有增加穩(wěn)定劑的成本，也沒有降低樹脂的性能，如拉伸強度。
有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物除超高分子量聚烯烴和稀釋劑外還可含有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑。
可采用任何常規(guī)有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑，對此沒有具體限制。具體講，可采用下列化合物。
亞磷酸三辛酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛酯二苯酯、。亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二硬酯酰季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丁烷二亞磷酸酯、四(C12-C14混合烷基)-4，4′-異亞丙基二苯基酯二亞磷酸、四(十三烷基)-4，4′-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)二亞磷酸酯、亞磷酸三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)酯、亞磷酸三(單和二壬基苯基混合基)酯、氫化4，4′-異亞丙基聯苯酚多聚亞磷酸酯、雙(辛基苯基)雙[4，4′-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)]·1，6-己二醇二亞磷酸酯、苯基4，4′-異亞丙基二苯酚季戊四醇二亞磷酸酯、三[4，4′-異亞丙基雙(2-叔丁基苯酚)]亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、二(壬基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、三(1，3-二硬脂酰氧基異丙基)亞磷酸酯、4，4′-異亞丙基雙(2-叔丁基苯酚)二(壬基苯基)亞磷酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等。
雙(二烷基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯可以下列式(1)所示的螺式形式以及式(2)所示的籠式形式使用。一般講，從經濟角度考慮可采用上述兩種異構體的混合物，因為這種混合物采用制備亞磷酸酯的常規(guī)方法即可得到。
式中R1和R2分別代表1-9個碳原子的烷基，最好是支化的烷基，叔丁基尤佳。該烷基最好連在苯基的2，4或6位上。適用于本發(fā)明的亞磷酸酯包括三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。此外，還可以采用在其分子結構中碳原子直接與磷原子相連的亞磷酸酯，如四(2，4-叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基二亞膦酸酯。
這些有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑既可單獨使用也可合用。
本發(fā)明的超高分子量聚烯組合物中，有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑的含量可為0.005-5份(重量)，較好為0.01-0.5份(重量)，最好為0.05-0.2份(重量)，上述份數以100份(重量)超高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準。當上述有機亞磷酸酯含量在0.005-0.5份(重量)范圍時，可獲得改善耐熱性的效果，同時并沒有增加穩(wěn)定劑的成本，也不必擔心會損害樹脂的性能，如強度和伸長率。
有機硫醚穩(wěn)定劑本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物中，有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑的含量可為0.005-5份(重量)，較好為0.01-0.5份(重量)，最好為0.005-0.2份(重量)，上述份數以100份(重量)超高分子量聚烯爛和稀釋劑為基準。當上述有機亞磷酸酯含量在0.005-5份(重量)范圍時，可獲得改善耐熱性的效果，同時并沒有增加穩(wěn)定劑的成本，也不必擔心會損害樹脂的性能，如強度和伸長率。
有機硫醚穩(wěn)定劑本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物除超高分子量聚烯烴和稀釋劑外還可含有硫醚穩(wěn)定劑。
可采用任何有機硫醚穩(wěn)定劑，對此無具體限制。具體講，可以采用下列化合物。
硫二丙酸二烷基酯，如硫二丙酸二月桂酯，硫二丙酸二肉豆蔻酯和硫二丙酸二(十八烷基)酯;烷基硫丙酸(如丁基、辛基、月桂基或十八烷基硫代丙酸)二多元醇(如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、三羥乙基異氰酸酯)所組成的酯，如季戊四醇四月桂基硫丙酸酯和二硫化二(十八烷基)。有機硫醚穩(wěn)定劑的具體例子包括硫二丙酸月桂酯、硫二丙酸二丙豆蔻酯、硫二丙酸月桂酯十八烷基酯和硫二丙酸二(十八烷基)酯。
這些有機硫醚穩(wěn)定劑可以單獨使用也可合用。
本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物中，有機硫醚穩(wěn)定劑的含量為0.005-5份(重量)，較好為0.01-0.5份(重量)，最好為0.05-0.2份(重量)，上述份數以100份(重量)超高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準。當上述有機硫醚穩(wěn)定劑含量在0.005-5份(重量)范圍時，可獲得改善耐熱性的效果同時并不增加穩(wěn)定劑的成本，也不必擔心會損害該樹脂的性能，如拉伸伸長率。
位阻胺穩(wěn)定劑本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物除超高分子量聚烯烴和稀釋劑外還可含有位阻胺穩(wěn)定劑。
作為位阻胺穩(wěn)定劑，可采用在其分子結構中所有連在哌啶2位和6位碳上的氫原子均被甲基所取代的常規(guī)胺類化合物。
位阻胺穩(wěn)定劑的具體例子包括下列化合物(1)雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(2)琥珀酸二甲酯-1-(2-羥乙基-4-)羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(3)聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]](4)四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(5)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(6)雙(1，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-叔丁基-4-羥芐基)-2-正丁基丙二酸酯(7)雙(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(8)1，1′-(1，2-亞乙基)雙(2，3，5，5-四甲基哌嗪酮)(9)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯混合物(10)(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯混合物(11)｛2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基/β，β，β′，β′-四甲基-3-9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷]二乙基｝-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯混合物(12)｛1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/β，β，β′，β′-四甲基-3-9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷]二乙基｝-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯混合物(13)N，N′-雙(3-氨基丙基)亞乙基二胺-2-4-雙[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪縮合物(14)聚[[6-N-嗎啉基-1，3，5-三嗪-2-4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]](15)N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與1，2-二溴乙烷的縮合物(16)[N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亞胺基]丙酰胺其中，(1)、(2)、(4)、(8)、(10)、(11)、(14)和(15)號化合物是優(yōu)選的。
這些位阻胺穩(wěn)定劑可單獨使用也可合用。
本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物中，位阻胺穩(wěn)定劑的含量為0.005-5份(重量)，較好為0.01-0.5份(重量)，最好為0.05-0.2份(重量)，上述份數以100份(重量)超高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準。當位阻胺穩(wěn)定劑含量在0.005-5份(重量)范圍時，可獲得改善耐熱性的效果，同時并不增加穩(wěn)定劑的成本，也不必擔心會損害樹脂的性能，如拉伸伸長率。
高級脂肪酸的金屬鹽本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物除超高分子量聚烯烴和稀釋劑外還可含高級脂肪酸的金屬鹽。
