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      乙烯聚合物共混物制得的加工制品的制作方法

      文檔序號(hào):3664886閱讀:286來源:國(guó)知局

      專利名稱::乙烯聚合物共混物制得的加工制品的制作方法由線型低密度聚乙烯(LLDPE)和/或高密度聚乙烯(HDPE)制得的薄膜產(chǎn)品廣泛用于包裝應(yīng)用場(chǎng)合,如商品袋、雜貨袋以及工業(yè)用襯里材料。對(duì)于這些應(yīng)用來說,需要拉伸強(qiáng)度高、沖擊強(qiáng)度高的薄膜,因?yàn)楸∧どa(chǎn)商有可能降低薄膜產(chǎn)品的厚度,同時(shí)又保持其包裝性能。以前作了各種努力,通過各種異質(zhì)聚合物按理論量共混在一起來優(yōu)化薄膜的拉伸強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度。雖然這樣的共混物對(duì)于提高薄膜的屈服強(qiáng)度有協(xié)同效應(yīng),但薄膜的沖擊強(qiáng)度遵循混合規(guī)律,常常產(chǎn)生“有害的協(xié)同作用”(即薄膜的沖擊強(qiáng)度實(shí)際上低于用于制備共混物的兩組分之一制得的薄膜的強(qiáng)度)。例如,已知雖然可通過高密度聚乙烯與很低密度聚乙烯(VLDPE)共混來生產(chǎn)高模量的線型聚乙烯樹脂,但樹脂共混物的沖擊強(qiáng)度遵循混合規(guī)律。仍有需要來研制可制成有以下這些性能組合的加工制品的聚合物例如模量高、屈服強(qiáng)度高、沖擊強(qiáng)度高和撕裂強(qiáng)度高,特別是在薄膜的情況下對(duì)于一定的屈服強(qiáng)度有更高的落鏢沖擊強(qiáng)度以及對(duì)于模塑制件有更高的IZOD沖擊強(qiáng)度。特別是十分需要可制成能降低厚度而又不喪失強(qiáng)度性能的薄膜的聚合物,從而使制造商和消費(fèi)者節(jié)省薄膜用量,以及通過減少用量來保護(hù)環(huán)境。令人吃驚的是,我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一些適用于生產(chǎn)能協(xié)合提高物理性能的薄膜和模塑制品的組合物,這些組合物含有至少一種均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物和至少一種不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物的共混物。特別是,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一些配方的乙烯/α-烯烴組合物有改進(jìn)的物理和機(jī)械強(qiáng)度,適用于生產(chǎn)加工制品。由這些新組合物制成的薄膜顯示出驚人良好的沖擊性能和拉伸性能,并且有特別好的模量、屈服強(qiáng)度、極限拉伸強(qiáng)度和韌性(如落鏢沖擊強(qiáng)度)組合。該組合物(按組合物總重計(jì))含有10—95%以下組分(A)至少一種均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物,它具有(i)密度,0.88—0.935克/毫升,(ii)分子量分布(Mw/Mn),1.8至2.8,(iii)熔體指數(shù)(I2),0.001—10克/10分鐘,(iv)無(wú)線型聚合物部分,(v)單一的熔融峰,用示差掃描量熱法測(cè)定;以及(B)至少一種不均勻分支的乙烯聚合物,其密度為0.91—0.965克/毫升。另一方面,該組合物(按組合物總重計(jì))含有10—95%以下組分(A)至少一種均勻分支的線型乙烯/α-烯烴共聚物,它具有(i)密度,0.88—0.935克/毫升,(ii)分子量分布(Mw/Mn),1.8—2.8,(iii)熔體指數(shù)(I2),0.001—10克/10分鐘,(iv)無(wú)線型聚合物部分,(v)單一的熔融峰,用示差掃描量熱法測(cè)定;以及(B)至少一種不均勻分支的乙烯聚合物,其密度為0.91—0.965克/毫升。另一方面,本發(fā)明提供一種特別是用作不滲透密封層的組合物,它含有一種乙烯聚合物組合物,該乙烯聚合物組合物(按組合物總重計(jì))含30—40%至少一種均勻分支的線型或基本線型乙烯/α-烯烴共聚物,其熔體指數(shù)為2.5—4克/10分鐘和密度為0.89—0.91克/毫升,以及(按組合物總重計(jì))60—70%不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物,其熔體指數(shù)為2.5—4克/10分鐘和密度為0.91—0.93克/毫升。其中所述組合物的特征為熔體指數(shù)2.5—4克/10分鐘和密度0.89—0.92克/毫升,另一方面,本發(fā)明提供一種特別適用作層壓制品的密封層的組合物,其中所述的組合物的特征為熔體指數(shù)為1.5—2.5克/10分鐘和密度為0.90—0.93克/毫升,它含有按組合物總重計(jì)40—50%的至少一種均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物,其熔體指數(shù)為0.7—1.3克/10分鐘和密度為0.89—0.91克/毫升,以及按組合物總重計(jì)50—60%不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物,其熔體指數(shù)為2.3—3.7克/10分鐘和密度為0.91—0.935克/毫升。另一方面,本發(fā)明提供一種特別是用作襯里材料的組合物,該襯里材料有很好的沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和模量,它含有一種乙烯聚合物組合物,其中所述組合物的特征為熔體指數(shù)0.7-1克/10分鐘和密度0.90—0.93克/毫升,該乙烯聚合物組合物含(按組合物總重計(jì))30—40%)總重計(jì)至少一種均勻分支的線型或基本線型乙烯/α-烯烴共聚物,其熔體指數(shù)為0.3—0.7克/10分鐘和密度為0.88—0.91克/毫升,以及(按組合物總重計(jì))60—70%不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物,其熔體指數(shù)為0.8—1.4克/10分鐘和密度0.92—0.94克/毫升。優(yōu)選的是,均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物和均勻分支的線型乙烯/α-烯烴共聚物的應(yīng)變硬化系數(shù)斜率都大于或等于1.3。