具有聚醚基團的聚有機硅氧烷凝膠的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及新型聚有機硅氧烷凝膠，通過使下述反應來生產：(1a)不飽和的聚有機硅氧烷樹脂及(1b)聚氧烷基化的末端不飽和的醇與(2)通式HcR3?cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3?cHc(I)的Si?H官能化的有機聚硅氧烷與(2')通式HcR3?cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3?cHc(I′)的Si?H官能化的聚有機硅氧烷的混合物，在(I)中c代表0或1，R可以是相同的或不同的并且代表每基團具有1至18個碳原子的一價、可選取代的烴基基團，a和b是整數，條件是a+b的和為66至248，聚有機硅氧烷(2)以0.011和0.044wt.％之間的量含有Si鍵合的氫，并且每分子Si?H基團的數目平均大于2且小于5，在(I′)中R和c具有以上給出的定義，a和b是整數，條件是a+b的和為8至248，聚有機硅氧烷(2′)以0.045和0.35wt.％之間，優(yōu)選0.045和0.156wt.％之間的量含有Si鍵合的氫，所述反應在(3)附接Si鍵合的氫至促進脂肪族多重鍵的催化劑的存在下進行，其中(1a)、(1b)和(2)與(2′)的混合物分散在(4)稀釋劑中，優(yōu)選具有2至200個Si原子的聚有機硅氧烷，或有機稀釋劑中。
【專利說明】
具有聚醚基團的聚有機硅氧烷凝膠
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及具有聚醚殘基的有機聚硅氧烷凝膠，用于生產其的方法及其在化妝品 制劑中的用途。
【背景技術】
[0002] 可以通過將不飽和的有機聚硅氧烷樹脂與含有Si-H的有機聚硅氧烷，也稱作Si-H 官能化交聯劑在稀釋劑的存在下交聯來生產有機聚硅氧烷凝膠。
[0003] 交聯是三維網絡中的聚合物鏈之間的連接?？梢詫⑺鼈冋J為是非常多從而形成連 續(xù)的不溶網絡或凝膠的長鏈支鏈。
[0004] 經常通過鉑催化的氫化硅烷化反應來產生有機聚硅氧烷網絡。這些經常涉及含有 Si-H的有機聚硅氧烷與乙烯基官能化的有機聚硅氧烷的反應。此處形成三維網絡的必需先 決條件是含有Si-H的有機聚硅氧烷或乙烯基官能化的有機聚硅氧烷中的兩種組分的至少 一種在平均組成中的每分子中具有大于二的官能度。
[0005] 鉑催化的氫化硅烷化反應在有機聚硅氧烷網絡的形成中提供了不形成副產物，并 且鍵合位點和網絡結構是嚴格限定的優(yōu)勢。
[0006] 在化妝品應用中使用有機聚硅氧烷凝膠的最重要的理由是由其實現的感官優(yōu)勢， 更具體地為化妝品制劑的皮膚感受的改善。此外，這些有機聚硅氧烷凝膠在化妝品制劑中 用作增稠劑。
[0007] US 6,423,322 B1和W0 2013/156390 A1公開了可以容易地通過特定的乙烯基官 能化的MQ樹脂與含有Si-H的有機聚硅氧烷在稀釋劑和少量的鉑氫化硅烷化催化劑的存在 下的氫化硅烷化反應生產的有機聚硅氧烷凝膠。得到的凝膠不形成任何細絲并且可以容易 地均化以給出穩(wěn)定的乳膏或漿料。然而，這種凝膠的缺點是它們僅具有與極性有機物質、醇 或水的較低的相容性。因此，這種凝膠也不能吸收足量的重要的化妝品成分如水或丙三醇， 并且在水或醇類混合物中不會示出任何增稠效應。因此，這種凝膠不適合或僅有限地適合 于生產基于水的或基于醇的化妝品產品。
[0008] W0 2013/156390 A1另外教導了添加具有特別低的Si鍵合的氫原子含量的含有 Si-H的有機聚硅氧烷以改善皮膚感受，當僅使用具有特別低的Si鍵合的氫原子含量的含有 Si-H的有機聚硅氧烷時據稱會得到特別有利的性能。
[0009] EP 1132430 A1公開了可以通過特定的乙烯基官能化的MQ樹脂和聚乙氧基化或聚 丙氧基化的烯丙醇與具有高Si-H鍵含量，帶有按重量計約0.5%的硅鍵合的氫原子的有機 聚硅氧烷，在十甲基環(huán)五硅氧烷作為稀釋劑和少量的鉑氫化硅烷化催化劑的存在下的氫化 硅烷化反應生產的有機聚硅氧烷凝膠。得到的凝膠不形成任何細絲并且可以均化以給出穩(wěn) 定的乳膏或漿料。具有高含量的Si-H鍵，帶有按重量計0.54%的硅鍵合的氫的交聯劑的使 用被描述為特別優(yōu)選的。據稱以較少的量使用較低官能度的交聯劑是可能的。
[0010] 然而，具體地，這些有機聚硅氧烷凝膠的顯著缺點是，生成的皮膚感受對于化妝品 應用是不理想的。由于相對高比例的乙烯基官能化的MQ樹脂，生產這種凝膠也是相當昂貴 的。此外，已經發(fā)現當將線性有機聚硅氧烷用作稀釋劑時不可能產生適合的凝膠。然而，因 為如在EP 1132430 A1中公開的用于有機聚硅氧烷凝膠的環(huán)狀有機聚硅氧烷，由于它們可 能的毒性作用被越來越多地在化妝品制劑中避免，因此線性有機聚硅氧烷在化妝品制劑中 的重要性是不斷增加的。

【發(fā)明內容】

[0011]解決的問題是提供了具有改善的性能，具體地具有改善的皮膚感受，并且不具有 上述缺點的有機聚硅氧烷凝膠。由本發(fā)明解決了該問題。
[0012] 本發(fā)明提供了具有聚醚殘基的有機聚硅氧烷，通過以下項的反應生產
[0013] (la)不飽和的有機聚硅氧烷樹脂及
[0014] (lb)聚氧烷基化的末端不飽和的醇，
[0015]條件是基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量，重量比為按重量計0.01%至3%，優(yōu)選按 重量計0.03%至0.29%，
[0016]與以下（2)和(2'）的混合物
[0017] (2)以下通式的Si-H官能化的有機聚硅氧烷
[0018] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)