例如，作為上述金屬鹽，可采用硬脂酸、油酸、月桂酸、癸酸、花生酸、棕櫚酸、山俞酸、12-羥基硬脂酸、蓖麻油酸、褐煤酸等高級脂肪酸的堿土金屬鹽(如鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽)、鎘鹽、鋅鹽、鉛鹽和堿金屬鹽(如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽)。
上述高級脂肪酸金屬鹽的具體例子包括硬脂酸鎂、月桂酸鎂、棕櫚酸鎂、硬脂酸鈣、油酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋇、油酸鋇、月桂酸鋇、花生酸鋇、山俞酸鋇、硬脂酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉、棕櫚酸鈉、硬脂酸鉀、月桂酸鉀、12-羥基硬脂酸鈣和褐煤酸鈣。
這些高級脂肪酸鹽可單獨使用，也可合用。
本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物中，高級脂肪酸鹽的含量為0.005-5份(重量)，較好是0.01-0.5份(重量)，最好是0.05-0.5份(重量)，上述份數以100份(重量)超高分子量聚烯烴和稀釋劑為基準。當上述高級脂肪酸金屬鹽的含量在0.005-5份(重量)范圍時，由催化劑產生的并且殘留在聚合物中的氯可被充分吸收，因而可防止該樹脂劣化，同時并不增加穩(wěn)定劑的成本，也不必擔心會損害樹脂的性能，如拉伸伸長率。
高級脂肪酸金屬鹽起著滑移劑和防銹劑的作用，從而使本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物具有優(yōu)異的模塑性，并可有效地防止模塑機械生銹。
本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物含有超高分子量聚烯烴、稀釋劑以及酚類穩(wěn)定劑，或除此之外還可含有至少一種選自有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、有機硫醚穩(wěn)定劑、位阻胺穩(wěn)定劑和高級脂肪酸金屬鹽的化合物。
此外，本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物可含有超高分子量聚烯烴、稀釋劑、有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑和/或位阻胺穩(wěn)定劑，以及任選的高級脂肪酸金屬鹽。
含有如下所示組分的下述超高分子量聚烯烴組合物是優(yōu)選的。
(1)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑(2)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽(3)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑(4)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽(5)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑有機硫醚穩(wěn)定劑(6)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑有機硫醚穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽(7)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑位阻胺穩(wěn)定劑(8)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑位阻胺穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽(9)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑有機硫醚穩(wěn)定劑位阻胺穩(wěn)定劑(10)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑有機硫醚穩(wěn)定劑位阻胺穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽(11)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑位阻胺穩(wěn)定劑(12)超高分子量聚烯烴稀釋劑酚類穩(wěn)定劑有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑位阻胺穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽(13)超高分子量聚烯烴稀釋劑有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑(14)超高分子量聚烯烴稀釋劑有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽(15)超高分子量聚烯烴稀釋劑位阻胺穩(wěn)定劑
(16)超高分子量聚烯烴稀釋劑位阻胺穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽(17)超高分子量聚烯烴稀釋劑有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑位阻胺穩(wěn)定劑(18)超高分子量聚烯烴稀釋劑有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑位阻胺穩(wěn)定劑高級脂肪酸金屬鹽除上述組分外，本發(fā)明的超高分子量組合物還可任選含有用于聚烯烴的常規(guī)添加劑。例如，可向該組合物添加耐熱穩(wěn)定劑，耐候穩(wěn)定劑、顏料、染料、滑移劑、抗靜電劑等，只要添加劑用量不足以產生不利影響即可。
本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物在模塑期間具有優(yōu)異熱穩(wěn)定性，同時具備長期熱穩(wěn)定性。將其模塑為分子取向的制品(如纖維和帶材)時，幾乎不會出現由熱引起的劣化現象。因此這種組合物適于用來制備具有高拉伸強度和高拉伸模量等性能的分子取向模塑制品。
尤其是含有位阻胺穩(wěn)定劑組分的超高分子量聚烯烴組合物，在模塑期間其熱穩(wěn)定性更優(yōu)異，且具備長期熱穩(wěn)定性和耐候性。
通過以下實例對本發(fā)明進行進一步說明，但這些實例并不對本發(fā)明構成任何限制。
實例1
將0.1份(重量)作為酚穩(wěn)定劑的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK出產)與由20份(重量)超高分子量聚乙烯(于135℃在萘烷溶劑中測定，特性粘度[η]為8.94dl/g)粉和80份(重量)作為稀釋劑的石蠟(熔點69℃，商品名Luvax，NipponSeiroKK出產)組成的混合物共混。在下述條件下，將所得的混合物熔融紡絲。
將上述混合物喂入螺桿擠出機(螺桿直徑25mm，L/D＝25，由ThermoplasticKK生產)，于190℃進行熔融捏和。將經熔融捏和的物料通過噴絲孔直徑為2mm的紡絲口模進行熔紡，所述口模固定在所述擠出機上。然后在180cm氣隙和35牽伸比條件下移出擠出物。風冷擠出物將其固結，從而得到未取向的纖維。
將未取向的纖維在下述條件下取向，得到分子取向的纖維。
采用三對導絲輥進行兩步取向。第一取向槽的傳熱介質是正癸烷，其溫度為110℃，第二取向槽的傳熱介質是三甘醇，其溫度為145℃。每個槽的有效長度為50cm。進行取向，第一導絲輥的轉速是0.5/分，第三導絲輥的轉速是12.5/分(牽伸比為25)。適當選擇第二導絲輥的轉速，以便做到安全趨動。在取向過程中，幾乎所有最初與超高分子量聚乙烯相混合的石蠟都被萃取到正癸烷中。
用水洗滌經分子取向的纖維，并于室溫減壓干燥過夜，測定其特性粘度[η]和拉伸性能。
按下述方式進行測定。
特性粘度[η]于135℃在萘烷中測定構成該分子取向纖維的樹脂的特性粘度。
拉伸性能于室溫(23℃)用ShimazuSeisakushoLtd.制造的DCS-50M型拉伸試驗機測定作為拉伸性能的模量和拉伸強度。夾頭之間的試樣長度為100mm，拉伸速度為100mm/min(100%的部分應變速率)。所測模量是初始模量，按切線斜率進行計算。計算模量所需的纖維截面根據其重量和密度(一般為0.960g/cc)確定。
結果示于表1。
實例2重復實例1的方法，不同之處是添加0.1份(重量)作為酚類穩(wěn)定劑的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK出產)，另外還添加0.3份(重量)作為高級脂肪酸金屬鹽組分的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK的產品)。得到了分子取向的纖維。進行了前述性能測定。
結果列于表1。
實例3重復實例1的方法，不同之處是添加0.2份(重量)作為酚類穩(wěn)定劑的雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的50∶50混合物(商品名IRGANOX1425WL，NipponCiba-GeigyKK的產品)，得到分子取向纖維。進行前述測定。
結果示于表1。
實例4重復實例1，不同之處是采用0.2份(重量)雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的50∶50混合物(商品名IRGANOX1425WL，NipponCiba-GeigyKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，另外還添加0.3份(重量)作為高級脂肪酸金屬鹽組分的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK的產品)，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表1。
實例5重復實例1，不同之處是采用0.1份(重量)雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，得到分子取向的纖維。進行上述性能測定。
結果示于表1。
