專利名稱：：有機(jī)聚硅氧烷衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有機(jī)聚硅氧烷衍生物、其制造方法、用于使硅膠分散于固化性樹脂中的分散劑以及含這種分散劑和硅膠的固化性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧樹脂由于優(yōu)異的熱性能、機(jī)械性能和電性能，過去一直被廣泛地用作為粘合劑、涂料、電氣電子零件絕緣材料、電氣電子零件密封材料等。然而，使用這種環(huán)氧樹脂的場合下，存在著在其固化而得到的固化物中產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力的問題，由此產(chǎn)生各種的不適情況。例如，在用環(huán)氧樹脂來密封電子零件的場合下，環(huán)氧樹脂固化物的內(nèi)應(yīng)力使該樹脂密封的電氣電子零件中產(chǎn)生故障或破損等不適情況。另一方面，為了降低環(huán)氧樹脂固化物的內(nèi)應(yīng)力，曾提出添加硅膠的方案(特開昭61-185527號)。但是，這種硅膠與環(huán)氧樹脂的混合性差，存在著難以均勻分散到環(huán)氧樹脂中的問題。而且，一般情況下，固化性樹脂不單是上述環(huán)氧樹脂，其固化物中都產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。通過向環(huán)氧樹脂以外的固化性樹脂中添加硅膠，可以降低該固化物的內(nèi)應(yīng)力。但是，難以使硅膠均勻分散到環(huán)氧樹脂以外的固化性樹脂中。本發(fā)明的課題如下。(1)提供一種用作為使硅膠均勻分散于固化性樹脂中的分散劑十分有用的有機(jī)聚硅氧烷衍生物及其制造方法。(2)提供一種使硅膠均勻分散于固化性樹脂中的硅膠用分散劑。(3)提供一種含硅膠和硅膠用分散劑的固化性樹脂組合物。本發(fā)明的其它課題可通過以下的敘述來進(jìn)一步理解。發(fā)明公開本發(fā)明人為解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入的研究，至此完成本發(fā)明。本發(fā)明提供如下發(fā)明。(1)一種有機(jī)聚硅氧烷衍生物，其特征在于，分子中具有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)。(2)一種分子中具有下述通式(1)所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷衍生物的制造方法，其特征在于，該方法是由使兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～70個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物A與具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物B反應(yīng)的第1反應(yīng)工序，以及，使該第1反應(yīng)工序中獲得的反應(yīng)生成物與具有2個含活潑氫基團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物C和具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物D的混合物反應(yīng)(的第2反應(yīng)工序)。(3)一種使硅膠分散于固化性樹脂中的分散劑，其特征在于，它是由分子中具有下述通式(1)所表示結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷衍生物構(gòu)成的。(4)一種固化性樹脂組合物，其特征在于，它含有硅膠和分子中具有下述通式(1)所表示結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷衍生物。上述通式(1)中，A表示上述有機(jī)聚硅氧烷化合物。B表示上述雙官能性有機(jī)化合物B。C表示上述雙官能性有機(jī)化合物C。D表示上述雙官能性有機(jī)化合物D。n為1～20，優(yōu)選1～14的數(shù)。D為1～20，優(yōu)選1～17的數(shù)。上述雙官能性有機(jī)化合物B和雙官能性有機(jī)化合物D可以是相同的化合物。該場合下，上述通式(1)可以改寫成下述通式(2)。具有本發(fā)明的上述通式(1)所表示結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷衍生物采用下述反應(yīng)式所表示的2個反應(yīng)工序來制造。(第1反應(yīng)工序)A+2B→B-A-B(3)(第2反應(yīng)工序)p(B-A-B)+n(C+D)(4)上述式中，A、B、C、D、n和p具有與上述相同的含義。本發(fā)明中，用作為反應(yīng)原料的有機(jī)聚硅氧烷化合物A中，其兩個末端上結(jié)合的含活潑氫的基團(tuán)，可以是羥基(-OH)、羧基(-COOH)、巰基(-SH)、氨基[-NH2、-NHR(R取代基)]、酰胺基(-CONH2)等。這些含活潑氫的基團(tuán)以連接基團(tuán)為媒介而結(jié)合到硅原子(Si)上。該場合下的連接基團(tuán)包括二價的脂肪族基團(tuán)、芳香族基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)。而且，脂肪族基團(tuán)的碳鏈中也可以含有氧、氮、硫等雜原子。二價脂肪族基團(tuán)中，包括鏈狀或環(huán)狀的亞烷基。作為鏈狀亞烷基，可以舉出碳原子數(shù)1～20的亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基、亞辛基、亞十二烷基、亞十六烷基、亞十八烷基等。而且，作為環(huán)狀亞烷基(環(huán)亞烷基)，可以舉出環(huán)亞丙基、環(huán)亞丁基、環(huán)亞戊基、環(huán)亞己基、環(huán)亞己烯基(cyclohexenylene)等。這些鏈狀或環(huán)狀的亞烷基也可以含有雙鍵。再有，二價脂肪族基團(tuán)中，包括以式-(RO)s-(式中，R表示亞乙基、亞丙基、亞丁基等低級亞烷基，s表示1～20，優(yōu)選2～10的數(shù)字)表示的亞烷基氧基或多氧基亞烷基。作為二價芳香族基團(tuán)，可以舉出苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲氧基苯、甲氧基聯(lián)苯、氰基苯、硝基苯、異丙苯、二苯基甲烷、二苯基丙烷、聯(lián)苯、萘、菲等芳香族化合物的衍生物。作為二價雜環(huán)基團(tuán)，可以舉出呋喃、四氫呋喃、吡咯、噻吩、苯并呋喃、咔唑、吡啶、哌啶、吡喃、喹啉或它們的核心的取代體的衍生物。上述聚硅氧烷鍵可以用下述通式(5)來表示。上述式中，X和Y表示烴基或鹵代烴基，其中一個也可以是氫。t表示5～90，優(yōu)選20～50的數(shù)，更優(yōu)選35～40的數(shù)。f表示0或1，通常為0。