[0019] 其中
[0020] c是0或1，優(yōu)選0，
[0021] R可以是相同的或不同的并且是每基團具有1至18個碳原子的一價、可選取代的烴 基基團，
[0022] a和b是整數，條件是a+b的和為66至248，優(yōu)選98至248，更優(yōu)選118至168，
[0023] 有機聚硅氧烷（2)以按重量計0.011 %至0.044%，優(yōu)選按重量計0.019%至 0.044%，更優(yōu)選按重量計0.022%至0.032%的量含有Si鍵合的氫，
[0024] 并且在平均組成中每分子的Si-H基團的數目大于2且小于5，
[0025] 和
[0026] (2'）以下通式的Si-H官能化的有機聚硅氧烷
[0027] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc 0-)
[0028] 其中
[0029] c是0或1，優(yōu)選0，
[0030] R是如以上限定的，
[0031] a和b是整數，條件是a+b的和為8至248，優(yōu)選地38至248，
[0032] 并且有機聚硅氧烷（2 '）以按重量計0.045 %至0.35 %，優(yōu)選按重量計0.045 %至 0.156 %的量含有Si鍵合的氫，
[0033] 條件是(2)與（2'）的重量比優(yōu)選地是0.2至20,更優(yōu)選0.5至10,特別優(yōu)選1.1至10， [0034]在以下項存在下發(fā)生反應
[0035] (3)促進硅鍵合的氫在脂肪族多重鍵上的加成的催化劑，
[0036] 其中（la)、（lb)和(2)與(2'）的混合物分散在以下項中
[0037] (4)稀釋劑，優(yōu)選具有2至200個硅原子的有機聚硅氧烷，優(yōu)選為具有2至50個硅原 子的有機聚硅氧烷，更優(yōu)選在25°C下具有1.5至50mm2/s的粘度的線性有機聚硅氧烷，或有 機稀釋劑或具有2至200個硅原子的有機聚硅氧烷與有機稀釋劑的混合物。
[0038] 本發(fā)明進一步提供了用于通過以下項的反應生產本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠的 方法，
[0039] (la)不飽和的有機聚硅氧烷樹脂及
[0040] (lb)聚氧烷基化的末端不飽和的醇，
[0041] 條件是基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量，重量比為按重量計0.01%至3%，優(yōu)選按 重量計0.03%至0.29%，
[0042]與以下（2)和(2'）的混合物
[0043] (2)以下通式的Si-H官能化的有機聚硅氧烷
[0044] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)
[0045] 其中
[0046] c是0或1，優(yōu)選0，
[0047] R可以是相同的或不同的并且是每基團具有1至18個碳原子的一價、可選取代的烴 基基團，
[0048] a和b是整數，條件是a+b的和為66至248，優(yōu)選98至248，更優(yōu)選118至168，
[0049] 有機聚硅氧烷（2)以按重量計0.011 %至0.044%，優(yōu)選按重量計0.019 %至 0.044%，更優(yōu)選按重量計0.022%至0.032%的量含有Si鍵合的氫，
[0050] 并且在平均組成中每分子的Si-H基團的數目大于2且小于5，
[0051] 和
[0052] (2'）以下通式的Si-H官能化的有機聚硅氧烷
[0053] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc 0-)
[0054] 其中
[0055] c是0或1，優(yōu)選地0，
[0056] R是如以上限定的，
[0057] a和b是整數，條件是a+b的和為8至248，優(yōu)選38至248，
[0058] 并且有機聚硅氧烷（2 '）以按重量計0.045 %至0.35 %，優(yōu)選按重量計0.045 %至 0.156 %的量含有Si鍵合的氫，
[0059] 條件是(2)與（2'）的重量比優(yōu)選地是0.2至20,更優(yōu)選0.5至10,特別優(yōu)選1.1至10， [0060] 在以下項存在下發(fā)生反應
[0061 ] (3)促進硅鍵合的氫在脂肪族多重鍵上的加成的催化劑，
[0062]其中（la)、（lb)和(2)與(2'）的混合物分散在以下項中
[0063] (4)稀釋劑，優(yōu)選具有2至200個硅原子的有機聚硅氧烷，優(yōu)選具有2至50個硅原子 的有機聚硅氧烷，更優(yōu)選在25°C下具有1.5至50mm2/s的粘度的線性有機聚硅氧烷，或有機 稀釋劑或具有2至200個硅原子的有機聚硅氧烷與有機稀釋劑的混合物。
[0064]已經完全出乎意料地發(fā)現，特別是當使用具有特別低的Si -H含量的含有S i -H的交 聯劑與具有相對高的Si-H含量的含有Si-H的交聯劑的混合物生產有機聚硅氧烷凝膠時，獲 得特別有利的凝膠，并且，此外，聚氧烷基化的烯丙醇共價鍵合至有機聚硅氧烷凝膠。這種 凝膠，與環(huán)狀和線性的有機聚硅氧烷結合，具有優(yōu)異的皮膚感受，它們改善了與極性有機物 質的相容性并且甚至能夠吸收及其親水的液體如水或丙三醇而不損失粘性凝膠結構。已經 出乎意料地發(fā)現，當按重量計小于ο. 3%的聚氧烷基化的末端不飽和的醇（lb)，例如具有約 10個氧化乙稀單元的聚乙二醇單稀丙醇醚(如可商購自Clariant的Polyglycol A 500)共 價鍵合至有機聚硅氧烷凝膠時，基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量，本發(fā)明的有機聚硅氧烷 凝膠甚至可以吸收按重量計大于10%的水。
