專利名稱：：基于聚烯烴－聚丙烯酸酯的熱塑料性彈性體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于聚烯烴的熱塑性彈性體，它無須單獨的硫化階段就能制得而且它是通過丙烯酸酯聚合入聚烯烴基質(zhì)中而獲得的。尤其本發(fā)明涉及其中聚丙烯酸酯被官能化的這類熱塑性彈性體。熱塑性彈性體是具有熱塑性塑料的良好加工性能但還具有與硫化橡膠同樣的物理性能的一類聚合物。獲得這類性能的結(jié)合，從而使該材料同時具有軟和彈性的鏈段(具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，Tg)和硬的最終結(jié)晶的鏈段(具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或高的熔點)。該硬的和軟的鏈段必須在熱力學(xué)上相互之間不相容，從而使它們各自形成單獨的相。熱塑性彈性體不需要任何單獨的硫化階段，與普通橡膠相反，并能夠由熱塑性塑料通常所使用的加工方法加工成不同的制品，這些方法如擠塑、注塑和吹塑。與橡膠相反，熱塑性彈性體也能夠再加工，如果需要的話，例如當(dāng)從加工階段回收材料時。熱塑性彈性體能夠分成主要的兩組，嵌段共聚物和熱塑性塑料/彈性體共混物。作為熱塑性彈性體的嵌段共聚物的眾所周知的例子是苯乙烯和丁二烯的陰離子聚合的嵌段共聚物(SBS)和其氫化形式(SEBS)。這些聚合物的缺點是差的耐侯性，差的耐油性和高的價格。屬于熱塑性彈性體的另一主要的組的材料例子是聚丙烯和乙烯/丙烯橡膠或乙烯/丙烯/二烯橡膠的共混物。它們通常是將兩主要組分和添加劑在擠出機中摻混而制得的。由于連續(xù)相是聚丙烯，該材料具有良好的耐油性。在芬蘭專利申請F(tuán)I931863中描述了有聚烯烴作為連續(xù)相和聚丙烯酸酯作為分散相的熱塑性彈性體的制備方法。丙烯酸酯聚合入聚烯烴中。在專利申請F(tuán)I946055中已經(jīng)指出，通過使用兩種或多種聚烯烴(其中一種是極性的)的共混物，能夠獲得和設(shè)計出明顯更好的性能?，F(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過將合適的官能單體共聚合到丙烯酸酯相中和通過向聚烯烴相中引入接枝了官能團(tuán)的聚烯烴，能夠在兩相之間獲得化學(xué)鍵或強烈的二級效應(yīng)。也能夠顯著改進(jìn)彈性體的物理性能和熱性能。在官能化聚烯烴中，作為官能單體可以使用不飽和的羧酸，它們的酸酐或其它羧酸衍生物，如羧酸酯類。這類單體的典型例子是馬來酸酐，丙烯酸和甲基丙烯酸和(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯。官能單體的量是0.1-10wt％，優(yōu)選0.5-2wt％，以聚烯烴的量為基礎(chǔ)計。官能化聚烯烴能夠在丙烯酸酯浸漬之前加入到聚烯烴中或能夠在聚合反應(yīng)之后與彈性體共混。根據(jù)本發(fā)明，通過向丙烯酸酯單體中加入一種或多種官能單體而能夠?qū)⒕郾┧狨ハ嗉右怨倌芑?。官能單體可以是與聚烯烴的接枝中所使用的同樣類型的單體。尤其值得建議的是α-不飽和羧酸，惡唑啉和環(huán)氧基-、氨基-和羥基官能化的(甲基)丙烯酸酯，其中作為例子可以列舉甲基丙烯酸縮水甘油基酯，甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙基酯，單甲基丙烯酸丙二醇酯和鄰苯二甲酸單甲基丙烯酰氧基乙基酯。官能單體的量是橡膠相的量的0.1-15wt％，優(yōu)選0.5-10wt％。根據(jù)本發(fā)明，聚烯烴可以是一些橡膠本身或兩種或多種聚烯烴的共混物。如果使用一種以上的聚烯烴，則它們通過擠塑法或其它熔融共混設(shè)備進(jìn)行熔融共混。