作為上述烴基，可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基等碳原子數(shù)1～6的低級烷基；苯基、甲苯基等芳香基；乙烯基、烯丙基、丙烯基等低級鏈烯基；芐基、苯乙基等芳烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基。作為鹵代烴基，可以舉出四氟乙基、全氟乙烯基、二氯苯基、三氟甲基苯基等。上述通式(5)中，X和Y優(yōu)選為甲基或苯基。t可以規(guī)定在上述范圍中，如果高于上述范圍，則由于有機(jī)聚硅氧烷衍生物用作為分散劑時的操作性受到破壞，是不利的，另一方面，如果低于上述范圍，則由于硅膠在固化性樹脂中的分散性受到破壞，也是不利的。上述有機(jī)聚硅氧烷化合物的具體例子如下。式中，R1表示甲基或苯基，Z表示-OH、-COOH、-NH2或-SH，R2表示低級亞烷基，t表示5～90，優(yōu)選20～50，更優(yōu)選35～40的數(shù)。上述式中，Z表示-COOH、-NH2或-SH，R1、R2和t的含義與上述相同。上述式中，Z表示-COOH、-NH2或-SH，R3表示亞乙基或亞丙基，q表示1～20，優(yōu)選2～10的數(shù)，R1和t的含義與上述相同。對于上述兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物，各種化合物都有市售，可舉出的例子有，例如，東レ·ダウコ-二ング·シリコ-ン(株)制的“BY16-853”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量650)、“BY16-853B”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量2200)、“BY16-752”(兩末端為羥苯基，OH當(dāng)量1574)、“BY16-150B”(兩末端為羥苯基，OH當(dāng)量4500)、“BY16-150C”(兩末端為羥苯基，OH當(dāng)量10000)、“BY16-750”(兩末端為羧基，羧基當(dāng)量700)；東芝シリコ-ン(株)制的“TSL9346”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量250)、“TSL9386”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量400)、“TSL9836”(兩末端為巰基，SH當(dāng)量260)、“TSL9876”(兩末端為巰基，SH當(dāng)量410)、“TSL9846”(兩末端為巰基，SH當(dāng)量290)、“TSL9886”(兩末端為巰基，SH當(dāng)量440)；信越氵リコ-ン(株)制的“X-22-161AS”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量450)、“X-22-161A”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量840)、“X-22-161B”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量1500)、“X-22-161C”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量2300)、“X-22-162A”(兩末端為羧基，羧基當(dāng)量920)、“X-22-162C”(兩末端為羧基，羧基當(dāng)量2330)、“X-22-167B”(兩末端為巰基，SH當(dāng)量1670)、“X-22-165B”(兩末端為羥苯基，OH當(dāng)量2000)；日本ュニカ-(株)制的“F-204-51”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量1000)、“F-204-52”(兩末端為氨基，氨基當(dāng)量3700)等。具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物B中，包括脂肪族化合物、芳香族化合物和雜環(huán)化合物。該雙官能性有機(jī)化合物B可以用下述通式表示。L-R4-L(9)上述式中，R4表示二價有機(jī)基團(tuán)，L表示能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)。而且，R4中可以具有烷氧基或烷氧基羰基、酰基、硝基、氰基、鹵素等無活潑氫的各種取代基。上述二價有機(jī)基團(tuán)R4中，包括二價脂肪族基團(tuán)、二價芳香族基團(tuán)和二價雜環(huán)基團(tuán)。二價脂肪族基團(tuán)中，包括鏈狀或環(huán)狀的亞烷基。作為鏈狀亞烷基，可以舉出碳原子數(shù)1～20，優(yōu)選1～10的亞烷基。作為環(huán)狀亞烷基(環(huán)亞烷基)，可以舉出環(huán)亞丙基、環(huán)亞丁基、環(huán)亞戊基、環(huán)亞己基、環(huán)亞己烯基等。這些鏈狀或環(huán)狀的亞烷基也可以含有雙鍵。再有，二價脂肪族基團(tuán)中，其碳鏈中也可以包括氧、氮、硫等雜原子。作為二價芳香族基團(tuán)，可以舉出由各種芳香族化合物衍生的以下述式表示的基團(tuán)。(i)-Ar-式中，Ar表示由苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲氧基苯、甲氧基聯(lián)苯、氰基苯、硝基苯、異丙苯、二苯基甲烷、二苯基丙烷、聯(lián)苯、萘、菲等芳香族化合物衍生的二價芳香族基團(tuán)。(ii)-R-Ar-R-式中，Ar表示二價芳香族基團(tuán)，R表示碳原子數(shù)1～6的低級亞烷基。(iii)-RO-Ar-OR-式中，Ar表示二價芳香族基團(tuán)，R表示低級亞烷基。(iv)-CH2-[OArOCH2OHCH2]m-1-OArOCH2-式中，Ar表示二價芳香族基團(tuán)，m表示1或2的整數(shù)。作為二價雜環(huán)基團(tuán)，可以舉出呋喃、四氫呋喃、吡咯、噻吩、苯并呋喃、咔唑、吡啶、哌啶、吡喃、喹啉或它們的核心的取代體的衍生物。作為上述通式(9)中的官能團(tuán)L，可以舉出乙氧基、異氰酸酯基(-NCO)、羧基、酯基、羥基、鹵素等。上述雙官能性有機(jī)化合物B的具體例子如下。式中，R表示二價芳香族基團(tuán)、二價脂肪族基團(tuán)或二價雜環(huán)基團(tuán)，m表示1或2的整數(shù)。(ii)OCN-R4-NCO式中，R4表示二價芳香族基團(tuán)、二價脂肪族基團(tuán)或二價雜環(huán)基團(tuán)。(iii)HOOC-R-COOH式中，R4表示二價芳香族基團(tuán)、二價脂肪族基團(tuán)或二價雜環(huán)基團(tuán)。式中，R表示苯基、甲苯基等芳香族基團(tuán)或甲基、乙基等低級烷基。(v)ROOC-R4-COOR式中，R4表示二價芳香族基團(tuán)、二價脂肪族基團(tuán)或二價雜環(huán)基團(tuán)，R表示低級烷基。具有2個含活潑氫基團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物C中，包括脂肪族化合物、芳香族化合物和雜環(huán)化合物。該雙官能性有機(jī)化合物C可以用如下通式表示。H-R5-H(10)上述式中，R5表示二價有機(jī)基團(tuán)，H表示含活潑氫基團(tuán)中所含有的活潑氫。