在以下詳細(xì)說明中將更加全面地描述這些實(shí)施方案和其他一些實(shí)施方案,其中圖1說明與不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物相比,用于這里公開的組合物中的均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的密度和應(yīng)變硬化系數(shù)斜率之間的關(guān)系。圖2說明與DowleTM2045(一種由Dow化學(xué)公司生產(chǎn)的不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物)相比,用于本發(fā)明的均勻分支的基本上線型乙烯/1-辛烯共聚物的短鏈分支分布,用分析溫度升高流出分離法測(cè)量。均勻分支的乙烯聚合物用于制得這里描述的組合物的均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物是這樣的共聚物,其中共聚單體在給定的共聚物分子中無(wú)規(guī)分布,并且在共聚物中基本上所有的共聚物分子都有相同的乙烯/共聚單體比。通常用SCBDI(短鏈分支分布指數(shù))或CDBI(組成分布分支指數(shù))來描述共聚物的均勻度,并定義為共聚單體含量在50%中值總摩爾共聚單體含量以內(nèi)的聚合物分子的重量百分?jǐn)?shù)。聚合物的CDBI很容易由本專業(yè)已知的技術(shù)得到的數(shù)據(jù)計(jì)算得到,例如以下文獻(xiàn)中描述的溫度升高流出分離法(這里簡(jiǎn)稱為“TREF”)Wiold等人,JournalofPolymerScience,Poly.Phys.Ed.,Vol20,P441(1982);US.4798081(Hazlitt等人)或US.5089321(Chum等)。對(duì)于本發(fā)明的線型和基本上線型烯烴聚合物來說,SCBDI或CDBI優(yōu)選大于30%,特別是大于50%。用于本發(fā)明的均勻的乙烯/α-烯烴聚合物基本上沒有可用TREF技術(shù)測(cè)量得到的“高密度”部分(也就是說均勻分支的乙烯/α-烯烴聚合物不含分支度小于或等于2個(gè)甲基/1000個(gè)碳原子的聚合物部分)。均勻分支的乙烯/α-烯烴聚合物也不含任何高度短鏈分支的部分(也就是說均勻分支的乙烯/α-烯烴聚合物不含分支度等于或大于30個(gè)甲基/1000個(gè)碳原子的聚合物部分)。用于本發(fā)明的均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物通常是乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴和/或C4-C8二烯的共聚物。乙烯和1-辛烯的共聚物是特別優(yōu)選的。在這里的術(shù)語(yǔ)“共聚物”用來表示二元共聚物或三元共聚物等。也就是說,至少一種其他的共聚單體與乙烯聚合得到該共聚物。乙烯與兩種或多種共聚單體共聚也可制得用于本發(fā)明的均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物。優(yōu)選的共聚單體包括C3-C20α-烯烴,特別是丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬稀和1-癸烯,更優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物優(yōu)選是如在US527223中描述的均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物。均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物也可為如在US3645992(Elston)中描述的線型乙烯/α-烯烴共聚物。術(shù)語(yǔ)“基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物”不是傳統(tǒng)意義上的“線型”聚合物,如用來描述線型低密度聚乙烯的術(shù)語(yǔ)(如齊格勒聚合的線型低密度聚乙烯(LLDPE),它們也不是高度分支的聚合物,如用來描述低密度聚乙烯(LDPE)的術(shù)語(yǔ)。更確切地說,本發(fā)明的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物是如US5272236中描述的。特別是,“基本上線型”指聚合物主鏈被0.01—3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳原子取代,優(yōu)選0.01—1個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳原子,更優(yōu)選0.05—1個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳原子。在這里“長(zhǎng)鏈分支”定義為鏈長(zhǎng)至少有6個(gè)碳原子,超過此鏈長(zhǎng)不能用13C核磁共振譜識(shí)別,而長(zhǎng)鏈分支可有聚合物主鏈長(zhǎng)度大約相同的長(zhǎng)度。基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物可如US5272236中所述用受限幾何形狀催化劑制備。術(shù)語(yǔ)“線型乙烯/α-烯烴共聚物”指共聚物沒有長(zhǎng)鏈分支。也就是說,線型乙烯/α-烯烴共聚物沒有長(zhǎng)鏈分支,例如用US3645992中描述的均勻分支分布聚合法制得的線型低密度聚乙烯或線型高密度聚乙烯。線型乙烯/α-烯烴共聚物是這樣的共聚物,其中共聚單體在給定的共聚物分子中無(wú)規(guī)分布,并且在共聚物中基本上所有的共聚物分子都有相同的乙烯/共聚單體比。術(shù)語(yǔ)“線型乙烯/α-烯烴共聚物”不是指高壓分支的(自由基聚合的)聚乙烯,對(duì)于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來說,已知這種聚乙烯有許多長(zhǎng)鏈分支。均勻分支的線型乙烯/α-烯烴共聚物的分支分布是與所描述的均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物相同或基本上相同,不同的是線型乙烯/α-烯烴共聚物沒有任何長(zhǎng)鏈分支。與有兩上或多個(gè)熔點(diǎn)的傳統(tǒng)的不均勻分支的齊格勒聚合的乙烯/α-烯烴共聚物不同,如果示差掃描量熱法(DSC)測(cè)定,均勻分支的基本上線型和線型乙烯/α-烯烴共聚物都有單一的熔點(diǎn)。用于本發(fā)明的均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的密度(按ASTMD—792測(cè)量)。通常為0.89—0.935克/毫升,優(yōu)選0.9—0.92克/毫升。