[0065] 在本發(fā)明的上下文中，應以這樣的方式理解式（I)和（I '），a_(R2SiO)_單元和b-(RHSiO)-單元可以以任何期望的方式分布在有機聚硅氧烷分子中。
[0066]根據本發(fā)明使用的含有Si-H的有機聚硅氧烷(2)在所有情況下在25°C下優(yōu)選地具 有50至2000mm2/s，優(yōu)選100至1000mm2/s，特別優(yōu)選150至600mm 2/s的粘度，以及優(yōu)選30:1至 150:1，更優(yōu)選30:1至80:1，特別優(yōu)選40:1至70:1的a: (b+c)摩爾比。根據本發(fā)明使用的含有 Si-H的有機聚硅氧烷(2 '）在所有情況下在25°C下優(yōu)選地具有3至2000mm2/s，特別優(yōu)選地20 至1200mm2/s的粘度，以及優(yōu)選4:1至30:1，更優(yōu)選8:1至30:1的a: (b+c)摩爾比。
[0067]已經出乎意料地發(fā)現，本發(fā)明的基于（2)和（2'）的混合物的有機聚硅氧烷凝膠具 有比如在EP 1132430A1中公開的，基于具有相對高硅鍵合的氫原子含量的有機聚硅氧烷的 凝膠，或比如由WO 2013/156390A1教導的，基于具有非常低硅鍵合的氫原子含量的有機聚 硅氧烷的凝膠顯著更好的感官性能，特別是更好地皮膚感受。（2)和(2'）的混合物限定為， (2)與（2'）的重量比優(yōu)選0.2至20,更優(yōu)選0.5至10,特別優(yōu)選1.1至10。
[0068]本發(fā)明的凝膠具有優(yōu)越的滑動性并且不具有不期望的油膩感覺。在分散在皮膚上 之后，它們留下更柔順的皮膚感受并且不留下任何不期望的油膩的，如膜的或沉悶的感覺。 [0069] R基團的實例是烷基基團如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁 基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基基團，己基基團如正己基基團，庚基基團如正庚 基基團，辛基基團如正辛基基團和異辛基基團如2,2,4_三甲基戊基基團，壬基基團如正壬 基基團，癸基基團如正癸基基團，十二烷基基團如正十二基基團，和十八烷基基團如正十八 基基團；環(huán)烷基基團如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基基團；芳基基團如苯基、萘基、 蒽基和菲基基團；烷芳基基團如鄰、間、對甲苯基基團、二甲苯基基團和乙基苯基基團；以及 芳烷基基團如芐基、α-和β-苯乙基基團。
[0070] 取代的R基團的實例是鹵代烷基基團，如3，3，3-三氟-正丙基基團、2，2，2，2 '，2 '， 2'_六氟異丙基基團、七氟異丙基基團和鹵代芳基基團，如鄰、間和對氯苯基基團。
[0071] 優(yōu)選地，R基團是具有1至6個碳原子的一價烴基基團，并且給予特別優(yōu)選是甲基基 團。
[0072] 用于本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠的不飽和的有機聚硅氧烷樹脂（la)優(yōu)選地是由 通式(II)的單元形成的不飽和有機聚硅氧烷樹脂
[0073] RxR，ySiO(4-X-y)/2 (II)
[0074] 其中
[0075] R是如以上限定的，
[0076] R'是其上可以在氫化硅烷化反應中加入Si-H基團的一價烴基基團，優(yōu)選具有末端 脂肪族多重C-C鍵并且具有2至18個碳原子的一價烴基基團，更優(yōu)選具有2至12個碳原子的 烯基基團，特別優(yōu)選乙烯基基團，
[0077] X是〇、1、2或 3，
[0078] y是0、1或2,優(yōu)選0或1，
[0079] 條件是x+y的和不大于3,并且必須存在每分子至少2個R'基團，優(yōu)選至少3個R'基 團，至少20mol %的T和/或Q單元（T單元：x+y的和=1; Q單元：x+y的和=0)，優(yōu)選至少 20mol%的Q單元，并且可以另外存在D單元(x+y的和=2)。
[0080] 優(yōu)選地，式（II)的不飽和有機聚硅氧烷樹脂為由下式的單元組成的MQ樹脂 [0081 ] Si02(Q 單元）以及
[0082] R3SiOi/2和R2R，Si0i/2(M單元），
[0083] 其中R和R'是如以上所限定的。
[0084] Μ與Q單元的摩爾比優(yōu)選地處于0.5至4.0的范圍內，更優(yōu)選處于0.5至2.0的范圍 內，特別優(yōu)選處于0.6至1.5的范圍內。這些硅酮樹脂還可以含有按重量計高達10%的游離 羥基或烷氧基基團。
[0085]優(yōu)選地，不飽和有機聚硅氧烷樹脂（la)在25°C下具有大于0.7mm2/s的粘度，給予 特別優(yōu)選的是在25°C下具有大于lOOOmmVs的粘度或是固體的那些樹脂。通過凝膠滲透色 譜法(基于聚苯乙烯標準)測定的這些樹脂的重均分子量M w優(yōu)選334至200000g/mol，更優(yōu)選 1000至20000g/mol。
[0086]本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠中的不飽和有機聚硅氧烷樹脂（la)優(yōu)選地具有小于 254的碘值，并且給予優(yōu)選的是具有小于76的碘值的有機聚硅氧烷樹脂。
[0087] 不飽和的經基基團優(yōu)選地鍵合至Μ單元（=Mvi)或D單元（=Dvi)，優(yōu)選地至Μ單元， 其中M: (Mn+Dn)摩爾比，優(yōu)選地M:MVi，優(yōu)選地處于0至50的范圍內，更優(yōu)選0至20的范圍內， 特別優(yōu)選2.5至13的范圍內。