作為R5的具體例子，可以舉出上述R4中示出的相關(guān)基團(tuán)。具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物D中，包括脂肪族化合物、芳香族化合物和雜環(huán)化合物。作為該雙官能性有機(jī)化合物D的具體例子，可以舉出上述雙官能性有機(jī)化合物B中示出的相關(guān)基團(tuán)。本發(fā)明優(yōu)選的有機(jī)聚硅氧烷衍生物，可以使用兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵(SiO)的有機(jī)聚硅氧烷化合物A、雙官能性芳香族環(huán)氧化合物B以及二價酚化合物C作為反應(yīng)原料來制造。作為上述有機(jī)聚硅氧烷化合物A，可以使用上述通式(6)、(7)或(8)所示的化合物。作為上述雙官能性芳香族環(huán)氧化合物B，可以使用下述通式所示的化合物。(式中，Ar1表示二價芳香族基團(tuán)，m為1或2的整數(shù))作為上述二價酚化合物，可以使用下述通式所示的化合物。HO-Ar2-OH……(12)(式中，Ar2表示二價芳香族基團(tuán))表示雙官能性芳香族環(huán)氧化合物B的上述通式(11)中，Ar1表示二價芳香族基團(tuán)。該場合下的Ar1，特別優(yōu)選由二(苯基)甲烷、二(苯基)丙烷、二(苯基)乙烷、萘、聯(lián)苯、四溴聯(lián)苯等多環(huán)芳香族化合物衍生的二價芳香族基團(tuán)。本發(fā)明中優(yōu)選使用的雙官能性芳香族環(huán)氧化合物B，為二價酚的二縮水甘油醚，其具體例子如下。二(4-羥苯基)丙烷二縮水甘油醚、二(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙烷二縮水甘油醚、二(4-羥苯基)甲烷二縮水甘油醚、二(4-羥苯基)乙烷二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、二(4-羥基-3，5-二甲基苯基)甲烷二縮水甘油醚、二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷二縮水甘油醚、二(4-羥苯基)六氟丙烷二縮水甘油醚、2，6-萘二醇二縮水甘油醚、四溴亞聯(lián)苯基二醇二縮水甘油醚等。表示二價酚化合物的上述通式(12)中，Ar2表示二價芳香族基團(tuán)。作為該場合下的Ar2，優(yōu)選上述Ar1中示出的由多環(huán)芳香族化合物衍生的相關(guān)二價芳香族基團(tuán)。本發(fā)明中所用的二價酚化合物的具體例子如下。二(4-羥苯基)丙烷、二(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙烷、二(4-羥苯基)甲烷、二(4-羥苯基)乙烷、間苯二酚、二(4-羥基-3，5-二甲基苯基)甲烷、二(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、二(4-羥苯基)六氟丙烷、2，6-萘二醇、四溴亞聯(lián)苯基二醇等。用上述反應(yīng)原料制造有機(jī)聚硅氧烷衍生物時，首先，在第1反應(yīng)工序中，使兩末端帶有能夠與環(huán)氧基反應(yīng)的含活潑氫基團(tuán)的具有5～70個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物A(以下簡稱為化合物A)與雙官能性芳香族環(huán)氧化合物B(以下簡稱為化合物B)反應(yīng)。該場合下的反應(yīng)，作為化合物A使用上述式(6)所示的化合物(但是，Z＝-OH)的場合下的反應(yīng)式表示如下。上述式中，R1、R2、Ar1、m和t的含義與上述相同，B′以下式表示。上述反應(yīng)優(yōu)選使用作為催化劑的四烷基銨鹽，例如，氯化四甲基銨、氯化四乙基銨、溴化四甲基銨、碘化四甲基銨、氯化苯基三甲基銨等來進(jìn)行。催化劑的用量，對于環(huán)氧樹脂來說，為0.01～1摩爾％，優(yōu)選0.05～0.1摩爾％。上述反應(yīng)以液態(tài)進(jìn)行，反應(yīng)溫度可以是使反應(yīng)混合物呈液態(tài)的溫度，通常為80～140℃，優(yōu)選100～120℃，優(yōu)選使反應(yīng)溫度隨著反應(yīng)的進(jìn)行而緩慢上升。反應(yīng)壓力可以采用常壓、加壓和減壓任一種，優(yōu)選為常壓。雙官能性芳香族環(huán)氧化合物B，對于有機(jī)聚硅氧烷化合物A1摩爾來說，可以在2摩爾以上，優(yōu)選在2.1摩爾以上。接著，在上述第1反應(yīng)工序結(jié)束后，向獲得的反應(yīng)生成物中加入化合物C和化合物B的混合物，進(jìn)行反應(yīng)。該場合下的反應(yīng)用下式表示。+HO-Ar2-OH上述式中，R1、R2、Ar1、Ar2、B′、m和t的含義與上述相同，A、B和C用下式表示。而且，上述式中，n為1～14，優(yōu)選8～12的數(shù)，p為1～17，優(yōu)選2～5的數(shù)。C-O-Ar2-O-(18)上述反應(yīng)可在存在或不存在催化劑的情況下進(jìn)行。作為該場合下的催化劑，可以使用不會特別促進(jìn)醇羥基與環(huán)氧基反應(yīng)的催化劑的任一種，優(yōu)選可以使用上述第1反應(yīng)工序中所示的催化劑。第1反應(yīng)工序中使用催化劑的場合下，其第2反應(yīng)工序中就不必要添加催化劑。反應(yīng)溫度可以是使反應(yīng)混合物呈液態(tài)的溫度，通常為130～170℃，優(yōu)選140～150℃，優(yōu)選隨著反應(yīng)的進(jìn)行而升溫。反應(yīng)可以在減壓、加壓或常壓下實施，優(yōu)選在減壓或氮氣流下進(jìn)行。本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物的末端結(jié)構(gòu)，具有可與化合物B或化合物C結(jié)合的任一個結(jié)構(gòu)(即，上述B′或-O-Ar2-OH)，這主要取決于上述混合物中的化合物B與化合物C的比例，占該比例大的一方的化合物結(jié)合到末端上。本發(fā)明的場合下，優(yōu)選將化合物C結(jié)合到末端上，從而獲得兩末端帶有酚羥基的有機(jī)聚硅氧烷衍生物。本發(fā)明的其他優(yōu)選的有機(jī)聚硅氧烷衍生物，可以使用兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵(SiO)的有機(jī)聚硅氧烷化合物A、二異氰酸酯化合物B以及二醇化合物C作為反應(yīng)原料來制造。作為上述有機(jī)聚硅氧烷化合物A，可以使用上述通式(6)、(7)或(8)所示的化合物。作為上述二異氰酸酯化合物B，可以使用下述通式所示的化合物。OCN-R6-NCO……(19)(式中，R6表示二價芳香族基團(tuán)或二價脂肪族基團(tuán))作為上述乙二醇化合物C，可以使用下述通式所示的化合物。HO-R7-OH……(20)(式中，R7表示二價脂肪族基團(tuán))上述二異氰酸酯化合物中，包括芳香族二異氰酸酯化合物和脂肪族二異氰酸酯化合物。