實例6重重實例1，不同之處是采用0.1份(重量)雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK出產)作為酚穩(wěn)定劑，另外還添加0.3份(重量)作為高級脂肪酸金屬鹽組分的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK的產品)，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表1。
實例7重復實例1，不同之處是采用0.1份(重量)N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰基]肼(商品名IRGANOXMD1024，NipponCiba-GeigyKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表1。
實例8重復實例1，不同之處是采用0.1份(重量)N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；鵠肼(商品名IRGANOXMD1024，NipponCibaGeigyKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，另外還添加0.3份(重量)作為高級脂肪酸金屬鹽組分的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK的產品)，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表1。
實例9重復實例1，不同之處是采用0.1份(重量)2，2′-草酰氨基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](商品名NAUGARDXL-1，Uniroyal出產)作為酚類穩(wěn)定劑，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表1。
實例10重復實例1，不同之處是采用0.1份(重量)2，2′-草酰氨基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]作為酚類穩(wěn)定劑，另外，還添加0.3份(重量)作為高級脂肪酸金屬鹽組分的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表1。
對比例1重復實例1，不同之處是未使用酚類穩(wěn)定劑，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表1。
表1實例特性粘度拉伸模量拉伸強度伸長率[dl/g][GPa][GPa][%］18.14912.534.3128.16902.544.3337.85882.464.1047.91892.484.1558.05892.484.2568.06902.514.2878.02902.504.2888.04892.524.3098.15912.514.33108.17902.534.35對比例16.54852.052.15從表1可以看到由含有上述穩(wěn)定劑的超高分子量聚乙烯組合物得到的分子取向纖維，幾乎不會因為模塑而造成特性粘度下降，并且具有良好的拉伸性能。
實例11將0.1份(重量)作為酚類穩(wěn)定劑的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK出產)和0.1份(重量)三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK出產)與由20份(重量)超高分子量聚乙烯(于135℃在萘烷中測定，特性粘度[η]＝8.94dl/g)和80份(重量)作為稀釋劑的石蠟(熔點69℃，商品名Luvax，NipponSeiroKK出產)組成的混合物共混。按與實例1相同的方法，將所得混合物制成分子取向的纖維，并測定各種物理性能。
結果示于表2。
實例12重復實例11，不同之處是采用0.1份(重量)四[亞甲基-34-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，0.1份(重量)三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK出產)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑，另外添加0.3份(重量)硬脂酸鈣(SankyoYukiKK的產品)，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表2。
實例13重復實例11，不同之處是采用0.2份(重量)雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的50∶50混合物(商品名IRGANOX1425WL，NipponCiba-GeigyKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，以及0.1份(重量)三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK出產)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表2。
實例14重復實例11，不同之處是采用0.2份(重量)雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的50∶50混合物(商品名IRGANOX1425WL，NipponCiba-GeigyKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，0.1份(重量)三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK的產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑，另外添加0.3份(重量)硬脂酸鈣(SankyoYukiKK的產品)，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表2。
實例15重復實例11，不同之處是采用0.1份(重量)雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，0.1份(重量)雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagakuKK出產)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表2。
實例16重復實例11，不同之處是采用0.1份(重量)雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，0.1份(重量)雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagakuKK出產)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑，另外添加0.3份(重量)作為高級脂肪酸金屬鹽組分的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK的產品)，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表2。
實例17重復實例11，不同之處是采用0.1份(重量)N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰基]肼(商品名IRGANOXMD1024，NipponCiba-GeigyKK出產)作為酚類穩(wěn)定劑，0.1份(重量)雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagakuKK出產)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑，得到分子取向的纖維。進行前述性能測定。
結果示于表2。
實例18
重復實例11，不同之處是采用0.1份(重量)N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰基]肼(商品名IRGANOXMD1024，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1份(重量)雙(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.3份(重量)硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽，以制取具有分子取向的纖維。
結果示于表2。
實例19重復實例11，不同之處是采用0.1份(重量)2，2′-草酰胺基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](商品名NAUGARDXL-1，Uniroyal產品)以及0.1份(重量)四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基二苯基亞膦酸酯(商品名SANDOSTABP-EPQ，Sandoz產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑，制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表2。
實例20重復實例11，不同之處是采用0.1份(重量)2，2′-草酰胺基雙[乙基-3-(3，5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](商品名NAUGUARDXL-1，Uniroyal產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1份(重量)四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基二苯基亞膦酸酯(商品名SANDOSTABNP-EPQ，SandozLtd.產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.3份(重量)硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽，以制取具有定向分子的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表2。對比實例1的試驗結果也示于表2，以資比較。