[0088] R'基團的實例是烷基基團，如乙烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基基團，以及炔基基團如乙炔基、塊丙基和I -丙炔基基團。優(yōu)選地，R'基團 是烯基基團，特別優(yōu)選ω -烯基基團，更具體地為乙烯基基團。
[0089] 根據本發(fā)明使用的聚氧烷基化的末端不飽和的醇（lb)優(yōu)選地是以下通式的那些
[0090] H2C = CH-R1- (0CnH2n )m-〇H (III)
[0091] 其中
[0092] R1是具有1至10個碳原子的二價烴基基團，優(yōu)選式-CH2-、-CH( CH3)-或-C (CH3) 2-的 基團，更優(yōu)選式-CH2-的基團，并且
[0093] η是1至4的整數，優(yōu)選地2或3,并且 [0094] m是正整數，優(yōu)選地1至40。
[0095] 聚氧烷基化的末端不飽和的醇（lb)優(yōu)選的實例是以下通式的那些
[0096] H2C = CH-R1- (OCH2CH2) 〇 [ 0CH2CH( CH3) ] p-〇H (IV)
[0097] 其中R1是如以上限定的，并且〇是0或1至30的整數，優(yōu)選2至20,更優(yōu)選6至14,并且 [0098] p是0或1至30的整數，優(yōu)選0至10，優(yōu)選0，
[0099] 其中o+p的和是1至40，優(yōu)選2至20，更優(yōu)選6-14。
[0100] 聚氧烷基化的末端不飽和的醇（lb)的特別優(yōu)選的實例是具有約10個氧化乙烯單 元的聚乙二醇單稀丙醇醚，例如，如獲得自Clariant的聚二醇A500。
[0101] 應如此理解式（IV)，〇-(OCH2CH2)-基團和p-[(OCH2CH(CH 3)]-基團可以任意地分布 在醇分子(lb)中。
[0102] 在本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠中，以Si-H官能化的有機聚硅氧烷(2)和（2 '）中每 摩爾的Si鍵合的氫，優(yōu)選4.5至0. lmol，更優(yōu)選2至0.8mol，特別優(yōu)選1.8至1. lmol的具有脂 肪族C-C多重鍵的烴基基團的量使用不飽和有機聚硅氧烷樹脂（la)和聚氧烷基化的末端不 包含的醇（lb)，條件是基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量，聚氧烷基化的末端不飽和的醇 (113)的重量比是按重量計0.01%-3%，優(yōu)選按重量計0.03%-0.29%。以及出乎意料地發(fā) 現，含有Si-H官能化的有機聚硅氧烷(2)和(2'）與聚氧烷基化的烯丙醇的組合的本發(fā)明的 有機聚硅氧烷凝膠，即使當氧化烯烴化的末端不飽和的醇（lb)按重量計小于0.3%，例如具 有約10個氧化乙稀單元的聚乙二醇單稀丙醇醚(如可商購自Clariant的Polyglycol A500) 共價鍵合至有機聚硅氧烷凝膠時，基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量，也可以具有按重量計 大于10%的吸收。因此本發(fā)明的重要的優(yōu)勢是可以通過與Si-H官能化的有機聚硅氧烷(2) 和(2'）的結合減少使用的聚氧化烯烴化的末端不飽和的醇（lb)的量。這是非常重要的，因 為聚氧化烯烴化的烯丙醇不僅是相當昂貴的，而且還是由非常毒性的原材料生產的。
[0103] EP 1132430A1中公開的有機聚硅氧烷凝膠中的MQ樹脂與含有Si-H的有機聚硅氧 烷的重量比在9至7的范圍內。相對昂貴的樹脂的較高比例使得這些凝膠相當昂貴。在本發(fā) 明的有機聚硅氧烷凝膠中，不飽和有機聚硅氧烷樹脂（1)與含有Si-H的有機聚硅氧烷(2)和 (2 '）的混合物的重量比優(yōu)選在3至0.1的范圍內，更優(yōu)選在2.5至0.1的范圍內，特別優(yōu)選在 2.0至0.1的范圍內，其是生產本發(fā)明的凝膠較不昂貴的理由。
[0104] 用于本發(fā)明的方法的催化劑(3)可以是與迄今也已經在促進Si鍵合的氫在脂肪族 多重鍵上加成中使用的相同的催化劑。催化劑優(yōu)選地是來自鉑族金屬的組的金屬或來自鉑 族金屬的組的化合物或絡合物。這種催化劑的實例是金屬的和精細粉碎的鉑，其可以存在 于載體如二氧化硅、氧化鋁或活性碳上，鉑的化合物或絡合物，如鉑鹵化物，例如PtCU、 H2PtCl6 · 6H20、Na2PtCl4 · 4H20、鉑-烯烴絡合物、鉑-醇絡合物、鉑烷氧化物絡合物、鉑-醚絡 合物、鉑-醛絡合物、鉑-酮絡合物，包括由H 2PtCl · 6H20和環(huán)己酮形成的反應產物，鉑-乙烯 基硅氧烷絡合物如鉑-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基硅氧烷絡合物(帶有或沒有可檢測到 的非有機結合的鹵素成分），雙（γ-甲基吡啶）_二氯化鉑、三亞甲基二吡啶二氯化鉑、二環(huán) 戊二烯二氯化鉑、（二甲亞砜)亞乙基二氯化鉑（Π )、環(huán)辛二烯-二氯化鉑、降冰片二烯二氯 化鉑、γ -甲基吡啶二氯化鉑、環(huán)戊二烯二氯化鉑和四氯化鉑與烯烴和伯胺或仲胺或伯胺以 及仲胺的反應產物，如溶解在1-辛烯中的四氯化鉑與仲丁胺或銨-鉑絡合物的反應產物。優(yōu) 選的氫化硅烷化催化劑是存在于適用于化妝品制劑的溶劑中的鉑化合物。
[01 05 ]優(yōu)選地以按重量計50ppm (按重量計每百萬份/每份的重量）的量，特別優(yōu)選按重量 計2至20ppm(在所有情況下計算為元素鉑并基于不飽和有機聚硅氧烷樹脂（l)、Si-H官能化 的有機聚硅氧烷(2)和(2'）的混合物以及稀釋劑(4)的總重量)的量使用催化劑(3)。