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性彈性體能夠由一些已知的方法制得，其中由自由基聚合技術(shù)，例如通過芬蘭專利88170的方法，將單體聚合成聚烯烴基質(zhì)。一般來說，在制備時，丙烯酸酯單體、官能單體和非必須的二丙烯酸酯單體，和引發(fā)劑首先被吸收在聚烯烴顆粒中。當(dāng)所有的單體和引發(fā)劑被吸收之后，升高溫度和引發(fā)劑分解，然后丙烯酸酯和官能單體被聚合。在浸漬過程中聚烯烴顆粒多少有些溶脹，但在浸漬和聚合反應(yīng)過程中仍保持了它們的顆粒結(jié)構(gòu)。該聚烯烴基質(zhì)可以是乙烯或丙烯的均聚物或共聚物或兩種或多種聚烯烴的共混物。乙烯聚合物的共聚單體可以是乙酸乙烯酯，氯乙烯，丙烯或一些其它α-烯烴，丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C7烷基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酸或甲基丙烯酸的羥烷基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的縮水甘油基酯，二烯烴如1，4-己二烯，1，5-己二烯，1，6-庚二烯，2-甲基-1，4-戊二烯，1，7-辛二烯，6-甲基-1，5-庚二烯和多烯烴類如辛三烯和二環(huán)戊二烯。還能夠使用乙烯-α-烯烴-多烯烴三元共聚物。有用的α-烯烴包括丙烯，丁烯，戊烯，異戊烯，己烯或它們的混合物和有用的多烯烴類包括1，4-己二烯，1，5-己二烯，1，6-庚二烯，2-甲基-1，4-戊二烯，1，7-辛二烯，6-甲基-1，5-庚二烯，辛三烯，二環(huán)戊二烯。在乙烯聚合物是共聚物的情況下，乙烯的份額必須是至少50wt％。丙烯共聚物必須包括50wt％以上的丙烯并可以是丙烯和乙烯的無規(guī)或嵌段共聚物或者其它α-烯烴能夠用作共聚單體，例如二烯烴類，如1，4-己二烯，1，5-己二烯，1，6-庚二烯，2-甲基-1，4-戊二烯，1，7-辛二烯，6-甲基-1，5-庚二烯，和多烯烴類如辛三烯和二環(huán)戊二烯。如果使用聚烯烴共混物，在浸漬和聚合階段之前將各組分在擠塑機或另一類的熔融共混機中進(jìn)行熔融共混。取決于聚烯烴共混物中的各組分的極性，丙烯酸酯最可能浸漬入具有更高極性的組分中。通過選擇具有不同極性的組分，最終產(chǎn)物的形態(tài)和性能可以發(fā)生改變。優(yōu)選的是選擇組分的熔體粘度，以使組分在具有最高操作溫度的同時還具有較低的熔體粘度，這樣組分變成聚烯烴共混物中的基質(zhì)。以這種方式，最終產(chǎn)物的操作溫度也變得較高。合適的丙烯酸酯單體是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，它的聚合物具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，即，它們在室溫下和更低的溫度下，優(yōu)選在低于-20℃的溫度下，為橡膠態(tài)。聚丙烯酸酯的玻璃化溫度規(guī)定了材料的較低操作溫度，低于玻璃化溫度時聚丙烯酸酯是硬質(zhì)的和非彈性的，并損失材料的彈性。合適的丙烯酸酯是在烷基鏈上具有一個或優(yōu)選兩個或多個碳原子的丙烯酸烷基酯。玻璃化溫度足夠低的甲基丙烯酸酯是在烷基鏈上具有4個或4個以上或者優(yōu)選8個或8個以上碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。這些單體能夠單獨使用或以兩種或多種單體的混合物形式使用。與上述單體一起還可以使用少量的在烷基鏈上具有較少碳原子的單體。因此可以調(diào)節(jié)最終產(chǎn)物的玻璃化溫度。根據(jù)本發(fā)明，可將一種或多種上述官能單體加入到丙烯酸酯單體中。如果需要，能夠根據(jù)最終用途來設(shè)計最終產(chǎn)物，例如通過在加工過程中將油加入到丙烯酸酯或最終聚合物中。