表2實例特性粘度拉伸模量拉伸強度伸長率[dl/g][GPa][GPa][%]118.33902.534.32128.35902.544.32138.28892.514.32148.30912.524.35158.31892.534.28168.33882.554.31178.26892.484.31188.28902.494.33198.30892.484.29208.31882.504.30對比6.54852.052.15實例1由表2可知，含上述穩(wěn)定劑的超高分子量聚乙烯組合物能產生具有分子取向的纖維，這種纖維幾乎不因模塑而降低其特性粘度，并具有較好的拉伸特性。
實例21將0.1份(重量)四(亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK產品)酚穩(wěn)定劑和0.1份(重量)硫二丙酸二月桂酯(商品名AntionL，NipponOils&FatsCo.，Ltd產品)有機硫醚穩(wěn)定劑與20份(重量)超高分子量聚乙烯(特征粘度[η]＝8.94dl/g，于135℃在十氫萘中測定)粉和80份(重量)石蠟(熔點69℃，商品名Luvax，NipponSeiroKK產品)稀釋劑的混合物相混合，按實例1的方法由所得到的混合物生產具有分子取向的纖維，并測定了各種物理性能。
結果示于表3。
實例22除了用0.1重量份四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGAMOX1010，NipponCiba-Geigy產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份硫二丙酸二月桂酯(商品名AntionL，NipponOils&FatsCo.，Ltd.)作為有機硫醚穩(wěn)定劑和0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例21的步驟，以制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表3。
實例23除使用0.2重量份的雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的50∶50混合物(商品名DSTP(YOSHITOMI)，YoshitionpharmaceuticalIndustries，Ltd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑外，重復實例21的步驟，以制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表3。
實例24除使用0.2重量份雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的50∶50混合物(商品名IRGANOX1425EL，NipponCibaGeigy產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份硫二丙酸二硬脂酰酯(商品名DSTP(YOSHITOMI)，YoshitomiPharmaceuticalIndustries，Ltd.產品)作為硫醚穩(wěn)定劑和0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例21的步驟，制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表3。
實例25
除使用0.1重量份雙[3，5-雙-(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK產品)作為酚穩(wěn)定劑和0.1重量份硫二丙酸月桂硬脂酰酯(商品名LSTP(YOSHITOMI)，YoshitomipharmaceuticalIndusties，Ltd.)作為有機硫醚穩(wěn)定劑外，重復實例21的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表3。
實例26除使用0.1重量份雙-[3，5-雙-(4-羥基-3-叔丁苯基)丁酸]甘醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份硫二丙酸月桂酯硬脂酰酯(商品名LSTP(YOSHTOMI)，YoshitomipharmaceuticalIndustries，Ltd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑和0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽處，重復實例21的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表3。
實例27除使用0.1重量份四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑和0.1重量份季戊四醇四(β-巰基月桂基丙酸)酯(商品名Seenox412S，ShipuroKaseiKK產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑外，重復實例21的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表3。
實例28除了使用0.1重量份的四[亞甲基-3-(3，5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-Geigy產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份季戊四醇四(β-巰基月桂基丙酸)酯(商品名Seenox412S，ShipuroKaseiKK產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑和0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYuki產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例21的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表3。
實例29除使用0.1重量份的2，2′-草酰胺基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](商品名NAUGARDXL-1，Uniroyl產品)作為酚穩(wěn)定劑和0.1重量份硫二丙酸二硬脂酰酯(商品名DSTP(YOSHTOMI)，YoshitomipharmacenticalIndustries，Ltd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑，重復實例21的步驟取具有分子取向的纖維，并進行上述測定。
結果示于表3。
實例30除使用0.1重量份的2，2′-草酰胺基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](商品名NAUGARDXL-1，Uniroyal產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份硫二丙酸二硬脂酰酯(商品名DSTP(YOSHITOMI)，YoshitomipharmaceuticalIndustries，Ltd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑和0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiuKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例21的步驟，制取具有分子取向的纖維，并進行了上述的測定。
結果示于表3。對比實例1的結果亦示于表3用作對比。
表3實例特性粘度拉伸模量拉伸強度伸長率［dl/g][GPa][GPa][%]218.28912.484.33228.30902.514.35238.31922.504.26248.32912.524.28258.29902.524.27268.29922.534.29278.31902.474.35288.33912.494.38298.29892.464.28308.31892.484.30對比例16.54852.052.15由表3可知，含上述穩(wěn)定劑的超高分子量聚乙烯組合物能產生具有分子取向的纖維，這種纖維模塑時幾乎不降低其特性粘度[η]，其拉伸特性也很好。
實例31將0.1重量份四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANO1010，NipponGibaGeigyKK產品)酚穩(wěn)定劑和0.1重量份雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)受阻胺穩(wěn)定劑與20重量份超高分子量聚乙烯(特性粘度[η]＝8.94dl/g，于135℃下在十氫萘中測定)粉和80重量份石蠟(熔點69℃，商品名Luvax，NipponSeiroKK產品)稀釋劑的混合物相混合。從最后所得到的混合物按實例1的方法生產具有分子取向的纖維，并測定了各種物理性質。
結果示于表4。
實例32除使用0.1重量份四[亞甲基-3-(3，5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGAND1010，NipponCibaGeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例31的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行了上述的測定。
結果示于表4實例33除使用0.2重量份50∶50的雙(3，3-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟混合物(商品名IRGANOX1425WL，NipponCibaGeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑以及0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCibaGeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例31的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表4。