作為二異氰酸酯化合物的具體例子，可以舉出亞苯基二異氰酸酯、亞甲苯基二異氰酸酯、4，4′-二苯基間二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。作為上述二醇化合物，可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亞甲基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。使用上述反應(yīng)原料制造本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物時，首先，在第1反應(yīng)工序中，使二異氰酸酯化合物B與有機(jī)聚硅氧烷化合物A反應(yīng)。使用上述式(6)所示化合物(但是，Z＝-OH)作為化合物A的場合下，該場合的反應(yīng)用如下反應(yīng)式表示。+OCN-R6-NCO(21)上述式中，R1、R2、R6、m和t的含義與上述相同，B′用下式表示。OCN-R6-NHCO-……(22)接著，在上述第1反應(yīng)工序結(jié)束后，向獲得的反應(yīng)生成物中加入化合物C與化合物B的混合物，進(jìn)行反應(yīng)。該場合下的反應(yīng)用下式表示。+HO-R7-OH(23)+OCN-R6-NCO上述式中，R1、R2、R6、R7、B′、m和t的含義與上述相同，A、B和C用下式表示。而且，上述式中，n為1～14，優(yōu)選8～12的數(shù)，p為1～17，優(yōu)選2～5的數(shù)。B-OCHN-R6-NHCO-(25)C-O-R7-O-(26)本發(fā)明的其他優(yōu)選的有機(jī)聚硅氧烷衍生物，可以使用兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵(SiO)的有機(jī)聚硅氧烷化合物A、二羧酸化合物B以及二氨基化合物C作為反應(yīng)原料來制造。作為上述有機(jī)聚硅氧烷化合物A，可以使用上述通式(6)、(7)或(8)所示的化合物。作為上述二羧酸化合物B，可以使用下述通式所示的化合物。MOC-R8-COM……(27)(式中，R8表示二價芳香族基團(tuán)或二價脂肪族基團(tuán)，M表示OH或鹵素)作為上述二氨基化合物C，可以使用下述通式所示的化合物。H2N-R9-NH2……(28)(式中，R9表示二價芳香族基團(tuán)或二價脂肪族基團(tuán))作為上述二羧酸化合物B，可以舉出對苯二酸、萘二羧酸、馬來酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸等。作為上述二氨基化合物C，可以舉出苯二胺、甲苯二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺等。使用上述反應(yīng)原料來制造本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物時，首先，在第1反應(yīng)工序中，使二羧酸化合物B與有機(jī)聚硅氧烷化合物A反應(yīng)。使用上述式(6)所示化合物(但是，Z＝-NH2)作為化合物A的場合下，該場合的反應(yīng)用如下反應(yīng)式表示。+MOC-R8-COM(29)上述式中，R1、R2、R8、M、m和t的含義與上述相同，B用下式表示。MOC-R8-CO-(30)接著，在上述第1反應(yīng)工序結(jié)束后，向獲得的反應(yīng)生成物中加入化合物C與化合物B的混合物，進(jìn)行反應(yīng)。該場合下的反應(yīng)用下式表示。+H2N-R9-NH2(31)+MOC-R8-COM上述式中，R1、R2、R8、R9、M、B′、m和t的含義與上述相同，A、B和C用下式表示。而且，上述式中，n為1～14，優(yōu)選8～12的數(shù)，p為1～17，優(yōu)選2～5的數(shù)。B-OC-R8-CO-(33)C-HN-R9-NH-(34)本發(fā)明的其他優(yōu)選的有機(jī)聚硅氧烷衍生物，可以用兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵(SiO)的有機(jī)聚硅氧烷化合物A、碳酸二酯化合物B以及二羥基化合物C作為反應(yīng)原料來制造。作為上述有機(jī)聚硅氧烷化合物A，可以使用上述通式(6)、(7)或(8)所示的化合物。作為上述碳酸二酯化合物B，可以使用下述通式所示的化合物。(式中，R10表示脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán))作為上述二羥基化合物C，可以使用下述通式所示的化合物。HO-R11-OH(36)(式中，R11表示二價脂肪族基團(tuán)或二價芳香族基團(tuán))作為上述碳酸二酯B，可以舉出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等。作為上述二羥基化合物C，可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、鄰苯二酚、雙酚A等。使用上述反應(yīng)原料來制造本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物時，首先，在第1反應(yīng)工序中，使碳酸二酯化合物B與有機(jī)聚硅氧烷化合物A反應(yīng)。使用上述式(6)所示化合物(但是，Z＝-OH)作為化合物A的場合下，該場合的反應(yīng)用如下反應(yīng)式表示。上述式中，R1、R2、R10、m和t的含義與上述相同，B′用下式表示。接著，在上述第1反應(yīng)工序結(jié)束后，向獲得的反應(yīng)生成物中加入化合物C與化合物B的混合物，進(jìn)行反應(yīng)。該場合下的反應(yīng)用下式表示。+HO-R11-OH(39)上述式中，R1、R2、R10、R11、B′、m和t的含義與上述相同，A、B和C用下式表示。而且，上述式中，n為1～14，優(yōu)選8～12的數(shù)，p為1～17，優(yōu)選2～5的數(shù)。BC-O-R11-O-(42)本發(fā)明的其他優(yōu)選的有機(jī)聚硅氧烷衍生物，可以使用兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵(SiO)的有機(jī)聚硅氧烷化合物A、二羧酸二酯化合物B以及二羥基化合物C作為反應(yīng)原料來制造。作為上述有機(jī)聚硅氧烷化合物A，可以使用上述通式(6)、(7)或(8)所示的化合物。作為上述二羧酸二酯化合物B，可以使用下述通式所示的化合物。R13OOC-R12-COOR13(43)(式中，R12表示二價脂肪族基團(tuán)或二價芳香族基團(tuán)，R13表示低級烷基)作為上述二羥基化合物C，可以使用下述通式所示的化合物。HO-R14-OH(44)(式中，R14表示二價脂肪族基團(tuán)或二價芳香族基團(tuán))作為上述二羧酸二酯(化合物)B，可以舉出丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、己二酸二甲酯、癸二酸二甲酯、對苯二酸二甲酯、對苯二酸二乙酯等。作為上述二羥基化合物C，可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、鄰苯二酚、雙酚A等。