加到組合物中的均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴聚合物的數(shù)量隨結(jié)合到組合物中的不均勻分支的乙烯聚合物而變化。但是,在本發(fā)明新組合物中,按組合物總重計(jì)大約50%的均勻分支的線型或基本上線型的乙烯/α-烯烴聚合物是特別優(yōu)選的。用于本發(fā)明的均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的分子量宜用按ASTMD—1238測(cè)量的熔體指數(shù)表示,條件為190℃/2.16公斤(以前稱為“條件(E)”,也稱為I2)。熔體指數(shù)與聚合物的分子量成反比。因此,分子量越高,熔體指數(shù)越低,雖然這一關(guān)系并不是線性的。在這里使用的均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的熔體指數(shù)下限通常為0.001克/10分鐘。而均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的熔體指數(shù)上限通常為10克/10分鐘,優(yōu)選小于1克/10分鐘,特別優(yōu)選小于0.5克/10分鐘。用于表征均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的另一測(cè)量值宜用按ASTMD—1238的熔體指數(shù)測(cè)量值表示,條件為190℃/10公斤(以前稱為“條件(N)”,也稱為I10)。I10和I2熔體指數(shù)項(xiàng)的比為熔體流動(dòng)比,稱為I10/I2。通常,均勻分支的線型乙烯/α-烯烴共聚物的I10/I2比約為5.6。對(duì)于用于本發(fā)明組合物中的均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物來說,I10/I2比表示長(zhǎng)鏈分支的程度,也就是I10/I2比越高,共聚物中長(zhǎng)鏈分支越多。通常,均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的I10/I2比至少為6,優(yōu)選至少為7,特別優(yōu)選至少為8。對(duì)于均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物來說,I10/I2比越高,加工性能越好。在配方中還可含有其他添加劑,如抗氧化劑(如受阻酚類,CibaGeigy公司生產(chǎn)的IrganoxR1010)、亞磷酸酯(如CibaGeigy公司生產(chǎn)的IrgafosR168)、粘結(jié)添加劑(如PIB)、防粘連添加劑、顏料、填充劑等,其用量應(yīng)使它們不干擾本發(fā)明組合物改進(jìn)的配方性能。分子量分布測(cè)定用凝膠滲透色譜(GPC)分析線型或基本上線型烯烴共聚物產(chǎn)物樣品的分子量分布,測(cè)定在裝有三根混合多孔柱(PolymerLaboratories103、104、105和106)的Waters150℃高溫色譜單元上進(jìn)行,在系統(tǒng)溫度140℃下操作。溶劑為1,2,4-三氯苯,為了注射制備0.3%(重)樣品的1,2,4-三氯苯溶液。流速為1.0毫升/分鐘,注射量為200微升。差示光儀用作監(jiān)測(cè)器。用窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣(由PolymerLaboratories得到)連同它的流出體積一起進(jìn)行分子量測(cè)定。用聚乙烯和聚苯乙烯的Mark—Houwink系數(shù)來測(cè)定聚乙烯的分子量(Williams和Word在JournalofPolymerScience,PolymerLatters,Vol.6,(621)1968中描述),得到以下方程M聚乙烯=a×(M聚苯乙烯)b在該方程中,a=0.4316和b=1.0。根據(jù)以下式子Mw=RWi*Mi,按常規(guī)方法計(jì)算重均分子量Mw,其中Wi和Mi分別為從GPC柱流出的第i級(jí)分的重量分?jǐn)?shù)和分子量。對(duì)于均勻分支的線型和基本上線型乙烯/α-烯烴聚合物,分子量分布(Mw/Mn)都優(yōu)選為1.8—2.8,更優(yōu)選1.89—2.2,特別優(yōu)選為2。應(yīng)變硬化系數(shù)斜率的測(cè)定用由試驗(yàn)聚合物經(jīng)壓塑得到的板測(cè)量應(yīng)變硬化的斜率。通常,該板在約177℃、幾乎沒有壓力下模塑4分鐘,然后在約200磅/英寸2(1400千帕)壓力下加壓模塑3分鐘。然后將板以約8℃/分鐘的速度冷卻,同時(shí)仍處于200磅/英寸2(1400千帕)壓力下。模塑的板厚度約為0.005英寸(0.01厘米)。然后將板用鋼尺模頭切成八字抗拉試樣。試樣寬0.315英寸(0.08厘米)、長(zhǎng)1.063英寸(2.7厘米)。八字抗拉試樣彎曲部分的起點(diǎn)在離樣品每端0.315英寸(0.8厘米)處,漸漸彎曲(即逐漸變細(xì))到寬度為0.09英寸(0.2厘米)。彎曲在離彎曲起點(diǎn)0.118英寸(0.3厘米)處終止,以致八字抗拉試樣的中間部分的寬為0.09英寸(0.2厘米)和長(zhǎng)為0.197英寸(0.5厘米)。試驗(yàn)樣品的拉伸性能在Instron拉伸試驗(yàn)機(jī)上測(cè)試,滑動(dòng)橫梁速度為1英寸/分鐘(2.5厘米/分鐘)。通過繪制平行于得到的應(yīng)力/應(yīng)變曲線的應(yīng)變硬化區(qū)的直線,由得到的拉伸曲線計(jì)算應(yīng)變硬化斜率。在樣品移去初負(fù)荷(即應(yīng)力)后(通常在初負(fù)荷期間很少有或沒有伸長(zhǎng))以及在樣品經(jīng)歷輕弱牽引階段后(通常負(fù)荷很少增加或沒有增加,但伸長(zhǎng)增加(即應(yīng)變),出現(xiàn)應(yīng)變硬化區(qū)。在應(yīng)變硬化區(qū)中,樣品的負(fù)荷和伸長(zhǎng)都繼續(xù)增加。在應(yīng)變硬化區(qū)中負(fù)荷增加速度比在初負(fù)荷區(qū)低得多,同時(shí)伸長(zhǎng)也增加,同樣增加速度也比牽引區(qū)中要低。圖1表示用于計(jì)算應(yīng)變硬化斜率的應(yīng)力/應(yīng)力曲線的不同階段。然后確定在應(yīng)變硬化區(qū)中的平行線斜率。按以下方程計(jì)算應(yīng)變硬化系數(shù)的斜率(SHC)SHC=(應(yīng)變硬化斜率)*(I2)0.25式中I2=以克/10分鐘表示的熔體指數(shù)。對(duì)于用于本發(fā)明中的均勻分支的線型和基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物來說,SHC大于1.3,優(yōu)選大于1.5。