實例34除使用0.2重量份50∶50的雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的混合物(商品名IRGANO1425EL，NipponCibaGeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK制品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例31的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述測定。
結果示于表4。
實例35除使用0.1重量份雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK產品)作為酚穩(wěn)定劑以及0.1重量份聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)-亞胺基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944LD，NipponCiba-Geigy產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例31的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表4。
實例36除使用0.1重量份的雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponGiba-Geigy產品)作為酚穩(wěn)劑、0.1重量份聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)-亞胺基-1，35-三嗪-2，4，-二基][2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六次甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944LD，NipponGiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例31的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表4。
實例37除使用0.1重量份N，N′-雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠聯氨(商品名IRGANOXMD1024，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑以及0.1重量份四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例31的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表4。
實例38除使用0.1重量份N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠聯氨(商品名IRGANOXMD1024，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例31的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表4。
實例39除使用0.1重量份四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑以及0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCibaGeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例31的步驟取具有定向分子的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表4。
實例40除使用0.1重量份四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SnakyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例31的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表4。對比實例1的結果也同時示于表4，以資比較。
表4實例特性粘度拉伸模量拉伸強度伸長率[dl/g][GPa][GPa][%]318.21892.494.23328.24902.504.25338.19902.464.29348.20912.484.31358.20902.474.26368.22892.494.28378.23882.504.28388.25892.514.30398.22902.454.23408.24912.464.25對比例16.54852.052.15由表4可知，含上述穩(wěn)定劑的超高分子量聚乙烯組合物能產生具有分子取向的纖維，這種纖維幾乎不因模塑而引起特性粘度[η]的降低，并且有較好的拉伸特性。
實例41將0.1重量份四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸脂]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK產品)酚穩(wěn)定劑、0.1重量份三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168)有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.1重量份雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANO770，SankyoCo.，Ltd.產品)受阻胺穩(wěn)定劑與20重量份超高分子量聚乙烯(特性粘度[η]＝8.94dl/g，于135℃在十氫萘中測定)粉和80重量份石蠟(熔點69℃，商品名;Luvax，NipponSeiroKK產品)稀釋劑的混合物相混合，按實例1的方法將此混合物熔紡，得到具有分子取向的纖維，測定了各種物理性質。
結果示于表5。
實例42除使用0.1重量份的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(商品名1010，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份的三[2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHIE168，NipponCiba-GeigyKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例41的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表5。
實例43除使用0.2重量份的50∶50的雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的混合物(商品名IRGANOX1425EL，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.1重量份的琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例41的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表5。
實例44除使用0.2重量份的50∶50的雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟的混合物(商品名IRGANOX1425WL，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑和0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作好高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例41的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
實例45除使用0.1重量份的雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯(商標HOSTANOX03，NiponHoechstKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份的雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP36，AdekaArgusKK)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.1重量份聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞胺基-1，3，5-三嗪-2-4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944ID，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例1的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表5。
實例46除使用0.1重量份雙[3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯)丁酸]甘醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份雙(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaKagakuKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、0.1重量份聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞胺基-1，3，5-三嗪-2-40二基][2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944ID，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例41的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表5。