使用上述反應(yīng)原料來制造本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物時，首先，在第1反應(yīng)工序中，使二羧酸二酯化合物B與有機(jī)聚硅氧烷化合物A反應(yīng)。使用上述式(6)所示的化合物(但是，Z＝-OH)作為化合物A的場合下，該場合的反應(yīng)用如下反應(yīng)式表示。+R13OOC-R12-COOR13(45)上述式中，R1、R2、R12、R13、m和t的含義與上述相同，B′用下式表示。R13OOC-R12-CO-(46)接著，在上述第1反應(yīng)工序結(jié)束后，向獲得的反應(yīng)生成物中加入化合物C與化合物B的混合物，進(jìn)行反應(yīng)。該場合下的反應(yīng)用下式表示。+HO-R14-OH(47)+R13OOC-R12-COOR13上述式中，R1、R2、R12、R13、R14、B′、m和t的含義與上述相同，A、B和C用下式表示。而且，上述式中，n為1～14，優(yōu)選8～12的數(shù)，p為1～17，優(yōu)選2～5的數(shù)。B-OC-R12-CO-(49)C-O-R14-O-(50)本發(fā)明的分子中具有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷衍生物(以下簡稱為化合物S)，其特征在于，該分子中含有有機(jī)聚硅氧烷長鏈和含芳香族環(huán)長鏈或含脂肪族長鏈，這種有機(jī)聚硅氧烷衍生物作為使硅膠均勻分散于固化性樹脂中的分散劑，顯示出優(yōu)良的效果。使硅膠和化合物S均勻分散在固化性樹脂中的固化性樹脂組合物，其固化物的內(nèi)應(yīng)力，通過均勻分散在固化物中的這些硅膠的作用而變得極低。硅膠是過去公知的那些硅膠，作為其制造方法，已知有縮合反應(yīng)方法和加成反應(yīng)方法，本發(fā)明的用于固化性樹脂組合物的硅膠可以采用任何方法制造。硅膠由于具有聚硅氧烷結(jié)構(gòu)，可以通過例如以0.3～0.8個的比例，在作為催化劑的白金類化合物的存在下，使含乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷與SiH基團(tuán)反應(yīng)來獲得。硅膠的制造方法在例如特開昭54-48720號、特開昭48-17847號和特公昭45-9476號等各公報中有詳細(xì)敘述。硅膠在固化性樹脂中的添加比例，對于固化性樹脂100重量份來說，為1～100重量份，優(yōu)選5～50重量份的比例。硅膠為1mm以下，優(yōu)選200μm以下、更優(yōu)選2～0.5μm的微粒子。而且，作為向固化性樹脂中添加硅膠的方法，有將上述硅膠以粒子狀態(tài)添加并分散到液態(tài)固化性樹脂中的方法，除此之外，還有將硅膠與環(huán)氧樹脂等固化性樹脂預(yù)先均勻混合的混合物添加到固化性樹脂中的方法、以及在固化性樹脂中進(jìn)行反應(yīng)生成硅膠的方法等。關(guān)于在固化性樹脂中配合硅膠的組合物，在例如特開昭61-185527號公報中有詳細(xì)敘述。固化性樹脂中包括熱固性樹脂和光固性樹脂。作為這種固化性樹脂，可以舉出環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、氰酸酯樹脂、密胺樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、BT樹脂(二馬來酰亞胺/三嗪樹脂)等。這些固化性樹脂中，環(huán)氧樹脂在電氣電子領(lǐng)域中最常用。下面，就環(huán)氧樹脂進(jìn)行詳細(xì)敘述。作為環(huán)氧樹脂，只要是分子中具有2個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂就可以使用，可以使用常溫下呈液態(tài)或固態(tài)的過去公知的各種環(huán)氧樹脂。作為這種環(huán)氧樹脂，可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、環(huán)式脂肪族型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、雜環(huán)型環(huán)氧樹脂、聚烯烴型環(huán)氧樹脂、溴化環(huán)氧樹脂、四羥苯基乙烷型環(huán)氧樹脂、可溶酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、甲酚可溶酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、二羥基萘型環(huán)氧樹脂、硅酮改性環(huán)氧樹脂等。化合物S與環(huán)氧樹脂的配合比例，對于環(huán)氧樹脂100重量份來說，為10～100重量份，優(yōu)選30～50重量份的比例。而且，化合物S與硅膠的比例，對于硅膠100重量份來說，為10～50重量份，優(yōu)選為15～30重量份的范圍。在環(huán)氧樹脂中配合硅膠和化合物S的環(huán)氧樹脂組合物中，通過配合固化劑，可以形成固化性組合物。作為該場合下的固化劑，可以使用過去公知的各種固化劑。這種固化劑中，包括胺類固化劑、酸酐類固化劑、咪唑類固化劑、聚酰胺類固化劑、酚醛樹脂類固化劑、聚乙烯基酚類固化劑等，除此之外，還包括潛在性固化劑，例如，三氟化硼-胺絡(luò)合物類固化劑、雙氰胺類固化劑、有機(jī)酸酰肼類固化劑、二氨基順丁烯二腈類固化劑、三聚氰胺類固化劑、酰胺酰亞胺類固化劑、聚胺鹽類固化劑、分子篩類固化劑等，再有，還包括紫外線固化劑(芳香族重氮鹽、二烯丙基碘鎓、三芳香基锍、三芳香基硒鹽等)以及光固化劑(多硫醇、多硫化合物樹脂)等。關(guān)于這些固化劑，在例如(株)昭晃堂發(fā)行的《新エポキシ樹脂》，第164～254頁中有詳細(xì)敘述。本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用胺類固化劑和酸酐類固化劑。作為胺類固化劑，可以舉出例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二乙基氨基丙胺等脂肪族多胺；烯二胺、異佛爾酮二胺、N-氨基乙基哌嗪、二(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷等脂環(huán)族多胺；間二甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、間苯二胺等芳香族多胺，除此之外，還可以舉出聚酰胺多胺、雙氰胺、己二酸二酰肼等。而且，作為酸酐類固化劑，可以舉出，例如，鄰苯二甲酸酐、四羥基鄰苯二甲酸酐、六羥基鄰苯二甲酸酐、甲基四羥基鄰苯二甲酸酐、甲基六羥基鄰苯二甲酸酐、甲基ナジック酸酐、十二烷基琥珀酸酐、琥珀酸酐、氯菌(ク口レンデイック)酸酐等單官能性酸酐；苯均四酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇二(無水トリメ-ト)、甲基環(huán)亞己基四羧酸酐等雙官能性酸酐；偏苯三酸酐、聚壬二酸酐等含游離羧基的酸酐等。