該油與軟橡膠平常所使用的油相同，例如鏈烷烴，環(huán)烷烴，芳族和合成油類以及熱塑性塑料的增塑劑如鄰苯二甲酸二辛酯。油的添加量一般是最終產(chǎn)物的0-40wt％。最終產(chǎn)物的性能如硬度和操作溫度能夠通過添加普通的填料如滑石、高嶺土、CaCO3、硅石來調(diào)節(jié)。填料的添加量一般是最終產(chǎn)物的0-70wt％。聚丙烯酸酯和聚烯烴在最終產(chǎn)物中的含量取決于許多因素，如聚烯烴類型，油和填料的可能用量以及最終產(chǎn)物的用途。典型地，聚丙烯酸酯和聚烯烴之間的比例是0.1-5，優(yōu)選0.5-2。通過早已向反應(yīng)器中加入一些具有兩個或多個雙鍵的丙烯酸酯能夠改進(jìn)產(chǎn)物的交聯(lián)。在聚合反應(yīng)過程中，這些丙烯酸酯共聚合成不同的丙烯酸酯鏈并且聚丙烯酸酯相發(fā)生交聯(lián)。交聯(lián)劑的合適用量是0-15wt％。一些丙烯酸酯在沒有添加二丙烯酸酯的情況下自交聯(lián)。這些單體的一種是丙烯酸丁酯。能夠用來聚合丙烯酸酯的引發(fā)劑是在乙烯基單體的自由基聚合反應(yīng)中常常使用的那些引發(fā)劑，它們是有機過氧化物類如過氧化苯甲酰，過氧化月桂酰，過苯甲酸叔丁酯，過氧化2-乙基己酸叔丁酯，過氧化叔丁基酯，過氧化二枯基，過氧化二叔丁基，雙(叔丁基過氧化異丙基)苯，叔丁基過氧化異丙基碳酸酯，2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧化己烷，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己炔-3，和偶氮化合物類如偶氮二異丁腈和偶氮雙二甲戊腈。也可以使用一種以上的引發(fā)劑，這樣聚合反應(yīng)可用較低半衰溫度(halftemperature)的引發(fā)劑開始和用較高半衰溫度的引發(fā)劑結(jié)束。引發(fā)劑的量是單體量的0.001-2wt％，優(yōu)選0.1-1wt％。正如以上所指出的，根據(jù)本發(fā)明的彈性體能夠由一些已知的方法制造，其中單體由自由基方法聚合成聚烯烴基質(zhì)。丙烯酸酯和引發(fā)劑的浸漬能夠在根本不存在水，通過添加一些水，當(dāng)一半以上的丙烯酸酯已被浸漬時添加水的三種情況下進(jìn)行。這些方法在芬蘭專利FI85496，F(xiàn)I86642和FI88170中有敘述。還可以與US4,412,938中一樣，在總量的懸浮水存在下進(jìn)行浸漬。根據(jù)德國專利申請DE2,907,662，通過將聚烯烴的水懸浮液保持在升高的溫度下和緩慢添加丙烯酸酯和引發(fā)劑，浸漬和聚合反應(yīng)能夠同時進(jìn)行。聚烯烴和聚丙烯酸酯的類型和用量影響著最終產(chǎn)物的性能和根據(jù)本發(fā)明能夠用它們來設(shè)計最終產(chǎn)物。與相應(yīng)的彈性體相比而言，根據(jù)本發(fā)明的彈性體尤其具有良好的機械性能，該相應(yīng)彈性體中的丙烯酸酯中沒有使用官能單體和沒有使用官能化聚烯烴來改進(jìn)各相的相容性。因此，根據(jù)本發(fā)明的彈性體尤其適合于那些良好的機械強度顯得十分重要的產(chǎn)物，但是當(dāng)然也適合于使用普通橡膠或熱塑性彈性體的所有應(yīng)用。作為例子可以列舉建筑、汽車和電子工業(yè)所使用的產(chǎn)品，以及許多技術(shù)產(chǎn)品。實施例1-10將聚烯烴粒料和含有丙烯酸正丁基酯(nBA)、官能單體(FM)和交聯(lián)劑(二丙烯酸1，6-己二醇酯，1，6-HDDA)以及引發(fā)劑(2，5-雙(叔丁基過氧)-2，5-二甲基-3-己炔)的單體溶液加入反應(yīng)器中。所使用的官能單體和它們的官能團(tuán)如下-甲基丙烯酸縮水甘油基酯(GMA)，環(huán)氧基-甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙基酯(TBAEMA)，仲胺基-聚丙二醇單甲基丙烯酸酯(PPGMMA)，羥基-鄰苯二甲酸單甲基丙烯酰氧基乙基酯(MMAOEP)，羧基反應(yīng)器用氮氣流吹洗以除去氧氣。