實例47除使用0.1重量份N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；鵠聯氨(商品名IRGANOXMD1024，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagskuKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.1重量份四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例41的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表5。
實例48除使用0.1重量份N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠聯氨(商品名IRGANOXMD1024，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例41的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表5。
實例49除使用0.1重量份的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亞苯基二苯基亞磷酸酯(商品名SANDOSTABP-EPQ，SandozLtd.產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.1重量份的(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例41的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表5。
實例50除使用0.1重量份的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份的四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亞苯基二苯基亞膦酸酯(商品名SANDOSTABP-EPQ，SandozLtd.產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級肪脂酸金屬鹽外，重量實例41的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表5。對比實例1的結果也示于表5，以資比較。
表5實例特性粘度拉伸模量拉伸強度伸長率[dl/g][GPa][GPa][%]418.33892.514.31428.35902.534.33438.36902.564.30448.37912.484.31458.32892.504.27468.33892.514.29478.29902.544.32488.31912.564.35498.36892.544.31508.40902.564.35對比例16.54852.052.15由表5可知，含上述穩(wěn)定劑的超高分子量聚乙烯組合物能產生具有分子取向的纖維，這種纖維幾乎不因模塑而引起特性粘度[η]的降低，并且具有較好的拉伸特性。
實例51將0.1重量份的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010，NipponCiba-GeigyKK產品)酚穩(wěn)定劑、0.1重量份的硫二丙酸二月桂酯(商品名AntioxL，NipponOils&FatsCo.，Ltd.)有機硫醚穩(wěn)定劑以及0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)受阻胺穩(wěn)定劑與20重量份超高分子量聚乙烯(特性粘度[η]＝8.94dl/g，于135℃在十氫萘中測定)粉和80重量份石蠟(熔點69℃，商品名Luvax，NipponSeiroKK產品)稀釋劑的混合物相混合，該混合物用實例1的方法進行熔紡以生產具有分子取向的纖維，并測定了各種物理性能。
結果示于表6。
實例52除使用0.1重量份的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANON1010，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份的硫二丙酸二月桂酯(商品名AntionxL，NipponOils&FatsCo.，Ltd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑、0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例51的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表6。
實例53除使用0.2重量份50∶50的雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟混合物(商品名IRGANOX1425WL，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份硫二丙酸二硬脂酰酯(商品名DSTP(YOSHITOMI)，YoshitomiPharmaceuticalIndustriesLtd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑以及0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例51的步驟，并進行上述的測定。
結果示于表6。
實施例54除使用0.2重量份50∶50的雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸乙酯)鈣和聚乙烯蠟混合物(商品名IRGANOX1425WL，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份硫二丙酸二硬脂酰(商品名DSTP(YOSHITOMI)，YoshitomipharmaceuticalIndustriesLtd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑以及0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑、以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例51的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表6。
實例55除使用0.1重量份的雙(3，5-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHeochstKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份硫二丙酸月桂酯硬脂酰酯(商品名LSTP(YOSHITOMI)，YoshitomipharmaceutiecalIndustriesLtd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑以及0.1重量份聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞胺基-1，3，5-三嗪-2-4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例51的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表6。
實例56除使用0.1重量份的雙[3，5-(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯(商品名HOSTANOX03，NipponHoechstKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份硫二丙酸月桂酯硬脂酰酯(商品名LSTP[YOSHITOMI]，YoshitomipharmaceuticalLtd.產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑、0.1重量份聚[[6-(1，1-3，3-四甲基丁基)亞胺基-1，3，5-三嗪-2-4-二基][2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基)亞胺基]](商品名Chimassorb有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.3重量份的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表7。
實例67除使用0.1重量份亞磷酸三壬基苯基酯(商品名MARK329，AdekaArgusKagakuKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表7。
實例68除使用0.1重量份的亞磷酸三壬基苯基酯(商品名MARK329，AdekaArgusKagakuKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表7。
實例69除使用0.1重量份四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞苯基亞膦酸酯(商品名SANDOSTABP-EPQ，Sandoz產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表7。
實例70除使用0.1重量份的四(2，4-二丁基苯基)4，4′-二亞苯基亞膦酸酯(商品名SANDOSTABP-EPQ，Sandoz產品)以及0.3重量份的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表7。對比實例1的試驗結果也示于表7，以資比較。
944LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例51的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表6。