通常,SHC小于10,更優(yōu)選小于4,最優(yōu)選小于2.5。令人吃驚的是,對(duì)于線型或基本上線型乙烯/α-烯烴聚合物來說,在密度為0.89—0.935克/毫升下,應(yīng)變硬化系數(shù)的斜率達(dá)到最大值。相反,不均勻的乙烯/α-烯烴聚合物沒有相同的行為。圖1以圖比較了均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴聚合物和不均勻分支的乙烯/α-烯烴聚合物(表I中的聚合物W**)的密度隨其應(yīng)變硬化系數(shù)斜率的變化。表1以表的形式列出圖1中的數(shù)據(jù)表1SHC=應(yīng)變硬化系數(shù)斜率**用于對(duì)比的不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物不均勻分支的乙烯聚合物與均勻的乙烯/α-烯烴共聚的組合的乙烯聚合物是一種乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴的不均勻分支的(如齊格勒聚合的)共聚物(例如線型低密度聚乙烯(LLDPE))。不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物與均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物的區(qū)別主要在于其分支分布。例如,不均勻分支的LLDPE聚合物有這樣的分支分布,包括高度分支的部分(類似于很低密度聚乙烯)、中度分支的部分(類似于中度分支的聚乙烯)和基本上線型的部分(類似于線型聚乙烯均聚物)。這些部分中每部分的數(shù)量根據(jù)所需的整個(gè)聚合物的性能而定。但是,不均勻分支的乙烯聚合物優(yōu)選是一種不均勻分支的齊格勒聚合的乙烯/α-烯烴共聚物,其中SHC3為1.3的聚合物部分不大于聚合物的約10%(重)。更優(yōu)選的是,不均勻分支的乙烯聚合物是一種乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚物,其中共聚物具有(i)密度,約0.93至約0.965克/毫升,(ii)熔體指數(shù)(I2),約0.1至約500克/10分鐘,(iii)SHC3為1.3的聚合物部分不大于聚合物的約10%(重)。用示差掃描量熱法(DSC)測(cè)定,不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物還有至少兩個(gè)熔融峰。適用的不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物的例子包括DOWLEX*2030、2038和2090(其特征是密度為0.935克/毫升和I2為1克/10分鐘)、DOWLEX2027(其特征是密度為0.941克/毫升和I2為4克/10分鐘)以及DOWLEX2089(其密度為0.93克/毫升和I2為0.8克/10分鐘),所有這些都可從Dow化學(xué)公司購(gòu)買。(*DOWLEX是Dow化學(xué)公司的商標(biāo))。配方組合物這里公開的組合物可用任何適合的方法制得,包括各單組分干混、隨后熔融混合,或在單獨(dú)的擠塑機(jī)(例如Banbury混合器、Haake混合器、Brabender內(nèi)混合器,或雙螺桿擠塑機(jī))中預(yù)熔融混合。另一原位生產(chǎn)該組合物的方法是使用均相(如受限幾何形狀的)催化劑在至少一反應(yīng)器中和異相(如齊格勒)催化劑在至少另一個(gè)反應(yīng)器中通過乙烯和C3-C20α-烯烴共聚合。這些反應(yīng)器可順序操作或平行操作。組合物也可通過以下步驟來制備將不均勻的乙烯/α-烯烴聚合物分鎦成特定的聚合物鎦分,每一鎦分有窄的組成(即分支)分布;選擇有特定性能的鎦分(如SHC3為1.3);然后將選擇的鎦分按適合的數(shù)量的與另一乙烯聚合物共混。這一方法顯然不如上述原位共聚方法經(jīng)濟(jì),但它與可用來制得本發(fā)明的組合物。由新組合物制得的加工制品許多有用的加工制品得益于這里公開的新組合物。例如,模塑操作可用來由這里所公開的組合物制得有用的加工制品或部件,包括各種注塑方法(例如在ModernPlasticsEncyclopedia/89,MidOctober1988Issue,Volume65,Number11,PP.264—268;“IntroductiontoInjectionMolding”byH.RandallParkerandonPP.270—271,“InjectionMoldingThermo—plastics”byMichaelW.Green描述的方法)以及吹塑方法(例如在ModernPlasticsEncyclopedia/89,MidOctober1988Issue,Volume65,Number11,PP.217—218,“Extrusion—BlowMolding”byChristopherIrwin中描述的)、異材擠塑、壓延和Pultrusion(如管材)。滾塑制品也可得益于這里公開的新組合物。對(duì)于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來說,滾塑技術(shù)是熟知的,例如包括在ModernPlasticsEncyclopedia/89,MidOctober1988Issue,Volume65,Number11,PP.296—301,“RotationalMolding”byR.L,F(xiàn)air中描述的方法。纖維(如人造短纖維、熔噴纖維或紡粘纖維,如U.S.4340563、4663220、4668566或4322027中公開的體系)和凝膠拉絲纖維(如U.S.4413110中公開的體系)、機(jī)紡和無(wú)紡織物(如U.S.3485706中公開的射流噴網(wǎng)法非織造織物)或這樣的纖維制得的結(jié)構(gòu)物(如包括這些纖維與其他纖維如PET纖維和棉花的摻混物)也都可由這里公開的新組合物制得。薄膜和薄膜結(jié)構(gòu)物特別得益于這里公開的新組合物,它們可用傳統(tǒng)的熱吹塑薄膜制造技術(shù)或其他雙軸取向法如繃架或雙泡法制得。傳統(tǒng)的熱吹塑薄膜法如在TheEncyclopediaofChemicalTechnology,Kirk—Othmer,ThirdEdition,JohnWiley&amp;Sons,NewYork,1981,Vol.16,PP.416—417andVol.18,PP.191—192中描述。雙軸取向薄膜制造法也可用來由這里以開的新組合物生產(chǎn)薄膜結(jié)構(gòu)物,該制造方法例如為U.S.3456044(Pahlke)中公開的“雙向鼓泡(doblebubble)法”,以及在U.S.4352849(Mueller)、4597920(Golike)、4820557(Warren)、4837084(Warren)、4865902(Golikeetal)、4927708(Herranetal.)