酸酐類固化劑中，一般并用堿性固化促進(jìn)劑，作為這種固化促進(jìn)劑，可以舉出例如テトラトリアルキルアミン、四甲基胍、三乙醇胺等脂肪族胺；哌啶、N，N′-二甲基哌嗪、三亞乙基二胺等脂環(huán)族胺；吡啶、甲基吡啶、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯等雜環(huán)族胺；芐基二甲胺、2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2，4，6-三(二氨基甲基)苯酚等芳香族胺等。而且，與過去的環(huán)氧樹脂組合物相同，上述環(huán)氧樹脂組合物中可以配合常用的輔助成分，例如，固化促進(jìn)劑、固化催化劑、填充劑、阻燃劑、偶合劑、稀釋劑、著色劑、激光刺點劑等。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可以是液態(tài)或粉狀的，可以在常溫或高溫下固化。本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物，由于含有有機(jī)聚硅氧烷鏈和含芳香族環(huán)鏈或脂肪族長鏈二者，可有利地用作為使硅膠均勻地分散于固化性樹脂中的分散劑。即，本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物中，其有機(jī)聚硅氧烷鏈對硅膠具有親和性，其含芳香族環(huán)鏈或脂肪族鏈對固化性樹脂具有親和性，對于保持液態(tài)的固化性樹脂來說，將硅膠與本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物一起攪拌混合，由此可獲得硅膠均勻分散的固化性樹脂組合物。本發(fā)明的含硅膠和有機(jī)聚硅氧烷衍生物的固化性樹脂組合物，通過使其固化，可以獲得內(nèi)應(yīng)力非常小的固化物。本發(fā)明的固化性樹脂組合物，其固化物的內(nèi)應(yīng)力非常小，利用這一點，可以將其特別有利地作為電氣、電子零件用的密封材料。本發(fā)明的固化性樹脂組合物，可以是常溫下為液態(tài)的組合物，除此之外，也可以是常溫下為粉狀的組合物。制造常溫下為粉狀的組合物時，將粉狀的固化性樹脂熔融，向該熔融液中加入硅膠和本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷衍生物并混合之后，冷卻使其固化，將獲得的固化物粉碎。與過去的固化性樹脂組合物的場合相同，本發(fā)明的固化性樹脂組合物可有利地用作為粘結(jié)劑、涂料、電氣電子零件絕緣材料、電氣電子零件密封材料、成型材料等。對附圖的簡單說明圖1為用鋼環(huán)法測定固化物的內(nèi)應(yīng)力時所用試樣的平面圖。圖2為圖1的A-A′截面圖。圖1和圖2中，1為樹脂固化物，2為鋼環(huán)，3為應(yīng)力傳感器電路連接線。實施例下面用實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。實施例1(分散劑A的合成)向裝有攪拌機(jī)的燒瓶中加入酚末端硅油BY16-752(分子量＝3148，硅氧烷鍵數(shù)t＝39，東レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)制)100.0g、雙酚A二縮水甘油醚EXA-850CRP(環(huán)氧當(dāng)量171、大日本インキ(株)制)28.70g、作為催化劑的氯化四甲基銨0.03g，在油浴上，在100℃/5小時+120℃/4小時+130℃/1小時的條件下，一邊攪拌一邊使其反應(yīng)。接著，停止攪拌，將預(yù)先在雙酚A二縮水甘油醚EXA-850CRP中溶解同重量雙酚A(分子量＝228)的混合物71.3g加入燒瓶中，在130℃下攪拌1小時。然后，使燒瓶內(nèi)減壓，在140℃/1小時+150℃/1小時的條件下攪拌，獲得目的產(chǎn)物，將其作為分散劑A。該分散劑A為常溫下呈液態(tài)的油性物質(zhì)，其粘度(25℃)為20,000泊。而且，該分散劑A中，其雙酚A二縮水甘油醚與雙酚A的平均聚合度為4.9，其重均分子量為31,000。另外，該分散劑A由質(zhì)子NMR確認(rèn)具有聚醚結(jié)構(gòu)，其一個末端或兩個末端上具有環(huán)氧基。實施例2(分散劑B的合成)向裝有攪拌機(jī)的燒瓶中加入酚末端硅油BY16-752100.0g、萘骨架型二縮水甘油醚HP-4032D(環(huán)氧當(dāng)量＝142、大日本インキ(株)制)19.0g、作為催化劑的氯化四甲基銨0.03g，在油浴上，在100℃/5小時+120℃/4小時+130℃/1小時的條件下，一邊攪拌一邊使其反應(yīng)。接著，停止攪拌，將預(yù)先在雙酚A二縮水甘油醚HP-4032D中溶解同重量雙酚A的混合物81.0g加入燒瓶中，在130℃下攪拌1小時。然后，使燒瓶內(nèi)減壓，在140℃/1小時+150℃/1小時的條件下攪拌，獲得目的產(chǎn)物，將其作為分散劑B。該分散劑B為常溫下呈液態(tài)的油性物質(zhì)，其粘度(25℃)為12,000泊。而且，該分散劑A中，其雙酚A二縮水甘油醚與雙酚A的平均聚合度為5.6，其重均分子量為25,000。另外，該分散劑A由質(zhì)子NMR確認(rèn)具有聚醚結(jié)構(gòu)，其一個末端或兩個末端上具有環(huán)氧基。參考例1(硅膠在環(huán)氧樹脂中的分散方法)向裝有高速攪拌機(jī)的燒瓶中加入基底環(huán)氧樹脂120.0g以及上述分散劑A或B40.0g，在油浴上一邊保持在100℃，一邊高速攪拌約1小時。接著，加入含乙烯基的硅酮與Pt系催化劑構(gòu)成的配合物TSE3062A(東芝シリ-コン(株)制)100.0g，一邊高速攪拌，一邊使在樹脂中分散的硅酮凝膠化。繼續(xù)攪拌約3小時，使凝膠化完全而結(jié)束，由此配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂。實施例3參考例1中，使用基底環(huán)氧樹脂的雙酚A型環(huán)氧樹脂RE-310S(日本化藥(株)制)，并使用作為分散劑的分散劑A配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂，向硅膠分散型環(huán)氧樹脂100重量份中，混合入作為固化劑的甲基六羥基鄰苯二甲酸酐HN5500(日立化成(株)制)30重量份，以及作為固化促進(jìn)劑的芐基二甲胺(BDMA)1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表1。實施例4參考例1中，使用作為基底環(huán)氧樹脂的雙酚F型環(huán)氧樹脂EPC-830LVP(大日本インキ(株)制)，并使用作為分散劑的分散劑A配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂，向該硅膠分散型環(huán)氧樹脂100重量份中，混合入作為固化劑的HN550033重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表1。實施例5使用作為基底環(huán)氧樹脂的萘骨架型環(huán)氧樹脂HP-4032D(大日本インキ(株)制)，并使用作為分散劑的分散劑B配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂，向該硅膠分散型環(huán)氧樹脂100重量份中，混合入HN550039重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表1。