[0106] 基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量，本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠優(yōu)選地含有按重量 計1 %至98 %的稀釋劑，優(yōu)選按重量計50 %至95 %的稀釋劑。
[0107] 不起反應的或相對不起反應的稀釋劑是優(yōu)選的。在本發(fā)明的上下文中，術語"不起 反應的"是相關于所討論的交聯反應和在其中使用的反應物來使用的。相對不起反應的稀 釋劑相比交聯反應中的反應物彼此之間，與交聯反應的反應物的反應性小于十分之一。
[0108] 稀釋劑的適合的實例包括環(huán)狀和線性的有機聚硅氧烷、有機稀釋劑和有機聚硅氧 烷與有機稀釋劑的混合物。
[0109] 有機聚硅氧烷可以是單一的有機聚硅氧烷或有機聚硅氧烷的混合物。有機聚硅氧 烷可以帶有烷基、芳基、烷芳基和芳烷基基團。這種有機聚硅氧烷可以通過舉例的方式列舉 為聚^甲基硅氧烷、聚^乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚^苯基娃 氧烷，但不限于此。
[0110] 另一種可能性是使用官能化的有機聚硅氧烷，例如丙烯酰胺官能化的硅氧烷液 體，丙烯酰官能化的硅氧烷液體、酰胺官能化的硅氧烷液體、氨基官能化的硅氧烷液體、甲 醇官能化的硅氧烷液體、羧基官能化的硅氧烷液體、氯代烷基官能化的硅氧烷液體、環(huán)氧基 官能化的硅氧烷液體、二醇官能化的硅氧烷液體、縮酮官能化的硅氧烷液體、巰基官能化的 硅氧烷液體、甲酯官能化的硅氧烷液體、全氟官能化的硅氧烷液體、和硅醇官能化的硅氧烷 液體。
[0111] 環(huán)狀的聚二甲基硅氧烷可以通過舉例的方式列舉為六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán) 四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷和十二甲基環(huán)六硅氧烷，但不限于此。
[0112] 優(yōu)選地，有機聚硅氧烷是具有2至200個硅原子，優(yōu)選地2至50個硅原子的聚二甲基 硅氧烷，給予特別優(yōu)選的是在25°C下具有1.5至50mm 2/s的粘度的線性聚二甲基硅氧烷。
[0113] 使用的有機稀釋劑可以是芳香族烴、醇、醛、酮、胺、酯、醚、烷基鹵化物或芳族鹵化 物。代表性實例是醇，如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、芐醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和丙三 醇;脂肪族經，如戊燒、環(huán)己燒、庚燒、涂料揮發(fā)油(paint benzine);烷基鹵化物，如氯仿、四 氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯;芳香族烴，如苯、甲苯、苯乙烷和二甲苯;具有2至30個碳 原子的羧酸的酯，如乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、異丁酸異丁酯、乙酸 芐酯、棕櫚酸異丙酯和十四烷酸異丙酯;醚，如乙醚、正丁醚、四氫呋喃和1，4_二氧六環(huán);酮， 如丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇、甲基戊基甲酮和二異丁酮;脂肪油，包括多不飽和 ω-3和ω-6脂肪酸，和它們的酯；植物油如花生、橄欖、棕櫚、油菜、玉米粒、大豆和葵花油 等；以及天然和合成油或油溶性的固體，如各種單、二和三丙三醇酯、聚烷氧基化的植物油、 羊毛脂、卵磷脂等;礦物油烴和，如礦脂、礦物油、揮發(fā)油、石油醚。這些實施例用作說明并且 不應被認為是限制。
[0114] 還可以使用其他混合的有機稀釋劑，如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、氧化丙烯、 磷酸三辛酯、丁內酯、呋喃甲醛、松油、松節(jié)油和間甲酚。
[0115] 適合的有機稀釋劑也是揮發(fā)性的芳香物質，如薄荷油、留蘭香油、薄荷醇、香草、肉 桂油、丁香油、月桂油、茴香油、桉葉油、百里香油、雪松油、肉豆蔻油、鼠尾草油、桂皮油、可 可、甘草汁，來自具有高果糖含量的玉米的淀粉糖糖漿，柑桔油如檸檬、柑橘、酸橙和葡萄 柚，水果香精如蘋果、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、櫻桃、李子、菠蘿和杏;和其他有用的芳香 物質包括醛和酯，如肉桂酸乙酯、肉桂醛、丁香酚甲酸酯、對甲基苯甲醚、乙醛、苯甲醛、茴香 醛、檸檬醛、橙花醛、癸醛、香草醛、對甲基苯甲醛、2，6-二甲基辛醛(2，6-dimethy loc tanal) 和2-乙基丁醛。
[0116] 部分的或全部有機稀釋劑還可以包括一種或多種揮發(fā)性香料，如天然產品和芳香 油。一些代表性的天然產品和芳香油是琥珀、安息香、靈貓香(cibet)、丁香、雪松油、茉莉、 巴拉圭茶(mate)、含羞草、麝香、沒藥、鳶尾花、檀香油和香根草油；香味化學品如水楊酸戊 酯、戊基肉桂醛、乙酸芐酯、香茅醇、香豆素、香葉醇、乙酸異冰片酯、黃葵和乙酸松油酯，以 及各自典型的芳香油家族，如花束家族、東方家族、西普（chypre)家族、木材家族、柑桔家 族、獨木舟家族、皮革家族、香料家族和藥草家族。
[0117]有機稀釋劑還可以包括具有4至30個碳原子脂肪族或脂環(huán)族烴，優(yōu)選飽和烴。脂肪 族烴可以是直鏈或支鏈的，并且脂環(huán)族烴可以是未取代的環(huán)烴或脂肪族烴基取代的烴。適 合的烴的實例是正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、異癸烷、正十二烷、異十二烷、環(huán)己烷、環(huán) 庚烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)已烷、二甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、壬基環(huán)己烷等。該列舉也是用作說 明并不應認為是限制。