、4952451(Mueller)、4963419(Lustigetal.)和505948l(Lustigetal.)中公開的方法。薄膜結(jié)構(gòu)物也可用繃架技術(shù)中公開的方法制得,如用制造取向聚丙烯的方法。用于食品包裝應(yīng)用場(chǎng)合的其他多層薄膜制造技術(shù)在PackgingFoodsWithPlastics,byWilmerA.JenkinsandJamesO.Harrington(1991),PP.19—27和“CoextrusionBasics”byThomasJ.Butler,F(xiàn)ilmExtrusionManualProcess,Materials,Properties,PP.31—80(TAPPIPress出版(1992))中描述。薄膜可為單層或多層薄膜。由新組合物制得的薄膜也可與其他層共擠塑,或者該薄膜可在下一操作中層壓到另外的層上,例如在PackagingFoodswithPlastics,byWilmerA.JenkinsandjamesP.Harrington(1991)中描述的或在“CoextrusionForBarrierPackaging”byW.J.SchrenkandC.R.Fiuch,SocietyofPlasticsEngineersRETECProceedings,June15—17(1981),PP.211—229中描述的。如果單層薄膜通過管形薄膜(也就是吹塑薄膜技術(shù))或扁平模頭(也就是流延薄膜)生產(chǎn),如K.R.Osborn和W.A.Jenkins在“PlasticFilms,TechnologyandPackagingApplications(TechnomicPublishingCo.,Iuc.(1992)中描述的(其公開的內(nèi)容在這里作為參考并入本發(fā)明),那么該薄膜必須經(jīng)過另外的粘結(jié)的后擠塑步驟或擠塑層壓到其他包裝材料層上,形成多層結(jié)構(gòu)物。如果薄膜是兩層或多層共擠塑物(也由Osborn和Jenkins描述),那么該薄膜仍可層壓到另外的包裝材料層上,這取決于對(duì)成品薄膜的其他物理性能要求?!癓amiuationsVs.Coexfrusion”byD.Dumbleton(ConvertingMagazine(September1992)也討論了層壓與共擠塑。單層薄膜和共擠塑薄膜也可經(jīng)過其他后擠塑技術(shù),如雙軸取向法。擠塑涂布也是用這里描述的新組合物生產(chǎn)多層薄膜結(jié)構(gòu)物的另一技術(shù)。新組合物在薄膜結(jié)構(gòu)物中構(gòu)成至少一層。類似于流延薄膜,擠塑涂布是一扁平模頭技術(shù)。密封劑可以單層或共擠塑的擠塑物的形式被擠塑涂布在基材上。通常對(duì)于多層薄膜結(jié)構(gòu)物來說,在這里描述的新組合物構(gòu)成整個(gè)多層薄膜結(jié)構(gòu)物中至少一層。多層結(jié)構(gòu)物的其他層包括但不限于隔離層和/或粘結(jié)層和/或結(jié)構(gòu)層。各種材料都可用于這些層,在同一薄膜結(jié)構(gòu)物中,其中一些材料可用一層以上。這些材料包括箔、尼龍、乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、取向聚丙烯(OPP)、乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯/甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、LLDPE、HDPE、LDPE、尼龍、接枝粘結(jié)聚合物(如馬來酸酐接枝的聚乙烯)和紙等。通常,多層薄膜結(jié)構(gòu)物含有2—7層。實(shí)施例1以組合物總重計(jì),將75%按照U.S.5272236中描述的技術(shù)、使用用三(全氟苯基)硼烷活化的〔{(CH3)4C5}-(CH3)2Si-N-(t-C4H9)〕Ti(CH3)2有機(jī)金屬催化劑、通過溶液聚合法制備的均勻分支的基本上線型乙烯/1-辛烯共聚物(I2為1克/10分鐘,密度為0.91克/毫升,I10/I2為10,Mw/Mn為2和SHC為1.81)與25%DOWLEXTM2038(一種不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物,其I2為1克/10分鐘,密度為0.935克/毫升,I10/I2為7.8和Mw/Mn為3.4,購(gòu)自Dow化學(xué)公司)干混,然后熔融共混。按不均勻分支的共聚物重計(jì),不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物約有5%的SHC3為1.3。干混物在50加侖(190升)轉(zhuǎn)鼓中共混約1小時(shí)。在2SK30雙螺桿擠塑機(jī)(螺桿直徑30毫米)中得到熔體共混物,然后制成薄膜。最后的共混組合物的密度為0.919克/毫升。然后在EganBlownFilmLine上將共混組合物在吹脹率(BUR)為2.5英寸(6.4厘米)下制成厚度約為1密耳(0.03毫米)的吹塑薄膜,EganBlownFilmLine的螺桿直徑為2英寸(5厘米)、模頭3英寸(8厘米),操作條件如表2所示。對(duì)于實(shí)施例1、2、4和6以及對(duì)比例3、5和7中的所有薄膜樣品,目標(biāo)厚度約為1密耳(0.03毫米),使用的吹脹比(BUR)為2.5∶1,使用LLDPE螺桿設(shè)計(jì),模口隙距為70密耳(1.8毫米),吹塑薄膜平折為11.875英寸(30.163厘米)。測(cè)定了薄膜性能并與本發(fā)明其他實(shí)施例和對(duì)比例一起列入表3。按ASTMD—1709—85測(cè)量薄膜的落鏢沖擊強(qiáng)度(A型);按ASTMD—882測(cè)量薄膜的拉伸強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、韌性和2%正割模量;按ASTMD—1922測(cè)量Elmendorf撕裂強(qiáng)度(B型);按ASTMD—2582測(cè)量PPT撕裂強(qiáng)度;按ASTMD—3354測(cè)量粘連性。用InstrontensiometerTensileTeater測(cè)量穿刺性能,該儀器有一積分儀、使薄膜樣品拉緊穿過圓孔的試樣夾持器以及有圓形尖(球)的棒形穿刺設(shè)備,它連接在Instron儀的滑動(dòng)橫梁上并垂直沖入薄膜樣品中。Instron儀被調(diào)定到滑動(dòng)橫梁速度為10英寸/分鐘(25厘米/分鐘)以及紙速(如果使用的話)為10英寸/分鐘(25厘米/分鐘)。應(yīng)使用50%負(fù)荷的負(fù)荷量的負(fù)荷范圍(對(duì)于這些試驗(yàn)為100磅(45公斤)負(fù)荷)。