實施例6參考例1中，使用作為基底環(huán)氧樹脂的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂CY179(チバガイギ-(株)制)，并使用作為分散劑的分散劑B配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂，向該硅膠分散型環(huán)氧樹脂100重量份中，混合入HN550040重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表1。實施例7使用作為基底環(huán)氧樹脂的3官能性縮水甘油胺ELM-100(住友化學(xué)(株)制)，并使用作為分散劑的分散劑B配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂，向該硅膠分散型環(huán)氧樹脂100重量份中，混合入HN550052重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表1。比較例1使用作為基底環(huán)氧樹脂的EPC-830LVP，并使用作為分散劑的市售聚醚改性硅酮TSF4452(東芝少リコ-ン(株)制)配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂，向該硅膠分散型環(huán)氧樹脂100重量份中，混合入HN550033重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表2。比較例2參考例1中，使2分子的EXA-850CRP與酚末端硅油BY16-752的1個分子反應(yīng)，配制環(huán)氧/硅酮加合物，該加合物用作為分散劑，使用EPC-830LVP作為基底環(huán)氧樹脂來試圖配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂，一旦停止攪拌使其靜置，則硅膠與樹脂成分緩慢分離開來。因此，停止進(jìn)行其后的特性評價。比較例3參考例1中，不使用分散劑，將EPC-830LVP用作為基底環(huán)氧樹脂，試圖配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂，硅膠與樹脂成分直接分離。因此，停止進(jìn)行其后的特性評價。向環(huán)氧樹脂EPC-830LVP100重量份中，混合入HN5500104重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表3。比較例5向環(huán)氧樹脂HP-4032D100重量份中，混合入HN5500118重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表3。比較例6向以萘骨架型環(huán)氧樹脂為基底的市售硅酮改性樹脂A-20NCL(日本油脂(株)制)100重量份中，混合入HN550095重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表3。比較例7向HP-4032D80重量份中，添加含環(huán)氧基團(tuán)的硅油FZ3720(日本コニカ-(株)制)14重量份和含環(huán)氧基團(tuán)的聚醚改性硅油FZ3736(日本コニカ-(株)制)6重量份，混合入HN550097重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表3。比較例8向以雙酚F型環(huán)氧樹脂為基底的市售硅酮改性樹脂EPC-40NCL(日本油脂(株)制)100重量份中，混合入HN550063重量份和BDMA1重量份，獲得環(huán)氧樹脂配合物。其固化物的特性示于表3。(評價方法)使上述環(huán)氧樹脂配合物在100℃/1小時+180℃/1小時的條件下固化，由此制成固化物，按以下項目進(jìn)行特性評價。(Tg)采用DSC法進(jìn)行測定，將Tg作為耐熱性指標(biāo)。(內(nèi)應(yīng)力)采用鋼環(huán)法*，在將鋼環(huán)埋入樹脂固化物中的場合下，通過測定產(chǎn)生的應(yīng)力來求出。表中示出-70℃下的內(nèi)應(yīng)力值。*鋼環(huán)法如圖1，將鋼制環(huán)埋入樹脂中心制作樹脂固化物，從180℃以1℃/分的速度降溫至-70℃。此時，用預(yù)先在環(huán)內(nèi)側(cè)貼上的應(yīng)變傳感器讀取各溫度時由樹脂收縮應(yīng)力產(chǎn)生的環(huán)的形變量，代入下式來求出任意溫度下的應(yīng)力值σ。&sigma;=E&CenterDot;d&CenterDot;(-&epsiv;)r]]>其中E鋼的楊氏模重d環(huán)的厚度r環(huán)的內(nèi)半徑ε環(huán)在圓周方向的形變量(耐濕性)將成型為50mm×50mm×2mm的樹脂固化物，在高壓鍋試驗(PressureCookerTest，PCT)(121℃，2個大氣壓，飽和試驗)下處理100小時后，在室溫下測定10kHz的介電常數(shù)、介電損耗因數(shù)以及500V下的體積固有電阻，將加濕處理后的電性能作為耐濕性指標(biāo)。另外，在高壓鍋試驗前后，由相同試驗片的重量變化求出吸水率。表1</tables>注)固化條件100℃/1小時+180℃/1小時表2注)固化條件100℃/1小時+180℃/1小時表3</tables>注)固化條件100℃/1小時+180℃/1小時*環(huán)氧樹脂組合物HP-4032D80重量份+FZ372014份+FZ37366份(FZ3720日本ュニカ-社制，環(huán)氧改性硅油)(FZ3736日本ュニカ-社制，環(huán)氧·聚醚改性硅油)實施例8向不飽和聚酯樹脂(ポリライトTE-100，大日本インキ社制)100重量份中，配合入其有機(jī)過氧化物類固化劑(パ-メックN，日本油脂社制)1重量份、實施例3的硅膠分散型環(huán)氧樹脂50重量份、熔融二氧化硅351重量份、含乙烯基硅烷偶合劑(S210，チッソ社制)2.2重量份以及芐基二甲胺(環(huán)氧樹脂用固化劑)1重量份，將獲得的配合物在60℃下加熱1小時后，再在100℃下加熱1小時使其固化。獲得的固化物在-50℃下的內(nèi)應(yīng)力為0.28kg/mm2，非常小。實施例9向氰酸酯樹脂(ArocyL-10，旭チバ社制)100重量份中，配合入辛酸錳(氰酸酯樹脂用固化劑)0.14重量份、實施例3的硅膠分散型環(huán)氧樹脂50重量份、熔融二氧化硅251重量份以及含環(huán)氧基的硅烷偶合劑(A-187，日本ュニカ-社制)2.2重量份。將該配合物在100℃下加熱1小時后，在130℃下加熱1小時，再在180℃下加熱3小時，獲得固化物。該固化物在-40℃下的內(nèi)應(yīng)力為0.4kg/mm2，非常小。實施例10(分散劑C的合成)向裝有攪拌機(jī)的燒瓶中，加入酚末端硅油BY16-752100.0g，4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)15.9g，在油浴上在60℃下一邊攪拌5小時一邊使其反應(yīng)。接著，停止攪拌，向燒瓶中加入丙二醇(PG)22.0g和MDI62.6g，在60℃下攪拌5小時。