[0118] 另外適合的有機稀釋劑是油狀的聚醚，如低分子量二醇的雙(烷基)醚，和液體低 聚及聚合的聚氧亞烷基二醇，和烷基單及二醚以及它們的單和二烷基酯。優(yōu)選地，聚氧亞烷 基二醇的主要部分是由具有多于兩個碳原子的氧化烯，即氧化丙烯、氧化1，2_和2,3_丁烯、 四氫呋喃、氧雜環(huán)丁烷、氧化環(huán)已烯等的主要部分(>50mol%)產生的。
[0119] 優(yōu)選的有機稀釋劑具有0.5至200mm2/s(25°C)范圍內的粘度，給予特別優(yōu)選的是 具有50 °C至300 °C范圍內的沸點的那些稀釋劑。
[0120] 可以使用許多稀釋劑的混合物，僅限制為其中在生產本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠 之后不出現相分離的那些組成。
[0121]凝膠的生產是易于進行的。通常，加入除催化劑外的所有組分，逐漸攪拌混合物直 至不飽和有機聚硅氧烷樹脂溶解，并且然后在持續(xù)攪拌的同時加入催化劑。可以將組合物 留在室溫下或加熱直至凝膠形成。優(yōu)選地，將組合物加熱至50°C和130°C之間，并且優(yōu)選70 °C和120°C之間的溫度，直至混合物凝膠化或固化。凝膠化優(yōu)選地在十個小時內，更優(yōu)選地 在三個小時內進行。獲得適合用于化妝品制劑的有機聚硅氧烷凝膠。
[0122] 在特別優(yōu)選的方法中，在凝膠生產的第一組成步驟中，首先將Si-H官能化的交聯 劑(2)和(2'）的混合物與聚氧烷基化的末端不飽和的醇（lb)混合。隨后在持續(xù)攪拌的同時 加入催化劑。將混合物優(yōu)選地加熱至50°C和130°C之間，更優(yōu)選70°C和120°C之間的溫度，并 在此溫度下攪拌1至480分鐘，優(yōu)選1至240，更優(yōu)選5至60分鐘。此后，在凝膠生產的第二組成 步驟中，在攪拌的同時加入不飽和的有機聚硅氧烷樹脂（la)并繼續(xù)攪拌直至混合物凝膠化 或固化。凝膠化優(yōu)選地在十個小時內，更優(yōu)選在三個小時內進行。獲得適合用于化妝品制劑 的有機聚硅氧烷凝膠。
[0123] 在替代的特別優(yōu)選的方法中，在凝膠生產的第一組成步驟中，將兩種Si-H官能化 的交聯劑中的僅一種與聚氧烷基化的末端不飽和的醇（lb)混合。在凝膠生產的第二組成步 驟中，在添加不飽和有機聚硅氧烷樹脂（la)之前、過程中或之后添加第二Si-H官能化的交 聯劑。
[0124] 在可選的第二工序中，使用標準的高剪切混合技術均化在第一工序中獲得的本發(fā) 明的有機聚硅氧烷凝膠，直至稠度是乳狀的。這可以通過強烈混合和在轉子-定子攪拌裝 置、膠體研磨器、高壓均化器、微通道(microchannel)、膜、噴射嘴等中，或借助超聲波分散 來實施。均化設備和方法在，例如烏爾曼化學工業(yè)百科全書(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)，CD_R0M edition 2003，Wiley_VCH Verlag，在標題"Emulsions" 下描述。
[0125] 在可選的第三工序中，在第一或可選的第二工序之后將進一步的量的稀釋劑加入 獲得的有機聚硅氧烷凝膠。這使得可以，由在第一工序中獲得的"基底凝膠"繼續(xù)生產多種 不同的凝膠，其在稠度和它們的性能狀況方面在較寬范圍內變化。此處可以使用與已經在 第一工序中使用的相同的稀釋劑，或包括先前在本文中描述為稀釋劑的那些的第二稀釋 劑?？商鎿Q地，也可以添加任何期望的先前在本文中描述的稀釋劑的混合物和/或用于個人 護理或保健的活性成分，或用于個人護理或保健的活性成分與一種或多種在本文中描述的 稀釋劑的混合物，條件是不發(fā)生相分離。
[0126] 在本上下文中的"用于個人護理或保健的活性成分"是指本領域技術人員已知作 為個人護理制劑的添加劑的任何化合物或化合物的混合物，并且通常添加其以處理頭發(fā)或 皮膚，以得到化妝的和/或感官的益處，本領域技術人員已知的為得到藥用或醫(yī)療益處的任 何化合物或化合物的混合物;用其實現藥理學療效或疾病的診斷、醫(yī)治、緩和、治療或預防， 或為影響人類或動物體的結構或任何功能的任何化合物；以及可以在藥劑產品的生產中經 受化學變化，并且可以以修改的形式存在與藥劑中，以引起指定的療效或指定的效果的任 何化合物。因此，"藥用個人護理或保健的活性成分"包含總體上由美國衛(wèi)生與人類服務部 食品與藥品管理局的聯邦條例規(guī)程的標題21，章節(jié)I，部分200-299和部分300-499定義的活 性成分或活性藥劑組分，但不限于此。
[0127] 用于個人護理或保健的活性成分優(yōu)選地選自油溶性和脂溶性的維生素，油溶性的 藥劑的組，給予特別優(yōu)選的是祛痘劑、抗菌劑、殺真菌劑、炎癥抑制劑、頭皮肩控制劑、鎮(zhèn)靜 劑、瘙癢減輕劑、皮膚炎癥抑制劑和通常認為是隔離膜和油溶性的UV吸收劑的藥劑。
[0128] 用于根據本發(fā)明的方法的第3步的有用的活性組分包括脂溶性和油溶性的維生 素。有用的油溶性維生素包括但不限于:維生素 Αι、視黃醇、視黃醇的C2至C18酯、維生素 E、生 育酚、維生素 E的酯和它們的混合物。視黃醇包括反式視黃醇、13-順式-視黃醇、11-順式-視 黃醇、9-順式-視黃醇和3,4-二脫氫-視黃醇。油溶性維生素可以以0.01至50重量百分數的 量用于根據本發(fā)明的組合物中。