穿刺設(shè)備安裝到Instron儀上,以致夾緊部件連接到滑動(dòng)橫梁的下固定架上以及球連接到上固定架上。使用六個(gè)薄膜樣品(每一個(gè)為6英寸(15厘米)正方形)。樣品被夾緊在薄膜夾持器中,而薄膜夾持器固定安裝在支架上。使滑動(dòng)橫梁移動(dòng),一起持續(xù)到樣品破裂??勾┐绦远x為穿刺能量除以試驗(yàn)薄膜的體積??勾┐绦?PR)計(jì)算如下PR=E/(12)(T)(A))式中PR=抗穿刺性(英尺—磅/英寸3E=能量(英尺—磅)=負(fù)荷位移曲線下的面積12=英寸/英尺T=薄膜厚度(英寸)A=在夾板中薄膜樣品的面積=12.56英寸2。以焦/厘米3表示的抗穿刺性等于以英尺—磅/英寸3表示的穿刺性乘以0.082737焦·英寸3/英尺—磅·厘米3。實(shí)施例2基于組合物總重,將75%按照U.S.5272236中描述的技術(shù),使用用三(全氟苯基)硼烷活化的〔{(CH3)4C5}-(CH3)2Si-N-(t-C4H9)〕Ti(CH3)2有機(jī)金屬催化劑、通過溶液聚合法制備的均勻分支的基本上線型乙烯/1-辛烯共聚物(I2為0.5克/10分鐘,密度為0.915克/毫升,I10/I2為11,Mw/Mn為2.4以及SHC為2.265)與25%DOWLEXTM2038(一種不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物,其I2為1克/10分鐘,密度為0.935克/毫升,I10/I2為7.8和Mw/Mn為3.4,購(gòu)自Dow化學(xué)公司)干共混,然后熔體共混。按不均勻分支的共聚物重計(jì),不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物有5%的SHC3為1.3。最終的共混組合物的密度為0.92克/毫升。如表2中描述的制成吹塑薄膜。測(cè)定了薄膜的性能,并與本發(fā)明其他實(shí)施例和對(duì)比例一起列入表3。對(duì)比例3用一種不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物(I2為1克/10分鐘,密度為0.92克/毫升3,I10/I2為7.93和Mw/Mn為3.34,購(gòu)自Dow化學(xué)公司,牌號(hào)DOWLEXTM2056A)如實(shí)施例1中描述制成薄膜。按不均勻共聚物重計(jì),不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物有36%的SHC3為1.3。整個(gè)不均勻乙烯/1-辛烯共聚物的SHC為1.5。如表2中描述的制成吹塑薄膜。測(cè)量薄膜的性能,并與本發(fā)明其他實(shí)施例和對(duì)比例一起列入表3。實(shí)施例4實(shí)施例4為按連續(xù)聚合法原位制成的共混物均相催化劑的制備將一定重量的受限幾何形狀有機(jī)金屬絡(luò)合物〔(CH3)4C5)}-(CH3)2Si-N-(t-C4H9)〕Ti(CH3)2溶于IsoparTME烴(購(gòu)自Exxon公司)中,得到Ti濃度為O.001M的透明溶液。還制備了類似的活化劑絡(luò)合物三(全氟苯基)硼烷溶液(0.002M)。通過將1.5毫升Ti試劑的IsoparTME烴溶液、1.5毫升硼烷(B∶Ti=2∶1)和2毫升含有0.015毫摩爾Al的甲基鋁氧烷庚烷溶液(購(gòu)自TexasAlkyls公司,牌號(hào)MMAO)加到4盎司(100毫升)玻璃瓶中,制備總體積為數(shù)毫升的催化劑組合物。將該溶液混合數(shù)分?jǐn)?shù),并通過注射器送入聚合反應(yīng)器上的催化劑注入罐。非均相催化劑的制備基本上按U.S.4612300(實(shí)施例P)制備非均相齊格勒型催化劑依次將無(wú)水氯化鎂在IsoparTME烴中的漿液、EtAlCl3的己烷溶液和Ti(O-iPr)4的IsoparTME烴溶液加到一定體積的IsoparTME烴中,得到鎂的濃度為0.17M、Mg/Al/Ti比為40/12/13的組合物。用EtAl3稀溶處理含有0.064毫摩爾Ti的該組合物等分試樣,得到最終Al/Ti比為8/1的活性催化劑。然后將該漿液送到注射器,一直到需要注入聚合反應(yīng)器為止。聚合以3磅/小時(shí)(1.4公斤/小時(shí))的速度將乙烯送入第一反應(yīng)器。在送入第一反應(yīng)器以前,乙烯和氫氣流與含有ISOPARTME烴(購(gòu)自Exxon公司)和1-辛烯的稀釋劑混合物混合。就第一反應(yīng)器來說,1-辛烯∶乙烯比為8.3∶1(摩爾百分?jǐn)?shù)),稀釋劑∶乙烯比為13∶1(重量)以及氫∶乙烯比為0.032∶1(摩爾百分?jǐn)?shù))。將上述的均相受限幾何形狀催化劑和輔助催化劑送入第一反應(yīng)器。催化劑和輔助催化劑在第一反應(yīng)器中的濃度分別為0.0001和0.0010摩爾濃度。催化劑和輔助催化劑送入第一反應(yīng)器的流速分別為0.37磅/小時(shí)(0.17公斤/小時(shí))和0.42磅/小時(shí)(0.19公斤/小時(shí))。聚合在反應(yīng)溫度115℃下進(jìn)行。第一反應(yīng)器的聚合物是乙烯/1-辛烯共聚物,估計(jì)密度為0.905克/毫升,熔體流動(dòng)比(I10/I2)為約8—10,分子量分布(Mw/Mn)2。將第一反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物送入第二反應(yīng)器。第一反應(yīng)器出口物流中乙烯的濃度小于4%,表明長(zhǎng)鏈分支的存在,正如U.S.5272236中描述的。再將乙烯以3.0磅/小時(shí)(1.4公斤/小時(shí))的速度送入第二反應(yīng)器。在送入第二反應(yīng)器以前,乙烯和氫氣流與含有ISOPARTME烴(購(gòu)自Exxon公司)和1-辛烯的稀釋劑混合物混合。就第二反應(yīng)器來說,1-辛烯∶乙烯比為2.3∶1(摩爾百分?jǐn)?shù)),稀釋劑∶乙烯比為2.3∶1(重量)以及氫∶乙烯比為0.280(摩爾百分?jǐn)?shù))。將如上述實(shí)施例1描述的非均相齊格勒催化劑和輔助催化劑送入第二反應(yīng)器。催化劑和輔助催化劑在第二反應(yīng)器中的濃度分別為0.0004和0.0040摩爾濃度。催化劑和輔助催化劑送入第二反應(yīng)器的流速分別為0.56磅/小時(shí)(0.26公斤/小時(shí))和0.34磅/小時(shí)(0.16公斤/小時(shí))。聚合在反應(yīng)溫度200℃下進(jìn)行。第二反應(yīng)器的聚合物是乙烯/1-辛烯共聚物,估計(jì)密度為0.94克/毫升,熔體指數(shù)(I2)為1.6克/10分鐘。整個(gè)組合物含有50%(重)第一反應(yīng)器的聚合物和50%(重)第二反應(yīng)器的聚合物。