封閉反應(yīng)器并將其溫度升高至浸漬溫度和單體溶液被吸收到粒料中。之后，將已加熱至浸漬溫度的懸浮水以及懸浮劑磷酸三鈣和十二烷基苯磺酸鈉加入到反應(yīng)器中。在加入水之后，將反應(yīng)器的溫度升高使引發(fā)劑開始分解并引發(fā)聚合反應(yīng)。通過逐漸升高反應(yīng)器溫度讓聚合反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行5.5小時，最終溫度達(dá)到132℃。在聚合反應(yīng)之后，粒料用弱的鹽酸洗滌，之后將它們干燥以便進(jìn)行后處理。實施例1-10中的聚合反應(yīng)條件列于表1中。在表中還列出了聚合反應(yīng)后的凝膠含量，這是通過將樣品在沸騰的二甲苯中抽提20小時來測得的。作為所有聚合反應(yīng)中的引發(fā)劑，使用了相對于聚丙烯的量來說0.2mol％的2，5-雙(叔丁基過氧)-2，5-二甲基-3-己炔。加入至反應(yīng)器中的單體溶液總量為聚丙烯量的90mol％。在所有聚合反應(yīng)中使用的聚丙烯是由BorealisPolymersOy生產(chǎn)的無規(guī)聚丙烯(2.5mol％乙烯)，商標(biāo)ZC2076DNA，熔體指數(shù)20。表1.聚合反應(yīng)條件，實施例1-10在聚合反應(yīng)后在熔融加工階段所添加的材料在表2中給出。在熔融加工過程中，借助官能團(tuán)之間的反應(yīng)能夠?qū)崿F(xiàn)各相之間的鍵接，這會改進(jìn)共混物的機械性能。官能化聚丙烯的添加量是共混物總量的5mol％。PP-g-AA是指用丙烯酸接枝的聚丙烯，其中丙烯酸的量是6.04mol％。PP-g-MAH是指用馬來酸酐接枝的聚丙烯，其中接枝馬來酸酐的量是0.4mol％。在雙螺桿擠出機中進(jìn)行熔融共混，其中口模溫度是180℃，加工時間2分鐘和速度50rpm。表2.在熔融共混過程中添加的官能化聚丙烯和乙酸鋅在實施例9和10中添加乙酸鋅，因為兩種官能單基都是酸基。在熔融加工過程中，當(dāng)釋放出乙酸和在兩相之間形成鋅橋(R-COO-Zn2+-OOC-R)時，乙酸鋅的Zn2+基在聚烯烴相中PP-g-AA的羧基和橡膠相中MMAOEP的羧基之間配位。在熔融加工之后，物料被造粒和干燥。之后，物料在180℃下注塑，口模溫度是30℃。從這一物料制得片材(2×80×80mm)，從片材上沖出機械試驗用的樣品。共混物的機械和熱性能示于表3中。與對比材料(實施例1)相比而言，對于所有的改性共混物都改進(jìn)了機械性能，。共混物3和4獲得了最佳結(jié)果，其中改性劑在橡膠相中的含量是甲基丙烯酸縮水甘油基酯(GMA)5mol％和甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯(TMAEMA)2mol％。用馬來酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)和TMAEMA改性的共混物4的性能平均都得到改進(jìn)(模塑方向和橫向的中值)彈性模量30％，拉伸強度13％，伸長率82％和撕裂強度(流動方向)47％。從這些結(jié)果可以看出，在聚合階段添加了官能化共單體和在熔融加工階段添加了官能化聚烯烴的相容化共混物明顯好于非相容化共混物。拉伸強度，斷裂伸長率和彈性模量由標(biāo)準(zhǔn)方法ISO37測量，撕裂強度由方法ISO34(褲形撕裂試驗)測量和硬度由ISO868測量。由DMTA測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，加熱速度5°/分鐘，三點彎曲方法，1Hz。表3.共混物的機械和熱性能。