[0129] 應當注意的是視黃醇是由化妝品、化妝用具和香料協會(CTFA)，Washington DC授 予的對于維生素 A的國際命名法化妝品成分名稱（INCI)。其他包括在本文中的適合的維生 素和所討論的維生素的INCI名稱為乙酸視黃酯、棕櫚酸視黃酯、丙酸視黃酯、α生育酚、托克 索倫(T0C0PHERS0LAN)、生育酚乙酸酯、生育酚亞油酸酯、生育酚煙酸酯和生育酚琥珀酸酯。 [0130] 在本文中適用的可商購的產品的一些實例為維生素 Α乙酸酯，Fluka Chemie AG， Buchs，Switzerland;CIOVI_OX T-50,來自Henkel Corporation，La Grange，Illinois的維 生素 E產品；CI0VI-0X T-70,另一種來自Henkel Corporation，La Grange，Illinois的維生 素 E產品；以及維生素 E乙酸酯，來自Roche Vitamins&Fine Chemicals，Nutley，New Jersey 的產品。
[0131] 可以作為活性組分加入根據本發(fā)明的第三工序的一些適合的油溶性藥劑的代表 性實例為氯壓定(clonidine)、東莨菪堿、普萘洛爾(心得安，propranolol)、雌二醇、鹽酸去 甲麻黃堿、烏巴因、阿托品、氟哌啶醇、異山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺 素、萘普生、舒喘靈(salbutamol)、胍那節(jié)、拉貝洛爾（labetalol)、非尼拉敏、美曲磷酯和類 固醇。
[0132] 類似地，為了本發(fā)明的目的作為藥劑包含在本文中的是祛痘劑如過氧化苯甲酰、 三氯生和維生素 A酸;抗菌劑如洗必泰葡萄糖酸酯;殺真菌劑如硝酸咪康唑；炎癥抑制劑如 水楊酸;類固醇藥劑;非留族炎癥抑制劑如雙氯芬酸(diclofenac);頭皮肩控制劑如丙酸氯 倍他索和類視黃醇，鎮(zhèn)靜劑如利多卡因；瘙癢減輕劑如聚多卡醇;皮膚炎癥抑制劑如潑尼松 龍，以及通常被認為是隔離膜的藥劑。
[0133] 可以作為活性組分加入根據本發(fā)明的第三工序的油溶性UV吸收劑的代表性實例 是1-(4-甲基苯基)-3-(4-叔丁基苯基）丙烷-1，3-二酮（INCI: 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷）、 2-乙基己基(2E)-3-(4-甲基苯基)丙-2-烯酸酯（INCI:辛基甲氧基肉桂酸酯）、4_羥基-2-甲 氧基-5-(氧代苯基甲基)苯磺酸（INCI:二苯甲酮-4)、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鈉 鹽（INCI:二苯甲酮-5)和2-乙基己基-2-羥基苯酸酯（INCI:水楊酸乙基己基酯）。
[0134] 優(yōu)選地，在第四工序中，使用標準的高剪切混合技術均化在第一工序或可選的第 二或可選的第三工序之后獲得的本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠，直至稠度是乳狀的。適用于 該目的的技術是如上所述的。當已經在可選的第三工序中加入另外量的稀釋劑時，將其在 第四工序中均勻地分布在凝膠中。凝膠溶脹且其柔軟度改變。
[0135] 應理解相關于凝膠的"乳狀"是指可以剪切起始凝膠直至稠度是乳狀的。根據其性 質，得到的乳狀凝膠可以是可澆注的或相對剛性的。特征"乳狀"區(qū)分了這些剪切的凝膠(其 可以是透明的或不透明的）與直接通過活性組分的凝膠化生產的凝膠。
[0136] 應理解在本發(fā)明的上下文中的"存儲穩(wěn)定"是指形成的有機聚硅氧烷凝膠在在室 溫下存儲3個月內，特別優(yōu)選地6個月內不分為兩個或多個相，并且凝膠的柔軟度在該期間 內不顯著地變化。
[0137] 當將極性或親水性溶劑如水或丙三醇混合入本發(fā)明的親水改性的凝膠中時，溶劑 首先吸收入凝膠中以形成單相的均勻混合物，并且當使用丙三醇時獲得穩(wěn)固的乳膏，或當 使用水時獲得明膠狀的物質。如果超過極性或親水性溶劑的特定量，則獲得由白色乳膏和 清液組成的雙相混合物，意味著凝膠"飽和"并超過了極性或親水性溶劑的特定量并且不會 吸收任何進一步的量的適當的極性或親水性溶劑。
[0138] 在這方面，本發(fā)明的凝膠不同于稀釋穩(wěn)定(意指可以加入任意期望的量的稀釋劑， 形成較低粘度的"乳(milk)"）的乳劑(emulsion)。因此本發(fā)明的凝膠也不同與所謂的"自乳 化彈性體凝膠"。
[0139] 本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠的顯著的優(yōu)勢是它們與極性或親水性有機物質，例如 丙三醇，并且甚至是水的改善的相容性。如果如此，這些重要的化妝品成分僅以非常小的量 與常規(guī)的有機聚硅氧烷凝膠互溶。本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠在保持粘性凝膠的結構以及 單相的均勻混合物的形成的情況下，能夠吸收極其極性的物質如水或丙三醇。
[0140]借助于它們與極性和親水性有機物質并且甚至是水的改善的相容性，本發(fā)明的有 機聚硅氧烷凝膠即使在基于水或醇的制劑中也具有增稠效應，并且賦予這種制劑優(yōu)選的絲 滑皮膚感受。
[0141 ]因此本發(fā)明提供單相的均勻混合物，包含
[0142] (a)具有聚醚殘基的發(fā)明的有機聚硅氧烷以及
[0143] (b)極性或親水性溶劑。
[0144] 極性或親水性溶劑的實例是水、丙三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇和它們的混合 物，給予特別優(yōu)選的是水和丙三醇。