整個(gè)組合物的熔體指數(shù)(I2)為1.05克/10分鐘,密度為0.9245克/毫升,熔體流動(dòng)比(I10/I2)為7.4和分子量分布(Mw/Mn)為2.6。如表2中描述的將該組合物制成吹塑薄膜,并將得到的薄膜性能列入表3。對(duì)比例5對(duì)比例5是按U.S.5250612制得的乙烯/1-辛烯共聚物。在第一反應(yīng)器中制得按組合物總重計(jì)大約15%(重)共聚物,而組合物的其余部分在順序操作的第二反應(yīng)器中聚合得到。兩個(gè)反應(yīng)器都使用齊格勒型催化劑并得到不均勻分支的聚合物。整個(gè)組合物的熔體指數(shù)(I2)為0.56克/10分鐘,密度為0.9256克/毫升,熔體流動(dòng)比(I10/I2)為9.5和分子量分布(Mw/Mn)為4.35。如表2中描述,該組合物也制成吹塑薄膜,并將得到的薄膜的性能列入表3。實(shí)施例6實(shí)施例6是按連續(xù)聚合法原位制得的共混物。具體地說,乙烯以52磅/小時(shí)(24公斤/小時(shí))的速度送入第一反應(yīng)器。在送入第一反應(yīng)器以前,乙烯與含有ISOPARTME烴(購(gòu)自Exxon公司)和1-辛烯的稀釋劑混合物混合。就第一反應(yīng)器來說,1-辛烯∶乙烯比為9.6∶1(摩爾百分?jǐn)?shù))和稀釋劑∶乙烯比為9.9∶1(重量)。將如上述實(shí)施例4描述的均相受限幾何形狀催化劑和輔助催化劑送入第一反應(yīng)器。催化劑和輔助催化劑在第一反應(yīng)器中的濃度分別為0.0030和0.0113摩爾濃度。催化劑和輔助催化劑送入第一反應(yīng)器的流速分別為0.537磅/小時(shí)(0.224公斤/小時(shí))和0.511磅/小時(shí)(0.232公斤/小時(shí))。聚合在反應(yīng)溫度120℃下進(jìn)行。第一反應(yīng)的聚合物是乙烯/1-辛烯共聚物,估計(jì)密度為0.906克/毫升,熔體流動(dòng)比(I10/I2)為約8—10和分子量分布(Mw/Mn)為2.2。將第一反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物送入第二反應(yīng)器。在第一反應(yīng)器出口物流中乙烯的濃度小于4%,表明有長(zhǎng)鏈分支存在,如U.S.5272236中描述的。再將乙烯以58磅/小時(shí)(26公斤/小時(shí))的速度送入第二反應(yīng)器。在送入第二反應(yīng)器以前,乙烯和氫氣流與含有ISOPARTME烴(購(gòu)自Exxon公司)和1-辛烯的稀釋劑混合物混合。就第二反應(yīng)器來說,1-辛烯∶乙烯比為2.9∶1(摩爾百分?jǐn)?shù)),稀釋劑∶乙烯比為2.8(重量)和氫∶乙烯比為0.106(摩爾百分?jǐn)?shù))。將如上述實(shí)施例4中描述的非均相齊格勒催化劑和輔助催化劑送入第二反應(yīng)器。催化劑和輔助催化劑在第二反應(yīng)器中的濃度分別為0.0023和0.0221摩爾濃度。催化劑和輔助催化劑送入第二反應(yīng)器的流速分別為1.4磅/小時(shí)(0.64公斤/小時(shí))和0.858磅/小時(shí)(0.39公斤/小時(shí))。聚合在反應(yīng)溫度190℃下進(jìn)行。第二反應(yīng)器的聚合物為乙烯/1-辛烯共聚物,估計(jì)密度為0.944克/毫升和熔體指數(shù)(I2)為1.5克/10分鐘。整個(gè)組合物含有43%(重)第一反應(yīng)器的聚合物和57%(重)第二反應(yīng)器的聚合物。整個(gè)組合物的熔體指數(shù)(I2)為0.53克/10分鐘,密度為0.9346克/毫升,熔體流動(dòng)比(I10/I2)為7.83和分子量分布(Mw/Mn)為2.8。對(duì)比例7對(duì)比例7是按U.S.5250612制得的乙烯/1-辛烯共聚物。按組合物總重計(jì),在第一反應(yīng)器中制得約25%組合物,而組合物的其余部分在順序操作的第二反應(yīng)器中聚合制得。兩個(gè)反應(yīng)器都使用齊格勒型催化劑,制得不均勻分支的聚合物。整個(gè)組合物的熔體指數(shù)(I2)為0.49克/10分鐘,密度為0.9244克/毫升,熔體流動(dòng)比(I10/I2)為10和分子量分布(Mw/Mn)為4.78。如表2中描述,該組合物也制成吹塑薄膜,得到的薄膜的性能列入表3。對(duì)比例8對(duì)比例8為不均勻分支的乙烯/1-辛烯共聚物,其熔體指數(shù)(I2)為1克/10分鐘,密度為0.9249克/毫升,熔體流動(dòng)比(I10/I2)為8和分子量分布(Mw/Mn)為3.5。如表2中描述,制成吹塑薄膜,測(cè)量薄膜性能,并與本發(fā)明其他實(shí)施例和對(duì)比例一起列入表3。表2表3</tables>*MD=縱向**CD=橫向NR=未記錄通常,由本發(fā)明的乙烯/α-烯烴組合物制得的薄膜有良好的沖擊性能和拉伸性能,特別是有良好的的拉伸強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和韌性組合(例如韌性和落鏢中擊強(qiáng)度)。此外,由實(shí)施例樹脂得到的薄膜在許多重要性能方面比由對(duì)比例樹脂制得的薄膜有重大的改進(jìn)。例如,實(shí)施例1和2與對(duì)比例3相比,數(shù)據(jù)表明由熔融共混物(實(shí)施例1和2)制得的薄膜在以下薄膜性能方面有高得多的數(shù)值落鏢沖擊強(qiáng)度、MD拉伸強(qiáng)度、CD拉伸強(qiáng)度、MD韌性、CD韌性、MDppt撕裂強(qiáng)度、DCppt撕裂強(qiáng)度、CDElmendorf撕裂B、穿刺性,而粘連性低得多。實(shí)施例4與對(duì)比例5相比,數(shù)據(jù)表明由原位共混物制得的薄膜在以下薄膜性能方面有高得多的數(shù)值落鏢沖擊強(qiáng)度、MD韌性和CD韌性。實(shí)施例6與對(duì)比例7和8相比,數(shù)據(jù)表明由原位共混物制得的薄膜在以下薄膜性能方面有高得多的數(shù)據(jù)落鏢沖擊強(qiáng)度、MD屈服強(qiáng)度、CD屈服強(qiáng)度、MD拉伸強(qiáng)度、CD拉伸強(qiáng)度、CDElmendorf撕裂B和穿刺性,而粘連性要低得多。權(quán)利要求1.