實例57除使用0.1重量份N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；鵠聯氨(商品名IRGANOXWO1024，NipponCiba-GeigyKK產品)作為酚穩(wěn)定劑、0.1重量份四(β-巰基月桂基丙酸)季戊四醇酯(商品名Seenox412s，ShipuroKaseiKK產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑以及0.1重量份四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例51的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述測定。
結果示于表6。
實例58除使用N，N′-雙[3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰基]聯氨(商品名IRGANOXMD1024，NipponCiba-GeigyKK產品)作為苯穩(wěn)定劑、0.1重量份四(β-基月桂基丙酸)季戊四醇酯(商品名Seenox412S，ShipuroKaseiKK產品)作為有機硫醚穩(wěn)定劑、0.1重量份四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例51的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表6。
實例59除使用0.1重量份2，2′-草酰胺基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(商品名NAUGARDXL-1，Uniroyal產品)作為酚穩(wěn)定表6實例特性粘度拉伸模量拉伸強度伸長率[dl/g][GPa][GPa][%]518.30892.494.28528.32902.514.29538.29902.504.31548.31912.524.32558.31882.474.31568.34892.504.33578.28912.514.30588.30912.534.31598.32892.494.29608.35902.514.30對比例16.54852.052.15由表6可知，含上述穩(wěn)定劑的超高分子量聚烯烴組合物方法產生具有分子取向的纖維，這種纖維幾乎不因模塑而引起特性粘度的降低，并具有較好的拉伸特性。
實例61將0.1重量份的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK產品)有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑與20重量份超高分子量聚乙烯(特性粘度[η]＝8.94dl/g，于135℃在十氫萘中測定)粉和80重量份石蠟(熔點69℃，商品名Luvax，NipponSeiroKK產品)稀釋劑的混合物相混合，按實例1的方法由所得到的混合物生產具有分子取向的纖維，并如實例1測定了各種物理性能。
結果示于表7。
實例62
劑、0.1重量份硫二丙酸二肉豆蔻基酯(商品名DMTP(YOSHITOMI)，YoshitomipharmaceuticalIndustriesLtd.)作為有機硫醚穩(wěn)定劑以及0.1重量份琥珀酸二甲酸/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定3劑外，重量實例51的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表6。
實例60除使用0.1重量份2，2′-草酰胺基雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(商品名NAUGARDXL-1，YoshitomipharmaceuticalIndustries，Ltd.)作為酚穩(wěn)劑、0.1重量份硫二丙酸二肉豆蔻基酯(商品名DMTP(YOSHITOMI)，YoshitomiPharmaceuticalIndustries，Ltd.)作為有機硫醚穩(wěn)定劑、0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級肪脂酸金屬鹽外，重復實例51的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表6。對比實例1的試驗結果也示于表6，以資比較。
除使用0.1重量份三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表7。
實例63除使用0.1重量份的雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名ULTRANOX626，BorgWarner產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表7。
實例64除使用0.1重量份雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名ULTRANOX626，BorgWarner產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述測定。
結果示于表7。
實例65除使用0.1重量份雙(2，4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagakuKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑外，重復實例61的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表7。
實例66除使用0.1重量份的雙(2，4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagakuKK產品)作為表7實例特性粘度拉伸模量拉伸強度伸長率[dl/g][GPa][GPa][%]618.10902.494.30628.13882.514.32638.09892.474.35648.12902.484.37658.10922.504.29668.11912.524.32678.10912.464.28688.13902.494.32698.12922.484.33708.15912.504.35對比例16.54852.052.15從表7可知，含上述穩(wěn)定劑的超高分子量聚乙烯組合物能生產具有分子取向的纖維，這種纖維幾乎不因模塑而引起特性粘度[η]的降低，并且有較好的拉伸特性。
實例71將0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)受阻胺穩(wěn)定劑與20重量份高分子量聚乙烯(特性粘度[η]＝8.94dl/g，于135℃在十氫萘中測定)粉和80重量份石蠟(熔點69℃，商品名Luvax，NipponSeiroKK產品)稀釋劑的混合物相混合，按實例1的方法由所得到的混合物生產具有分子取向的纖維，并如實例1測定了各種物理性能。
結果示于表8。
實例72
除使用0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例71的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表8。
實例73除使用0.1重量份的琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基啶哌縮聚物(商品名Chiimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例71的步驟制取具有定向分子的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表8。
實例74除使用0.1重量份的琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例71的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表8。
實例75除使用0.1重量份的聚[(6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞胺基-1，3，5-三嗪-2-4-二基]92，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例71的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表8。
實例76
除使用0.1重量份的聚[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞胺基-1，3，5-嗪-2-4-二基][2.2.6.6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例71的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表8。
實例77除使用0.1重量份的四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例71的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表8。
實例78除使用0.1重量份的四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)作為高級脂肪酸金屬鹽外，重復實例71步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表8。對比實例1的試驗結果也示于表8，以資比較。
表8實例特性粘度拉伸模量張力強度伸長率[dl/g][GPa][GPa][%]717.89882.414.43727.95892.434.15737.83892.454.18747.86902.464.21757.84872.384.10767.88882.414.12777.72882.454.15787.85892.464.18對比例16.54852.052.15由表8可知，含上述穩(wěn)定劑的超高分子量聚乙烯組合物能產生具有分子取向的纖維，這種纖維幾乎不因模塑而降低其特性粘度[η]，并且有較好的拉伸特性。
實例79將0.1重量份的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK產品)有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOX770，SankyoCo.，Ltd.產品)與20重量份超高分子量聚乙烯(特性粘度[η]＝8.94dl/g，于135℃在十氫萘中測定)粉和80重量份石蠟(熔點69℃，商品名Luvax，NipponSeiroKK產品)稀釋劑的混合物相混合，所得到的混合物在下述條件下進行熔紡。