流動方向和橫向(MD/TD)性能同時給出在表中實施例11-22在這些實施例中，聚烯烴共混物代替單一聚丙烯使用。各聚烯烴組分在Werner&amp;Pfleiderer型的同向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(D＝25mm，L/D＝39)中進(jìn)行共混，其中熔體溫度是190℃，停留時間平均2分鐘和螺桿速度200rpm。擠出物在水浴中冷卻并造粒成3mm的粒料。然后在浸漬階段之前將粒料在70℃下干燥5小時。上述共混物的結(jié)構(gòu)由透射電子顯微鏡拍取照片，并看出分散相是乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物(EBA)和連續(xù)相是丙烯和乙烯的共聚物。顆粒的直徑是約0.5-1μm。含有聚烯烴共混物、丙烯酸酯、引發(fā)劑和可能的二丙烯酸1，6-己二醇酯的聚烯烴粒料被加入反應(yīng)器中。反應(yīng)器用7-8巴氮氣填充和排空3次，為的是從反應(yīng)器中排除氧氣。之后，將溫度升高至浸漬溫度并保持下去，繼續(xù)攪拌，一直到絕大部分的丙烯酸酯和引發(fā)劑被浸漬為止。浸漬時間是1-3小時，這取決于聚烯烴質(zhì)量。之后，添加懸浮水，也用氮氣吹洗。懸浮水含有磷酸三鈣和十二烷基苯磺酸鈉作為懸浮劑。懸浮水的溫度與浸漬溫度相同。在加入水之后將溫度升高使引發(fā)劑開始分解并引發(fā)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)需7-12小時，這取決于聚烯烴共混物中的各組分。在聚合反應(yīng)之后洗滌聚合產(chǎn)物并干燥。根據(jù)這一模式制得幾種不同的材料，參見表1，實施例1-12。由透射電子顯微鏡拍取照片。暗的分散相是EBA和在EBA中的分散相是聚丙烯酸丁酯。連續(xù)相是丙烯和乙烯的共聚物。聚丙烯酸酯顆粒的直徑是約0.1μm。根據(jù)表4制得的聚合物材料在200℃下被注塑成尺寸為80×80mm和厚度為2mm的片材。從片材上沖出必需的試驗條。機械性能示于表5中。從注塑的流動方向的橫向沖出試驗棒用于測量斷裂伸長和拉伸強度。所有使用的聚烯烴品種都是BorealisPolymersOy的商品EBA1＝NCPE6417，乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(17％丙烯酸丁酯，熔體指數(shù)7)EBA2＝NCPE6420，乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(17％丙烯酸丁酯，熔體指數(shù)1.5)EBA3＝NCPE6427，乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(27％丙烯酸丁酯，熔體指數(shù)4)PP1＝XC2076DNA，聚丙烯(無規(guī)共聚物，熔體指數(shù)20)PP2＝VC5076DNA，聚丙烯(均聚物，熔體指數(shù)50)表4.共混物的聚合條件，實施例11-221)在沸騰二甲苯中煮沸16小時后的凝膠含量。2)BPO＝過氧化苯甲酰，BPIC＝叔丁基過氧異丙基碳酸酯，t-BPB＝過苯甲酸叔丁基酯3)二丙烯酸酯為二丙烯酸1，6-己二醇酯表5.實施例11-22中材料的機械性能<tablesid="table5"num="005"><tablewidth="765">實例No拉伸強度2MPaMD/TD斷裂伸長1，％MD/TDIRHD3標(biāo)準(zhǔn)值壓縮形變4％撕裂強度kN/mMD/TD115.8/4.945/8086254/51210.5/9.7180/300962519/27138.6/6.8100/210933720/21148.5/7.0120/21090-11/14158.0/7.0110/240932513/19169.0/8.5100/220893014/14