然后，將燒瓶減壓，在80℃下攪拌1小時，獲得目的產(chǎn)物，將其作為分散劑C。該分散劑C為常溫下呈液態(tài)的油性物質(zhì)，其粘度(25℃)為10,000泊。而且，該分散劑C中，其聚合度為9.2，其重均分子量為20,000。另外，該分散劑C由質(zhì)子NMR確認(rèn)具有聚氨酯結(jié)構(gòu)，其一個末端或兩個末端上具有OH基團(tuán)。實施例11(硅膠在環(huán)氧樹脂中的分散方法)向裝有高速攪拌機(jī)的燒瓶中加入基底環(huán)氧樹脂120.0g以及上述分散劑C40.0g，在油浴上一邊保持在80℃，一邊高速攪拌約1小時。接著，加入含乙烯基的硅酮與Pt系催化劑構(gòu)成的配合物TSE3062A(東芝シリコ一ン(株)制)100.0g，一邊高速攪拌，一邊使分散于樹脂中的硅酮凝膠化。繼續(xù)攪拌約3小時，使凝膠化完全而終止，由此配制硅膠分散型環(huán)氧樹脂。確認(rèn)硅膠借助分散劑C的作用在環(huán)氧樹脂中均勻分散。權(quán)利要求1.一種有機(jī)聚硅氧烷衍生物，其特征在于，其分子中具有下述通式所示的結(jié)構(gòu)，[上述通式中，A表示兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物，B表示具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物，C表示具有2個含活潑氫基團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物，D表示具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物，n為1～20的數(shù)，p為1～20的數(shù)]。2.權(quán)利要求1的有機(jī)聚硅氧烷衍生物，在通式(1)中，B和C相同。3.一種有機(jī)聚硅氧烷衍生物，其特征在于，其分子中具有下述通式所示的結(jié)構(gòu)，[上述通式中，A表示兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物殘基，B表示下述通式所示的雙官能性芳香族環(huán)氧化合物的殘基，(式中，Ar1表示二價芳香族基團(tuán)，m為1或2的整數(shù))C表示下述通式所示的二價酚化合物的殘基，-O-Ar2-O-(式中，Ar2表示二價芳香族基團(tuán))n為1～20的數(shù)，p為1～20的數(shù)]。4.一種具有下述通式所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷衍生物的制造方法，其特征在于，該方法是由使兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物A與具有能夠與活潑氫反應(yīng)的2個官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物B反應(yīng)的第1反應(yīng)工序，以及，使該第1反應(yīng)工序中獲得的生成物與具有2個含活潑氫基團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物C和具有能夠與活潑氫反應(yīng)的2個官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物D的混合物反應(yīng)的第2反應(yīng)工序構(gòu)成，通式[上述通式中，A表示兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物，B表示具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物，C表示具有2個含活潑氫基團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物，D表示具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物，n為1～20的數(shù)p為1～20的數(shù)]。5.權(quán)利要求4的有機(jī)聚硅氧烷衍生物的制備方法，在通式(1)中，B和C相同。6.一種分子中具有下述通式所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷衍生物的制造方法，其特征在于，該方法是由使兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物A與具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性芳香族環(huán)氧化合物B反應(yīng)的第1反應(yīng)工序，以及，使該第1反應(yīng)工序中獲得的生成物與具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性芳香族環(huán)氧化合物B和二價酚化合物C的混合物反應(yīng)的第2反應(yīng)工序構(gòu)成，[上述通式中，A表示兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～90個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物殘基，B表示下述通式所示的雙官能性芳香族環(huán)氧化合物的殘基(式中，Ar1表示二價芳香族基團(tuán)，m為1或2的數(shù))C表示下述通式所示的二價酚化合物的殘基，-O-Ar2-O-(式中，Ar2表示二價芳香族基團(tuán))n為1～20的數(shù)，p為1～20的數(shù)]7.一種使硅膠分散到固化性樹脂組合物中的分散劑，其特征在于，它是由權(quán)利要求1～3任一項的有機(jī)聚硅氧烷衍生物構(gòu)成的。8.一種固化性樹脂組合物，其特征在于，它含有權(quán)利要求1～3任一項的有機(jī)聚硅氧烷衍生物和硅膠。9.一種環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，它含有權(quán)利要求1～3任一項的有機(jī)聚硅氧烷衍生物和硅膠。全文摘要一種作為使硅膠均勻分散于環(huán)氧樹脂等固化性樹脂中的分散劑使用的有機(jī)聚硅氧烷衍生物及其制造方法，該方法是由使兩末端帶有含活潑氫基團(tuán)的具有5～70個硅氧烷鍵的有機(jī)聚硅氧烷化合物A與具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物B反應(yīng)的第1反應(yīng)工序，以及，使該第1反應(yīng)工序中獲得的反應(yīng)生成物與具有2個含活潑氫基團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物C和具有2個能夠與活潑氫反應(yīng)的官能團(tuán)的雙官能性有機(jī)化合物D的混合物反應(yīng)的第2反應(yīng)工序構(gòu)成。文檔編號C08G77/04GK1154124SQ96190505公開日1997年7月9日申請日期1996年3月14日優(yōu)先權(quán)日1996年3月14日發(fā)明者西田裕文申請人:長瀨-西巴株式會社