一種乙烯聚合物組合物,按組合物總重計(jì),它含有10—95%以下組分(A)至少一種有以下性能的均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物(i)密度,0.88—0.935克/毫升,(ii)分子量分布Mw/Mn,1.8—2.8,(iii)熔體指數(shù)I2,0.001—10克/10分鐘,(iv)無(wú)線型聚合物部分,和(v)單一熔融峰,用示差掃描量熱法測(cè)量,以及(B)按組合物總重計(jì),5—90%至少一種密度為0.91—0.965克/毫升的不均勻分支的乙烯聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的乙烯聚合物組合物,其中均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物被0.01—3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳原子取代。3.一種乙烯聚合物組合物,按組合物總重計(jì),它含有10—95%以下組分(A)至少一種有以下性能的均勻分支的線型乙烯/α-烯烴共聚物(i)密度,0.88—0.935克/毫升,(ii)分子量分布Mw/Mn,1.8—2.8,(iii)熔體指數(shù)12,0.001—10克/10分鐘,(iv)無(wú)線型聚合物部分,和(v)單一的熔融峰,用示差掃描量熱法測(cè)量;以及(B)按組合物總重計(jì),5—90%至少一種密度為0.91—0.965克/毫升的不均勻分支的乙烯聚合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)的組合物,其中均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的應(yīng)變硬化系數(shù)斜率為1.3—10。5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)的組合物,其中不均勻分支的乙烯聚合物為乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴的共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)的組合物,其中均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物是乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴的共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)的組合物,其中均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物是乙烯與C3-C20α-烯烴的二元共聚物。8.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)的組合物,其中均勻分支的基本上線型乙烯/α-烯烴共聚合物是乙烯與1-辛烯的共聚物。9.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)的組合物,其中不均勻分支的乙烯聚合物為乙烯與C3-C20α-烯烴的二元共聚物。10.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)的組合物,其中不均勻分支的乙烯聚合物是乙烯和1-辛烯的共聚物。11.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)的組合物,其中,當(dāng)制成薄膜時(shí)該組合物比沒有均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的組合物在一定屈服強(qiáng)度下有更高的落鏢沖擊強(qiáng)度。12.一種乙烯聚合物組合物,按組合物總重計(jì),它含有30—40%至少一種均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物和60—70%不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物,前者的熔體指數(shù)為2.5—4克/10分鐘和密度為0.89度0.91克/毫升,而后者的熔體指數(shù)為2.5—4克/10分鐘和密度為0.91—0.93克/毫升,其中所述組合物的特征為,熔體指數(shù)為2.5—4克/10分鐘和密度為0.89—0.92克/毫升。13.一種乙烯聚合物組合物,按組合物總重計(jì),它含有40—50%至少一種均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的50—60%不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物,前者的熔體指數(shù)為0.7—1.3克/10分鐘和密度為0.89—0.91克/毫升,而后者的熔體指數(shù)為2.3—3.7克/10分鐘和密度為0.91—0.935克/毫升,其中所述組合物的特征為,熔體指數(shù)為1.5—2.5克/10分鐘和密度為0.90—0.93克/毫升。14.一種乙烯聚合物組合物,按組合物總重計(jì),它含有30—40%至少一種均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物和60—70%不均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物,前者的熔體指數(shù)為0.3—0.7克/10分鐘和密度為0.88—0.91克/毫升,而后者的熔體指數(shù)為0.8—1.4克/10分鐘和密度為0.92—0.94克/毫升,其中所述的組合物的特征為,熔體指數(shù)為0.7—1克/10分鐘和密度為0.90—0.93克/毫升。15.根據(jù)權(quán)利要求12、13或14中任一項(xiàng)的乙烯聚合物組合物,其中均勻分支的乙烯/α-烯烴共聚物是基本上線型的,并被0.1—3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)碳原子取代。16.一種含有以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物的薄膜。全文摘要本發(fā)明公開了一種乙烯聚合物組合物,它含有至少一種均勻分支的基體上線型乙烯/α-烯烴共聚物和至少一種不均勻分支的乙烯聚合物。均勻分支的線型或基本上線型乙烯/α-烯烴共聚物的密為約0.88至約0.935克/毫升和應(yīng)變硬化系數(shù)斜率大于或等于約1.3。由這樣的配方組合物制成的薄膜有令人吃驚的良好沖擊性能和拉伸性能,特別是有良好的模量和韌性組合。文檔編號(hào)C08L23/08GK1121730SQ94191940公開日1996年5月1日申請(qǐng)日期1994年4月19日優(yōu)先權(quán)日1993年4月28日發(fā)明者P·W·S·查姆,R·P·馬克維徹,G·W·奈特,S-Y·萊申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司
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