179.0/8.0140/220923115/19189.0/7.0110/26094-13/20199.0/8.0110/19092-11/14209.0/9.0110/260923615/19219.0/8.0130/300933815/22229.0/8.0110/220932912/19</table></tables>1)由ISO37測得的斷裂伸長2)由ISO37測得的拉伸強度3)硬度，IRHD，由ISO48測得4)在室溫下24小時后的壓縮形變，由ISO815測得5)由ISO34測得的撕裂強度MD＝在注塑中的材料的流動方向測量TD＝在注塑中的流動方向的橫向測量聚丙烯酸酯的量對產(chǎn)物的硬度有最大的影響，聚丙烯酸酯的量越高，則產(chǎn)物越軟，與實施例12，13和14比較。實施例23-25在表6中給出了實施例23-25的共混物的聚合條件。實施例23僅僅含有聚烯烴共混物和聚丙烯酸酯，而實施例24的共混物含有10wt％的環(huán)烷烴油，Nypar840。實施例25中的共混物另外含有20wt％的碳酸鈣。表6.共混物的聚合條件，實施例23-25實例NoPO-共混物POw％共混物w％浸漬溫度℃聚合溫度℃填料w％CaCO3油含量w％Nytex84023EBA2/PP150/50508585-120--24EBA2/PP150/50508585-120-1025EBA2/PP150/50508585-1202010</table></tables>二丙烯酸酯＝二丙烯酸1，6-己二醇酯，0.3wt％，在所有實施例13-15中，引發(fā)劑BPIC實施例23-25的機械性能示于表7。添加劑油和碳酸鈣會降低拉伸強度，但斷裂伸長會提高。添加油和填料也使材料變軟，從93至88IRHD標(biāo)準(zhǔn)值。添加油使壓縮形變變?yōu)榧s20％。表7.實施例23-25的材料的機械性能實例No拉伸強度2MPaMD/TD斷裂伸長1，％MD/TDIRHD3標(biāo)準(zhǔn)值壓縮形變4％239.0/9.0140/2909335247.0/7.0160/1608989256.0/6.0170/3008828</table></tables>1)由ISO37測得的斷裂伸長2)由ISO37測得的拉伸強度3)硬度，IRHD，由ISO48測得4)在室溫下24小時后的壓縮形變，由ISO815測得MD＝在注塑中的材料的流動方向測量TD＝在注塑中的流動方向的橫向測量在表8中已經(jīng)在基于純PP的材料(＝REF)和基于PP/EBA-共混物的材料(實施例13)之間進(jìn)行了對比。參考材料僅含有PP1作為聚烯烴(參見表4)，而在實施例13中材料中的聚烯烴是PP1和EBA2的共混物。兩種材料的硬度大約相同(分別91和93IRHD標(biāo)準(zhǔn)值)，這使得有可能直接比較這些材料?；诰巯N共混物(PP/EBA)的材料的撕裂強度比參考材料的撕裂強度大約10倍。在拉伸強度上也可以看出明顯的提高。表8.在基于純PP的材料(REF)和基于PP/EBA的TPE(實施例13)之間的比較</tables>權(quán)利要求1.一種熱塑性彈性體，它是通過將丙烯酸酯單體、引發(fā)劑和最終二丙烯酸酯吸收到聚烯烴中，然后升高溫度，丙烯酸酯聚合到聚烯烴中并形成分散相而獲得，其特征在于通過向丙烯酸酯單體添加官能單體將丙烯酸酯相官能化和在于官能化聚烯烴預(yù)先與聚烯烴相共混或在聚合之后與彈性體共混。2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性彈性體，其特征在于聚烯烴基質(zhì)由已在擠塑機或另一類熔融共混設(shè)備中進(jìn)行熔融共混的兩種或多種聚烯烴的共混物組成。