將混合物喂入螺桿擠出機(螺桿直徑25mm，L/D＝25，ThermoplasticKK制造)，在190℃溫度下進行熔融捏和，熔融捏和原料經紡絲頭進行熔融拉絲，紡絲頭固定在所說的擠出機上，其孔徑為2mm。然后將擠出機在空隙為180cm和牽伸率為35的條件下進行拉絲。擠出物在空氣中冷卻固化，得到未取向的纖維。
用未取向的纖維在下述條件下制得分子定向的纖維。
使用三對導絲輥，進行二步取向。第一取向池的傳熱介質為正癸烷，其溫度為110℃，第二取向池的傳熱介質為三亞乙基二醇，其溫度為145℃。每池的有效長池均為50cm。進行取向時，第一導絲輥的轉速為0.5/min，第三導絲輥的轉速為12.5/min(拉伸比為25)。第三導絲輥的轉速是經小心選擇，使能安全驅動。在取向過程中，最初與超高分子量聚乙烯混合的石蠟幾乎全部被萃入正癸烷中。
最后得到的具有分子取向的纖維經用水洗后，再于減壓下室溫干燥過夜。然后測定其特性粘度和拉伸特性。測定按下述方法進行。
特性粘度[η]構成具有分子取向纖維的樹脂的特性粘度是在135℃于十氫萘溶劑中測定的。
拉伸特性作為拉伸特性的拉伸模量及拉伸強度是在室溫下(23℃)用DCS-50M型拉伸測試機(ShimazuSeisakushoLts.制造)測定的。試驗樣品夾具之間的長度為100mm，牽伸率100mm/min(100%部分應變速率)。模量為初始模量，由切線斜率計算。計算中所需的纖維橫截面積是由纖維重量和密度(0.960g/cc)來確定的。
結果示于表9。
實例80除使用0.1重量份的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)外，重復實例79的步驟制取具有定向分子的纖維，并進行了上述的測定。
結果示于表9。
實例81除使用0.1重量份的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例79的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表9。
實例82除使用0.1重量份的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名PHOSPHITE168，NipponCiba-GeigyKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、0.1重量份琥珀酸二甲酯/1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物(商品名Chimassorb622LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)外，重復實例79的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表9。
實例83除使用0.1重量份的雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagakuKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.3重量份的聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞胺基-1，3，5-三嗪-2-4-二基][2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944LD，NipponCiba-GeigyKK產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例79的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表9。
實例84除使用0.1重量份雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagakuKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、0.1重量份的聚[[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞胺基＝1，3，5-三嗪-2-4-二基][2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六次甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](商品名Chimassorb944LD，NipponCiba-GeigyKK)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukoKK產品)外，重復實例79的步驟制取具有定向分子的纖維，并進行上述測定。
結果示于表9。
實例85除使用0.1重量份的雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亞磷酸酯(商品名MARKPEP-36，AdekaArgusKagakuKK產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.1重量份四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(商品名MARKLA-57，AdekaArgusKagakuKK產品)以及0.3重量份的硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)外，重復實例79的步驟制取具有空向分子的纖維，并進行上述測定。
結果示于表9。
實例87除使用0.1重量份的四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-二亞苯基亞磷酸酯(商品名SANDOSTABP-EPQ，SANDOZ產品)作為有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑以及0.1重量份雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.產品)作為受阻胺穩(wěn)定劑外，重復實例79的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述的測定。
結果示于表9。
實例88除使用0.1重量份的四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-二亞苯基亞膦酸酯(商品名SANDSTABP-EPQ，SANDOZ產品)作為有機亞磷酸穩(wěn)定劑、0.1重量份的雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名SANOL770，SankyoCo.，Ltd.)作為受阻胺穩(wěn)定劑以及0.3重量份硬脂酸鈣(SankyoYukiKK產品)外，重復實例79的步驟制取具有分子取向的纖維，并進行上述測定。
結果示于表9。對比實例1的試驗結果也示于表9，以資比較。
表9實例特性粘度拉伸模量拉伸強度伸長率[dl/g][GPa][GPa][%]798.17892.464.20808.19902.484.25818.19902.494.23828.21892.504.25838.22912.494.28848.25902.514.31858.23892.504.30868.27912.514.31878.24902.494.28888.28892.514.32對比例16.54852.052.1權利要求
1.一種超高分子量聚烯烴組合物，該組合物包括3至80%(重量)的特性粘度[η]為5至40dl/g(于135℃在十氫萘中測定)的超高分子量聚烯烴；97至20%(重量)的稀釋劑；0.005至5重量份的酚穩(wěn)定劑(以超高分子量聚烯烴和稀釋劑的總重量為100重量份計算)。
2.一種超高分子量聚烯烴組合物，該組合物包括3至80%(重量)的特性粘度[η]為5至40dl/g(于135℃在十氫萘中測定)的超高分子量聚烯烴;97至20%(重量)的稀釋劑;0.005至5重量份的酚穩(wěn)定劑(以超高分子量聚烯烴和稀釋劑的總重量為100重量份計算);0.005至5重量份(以超高分子量聚烯烴和稀釋劑的總重量為100重量份計算)的至少一種選自包括有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、有機硫醚穩(wěn)定劑、受阻胺穩(wěn)定劑和高級脂肪酸金屬鹽的化合物。
3.一種超高分子量聚烯烴組合物，該組合物包括3至80%(重量)的特性粘度[η]為5至40dl/g(于135℃在十氫萘中測定)超高分子量聚烯烴;97至20%(重量)的稀釋劑;0.005至5重量份(以超高分子量烯烴和稀釋劑的總重量為100重量份計算)的至少一種選自包括有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑和受阻胺穩(wěn)定劑的化合物。
4.一種超高分子量聚烯烴組合物，該組合物包括3至80%(重量)特性粘度[η]為5至40dl/g(于135℃在十氫萘中測定)的超高分子量聚烯烴;97至20%的稀釋劑;0.005至5重量份(以超高分子量聚烯烴和稀釋劑的總重為100重量份計算)的至少一種選自包括有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑和受阻胺穩(wěn)定劑的化合物;0.005至5重量份(以超高分子量烯烴和稀釋劑的總重量為100重量份計算)的高級脂肪酸金屬鹽。
5.根據權利要求1、2、3或4所述的組合物，其中超高分子量聚稀烴為超高分子量聚乙烯。
6.根據權利要求1、2、3或4所述的組合物，其中的稀釋劑為石蠟。
全文摘要
本發(fā)明的超高分子量聚烯烴組合物含有特定比例的超高分子量聚乙烯、稀釋劑和酚穩(wěn)定劑；還可含有至少一種選自有機亞磷酸酯穩(wěn)定劑、有機硫醚穩(wěn)定劑、受阻胺穩(wěn)定劑和高級脂肪酸金屬鹽的化合物。該組合物有極好的模塑熱穩(wěn)定性和長期熱穩(wěn)定性，因而適于生產具有高拉伸強度和高拉伸模量的分子取向模制品，其中含阻胺穩(wěn)定劑的組合物具有特別好的耐候性。
文檔編號C08K5/56GK1039432SQ8910363
公開日1990年2月7日 申請日期1989年5月25日 優(yōu)先權日1988年5月25日
發(fā)明者酒井英紀, 石渡和夫 申請人:三井石油化學工業(yè)株式會社