3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性彈性體，其特征在于加入到丙烯酸酯單體中的官能單體是羧酸，惡唑啉，環(huán)氧基-，氨基-或羥基官能化(甲基)丙烯酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1或3的熱塑性彈性體，其特征在于官能單體的量是丙烯酸酯單體的量的0.01-5wt％，優(yōu)選0.5-10wt％。5.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性彈性體，其特征在于在接枝聚烯烴中的官能團(tuán)是羧酸或酸酐或一些其它羧酸衍生基。6.根據(jù)權(quán)利要求1或5的熱塑性彈性體，其特征在于彈性體中接枝聚烯烴的量是0.1-15wt％，優(yōu)選2-10wt％。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于通過在聚合過程中讓丙烯酸酯與二丙烯酸酯或多官能丙烯酸酯共聚合來使聚丙烯酸酯交聯(lián)或者丙烯酸酯自交聯(lián)，不需要單獨的硫化階段。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于聚丙烯酸酯的玻璃化溫度低于室溫，優(yōu)選在-20℃以下。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于聚丙烯酸酯的單體是在烷基鏈上具有1個或優(yōu)選2個或多個碳原子的丙烯酸烷基酯，在烷基鏈上具有4個或4個以上或者優(yōu)選具有8個或8個以上碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，含有極性基團(tuán)如烷氧基和羥基的丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于聚烯烴是聚丙烯，含有共聚單體的聚丙烯，聚乙烯或含有共聚單體的聚乙烯或它們的共混物。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于在共混物中聚烯烴和聚丙烯酸酯的重量比是0.1-5。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于在聚合過程中或在單獨的擠塑階段中能夠添加0-40wt％的油以材料變軟。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于最終產(chǎn)物含有0-70wt％的填料。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于它同時含有油和填料。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于它由普通的加工方法進(jìn)行加工，如擠塑，注塑，吹塑和與聚烯烴共擠塑。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的熱塑性彈性體，其特征在于它具有良好的耐油性和耐侯性。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16的熱塑性彈性體的用途，用于建筑和電氣工業(yè)，以及用作機械部件如把柄和用于需要使用其它熱塑性彈性體和普通橡膠的其它應(yīng)用中。全文摘要一種熱塑性彈性體,它是通過將丙烯酸酯單體、引發(fā)劑和最終二丙烯酸酯吸收到聚烯烴顆粒中,然后升高溫度,丙烯酸酯聚合到聚烯烴中并形成分散相而獲得;通過讓官能單體與丙烯酸酯一起共聚合而使丙烯酸酯相官能化。作為相容劑可使用接枝聚烯烴,在聚合反應(yīng)之后將接枝聚烯烴熔融共混入熱塑性彈性體中或在聚合反應(yīng)之前熔融共混入聚烯烴中。文檔編號C08L51/06GK1171121SQ95197048公開日1998年1月21日申請日期1995年12月15日優(yōu)先權(quán)日1994年12月23日發(fā)明者T·韋斯特伯格,V·隆伯格,T·瓦尼奧,K·哈尼,H·朱克雷恩申請人:奧普塔泰克公司