[0145] 本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠可以在所有情況下基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量， 以優(yōu)選按重量計至少5%，更優(yōu)選按重量計至少10%，并且優(yōu)選按重量計最多400%，更優(yōu)選 按重量計最多200%的量吸水。
[0146] 它們可以在所有情況下基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量，以優(yōu)選按重量計至少 20%，更優(yōu)選按重量計至少25%，并且優(yōu)選按重量計最多600%，更優(yōu)選按重量計最多300% 的量吸收乙二醇。
[0147] 本領域技術人員應理解，由于有機聚硅氧烷凝膠的三維網絡結構，因此稀釋劑的 吸收能力通常是有限的，并且其可以依賴網絡結構和組成變化。如果已經超過對稀釋劑的 吸收容量，則會出現凝膠相之外的稀釋劑相的形成。在本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠的情況 下，總體傾向示出，當用具有聚氧烷基化的末端不飽和的醇（lb)的取代水平越高時，在類似 的凝膠制劑中對親水物質的吸收容量越高。這展示了根據應用的需求情況控制和優(yōu)化本發(fā) 明的有機聚硅氧烷凝膠的親水性的可能性。
[0148] 優(yōu)選地加入本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠中的是氫化硅烷化催化劑毒物或SiH猝滅 劑，其終止由于發(fā)生在硅酮彈性體中的殘余的交聯氫化硅烷化反應引起的后固化。適用于 終止后固化的氫化硅烷化催化劑毒物或SiH猝滅劑的實例是有機硫化合物。另外的適合的 化合物在US 6，200，581中提及。優(yōu)選的氣化硅烷化催化劑毒物是疏基烷基-有機聚硅氧烷， 給予特別優(yōu)選的是巰基丙基官能化的倍半硅氧烷或巰基丙基官能化的聚有機硅氧烷，其優(yōu) 選地以200至1 .Omol，優(yōu)選50至1.5mol，特別優(yōu)選20至2.0mol的氫硫基/摩爾鉬原子的量使 用?？梢园雌谕谔峒暗囊粋€或多個工序中實施氫化硅烷化催化劑毒物或SiH猝滅劑的添 加。
[0149] 本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠特別優(yōu)選地適用于化妝品應用，并且因此優(yōu)選地用于 化妝品組合物中。然而，它們也適用于其他應用，例如用于醫(yī)學和工業(yè)應用。
[0150] 有機聚硅氧烷凝膠在個人護理產品中是特別有價值的。它們可以柔和地散布在皮 膚上并且因此可以單獨或與其他個人護理產品組分混合使用，以形成多種個人護理產品。
[0151] 個人護理產品組分的實例是動物或植物來源的酯、蠟、油和脂肪，脂肪醇、脂肪酸、 脂肪酸的烷基酯、烴和烴蠟、水、有機溶劑、芳香劑、表面活性劑、油溶性維生素、水溶性維生 素、油溶性藥劑、水溶性藥劑、UV吸收劑、活性藥物化合物及其他。
[0152] 更具體地，本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠適用于防汗劑和除臭劑，因為它們留下干 燥的感覺并且不會在蒸發(fā)過程中冷卻皮膚。它們是可滑動的并且改善了護膚霜、皮膚護理 液、保濕劑、面部處理，例如粉刺或皺紋消除劑、身體和面部清潔劑、浴用油、芳香劑、古龍 水、香袋、防曬劑、須前和須后水、液體皂、剃須皂和剃須泡沫的性能。它們可以用于洗發(fā)水、 護發(fā)素、發(fā)膠、摩絲、燙發(fā)組合物、除毛劑和去角質劑中，以改善光澤和干燥順滑度并提供調 節(jié)的益處。
[0153] 在化妝品中，它們起化妝(makeup)、彩妝、粉底、口紅、唇膏、潤唇膏、眼線膏、睫毛 膏、除脂劑和除彩妝劑中的顏料的分散劑的作用。它們適合作為本文中提及的油溶性活性 組分，舉例來說，例如維生素、化妝品和UV吸收劑的給予系統。當它們用于棒、凝膠、乳液、乳 膏、滾涂時，彈性體賦予干燥、絲滑的感覺。當結合入化妝品和其他皮膚護理產品中時，彈性 體賦予消光效果。
[0154]此外，有機聚硅氧烷凝膠展現出多種有利的性能，例如透明、儲存穩(wěn)定性和生產的 簡單性。因此，它們具有寬范圍的應用，特別是在防汗劑、除臭劑、皮膚護理產品中，在芳香 劑中作為載體以及用于護發(fā)素，例如發(fā)油(hair balm)或發(fā)膜護發(fā)素。
[0155]有機聚硅氧烷凝膠具有個人護理部分之外的用途，包括其作為填料或電纜的隔熱 材料、用于土壤加固的隔土層或隔水層，或作為用于電子工業(yè)中的組件的環(huán)氧材料的替代 的用途。它們同樣適合作為交聯的硅酮橡膠顆粒的載體。在這些應用中，它們（i)使得簡單 地將顆粒引入這種硅酮相或有機相，如密封劑、涂料、涂層、油脂、粘合劑、消泡劑和鑄塑樹 脂化合物中，（ii)提供了這種相(處于它們的純態(tài)或它們的終態(tài)）的改性的流變、物理或能 量吸收性能。
[0156] 此外，有機聚硅氧烷凝膠能夠起用于藥物、殺菌劑、除草劑、殺蟲劑和其他生物活 性物質的載體的作用。
[0157] 此外，將該組分作為添加劑用于無紡纖維素類載體基質或無紡合成載體基質，其 用于濕擦拭紙巾如濕巾、濕紙巾和濕手巾，其通常為個人衛(wèi)生和家庭清潔目的銷售。
[0158] 本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠可以用作載體，用于揮發(fā)性活性有機物質受控地和容 易調節(jié)地釋放入自由大氣中（當它們與之混合時）。揮發(fā)物質可以具體地是芳香劑或殺蟲劑 或驅散昆蟲的物質。
[0159] 在該用途中，本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠獲得廣泛使用，例如在纖維、紡織品和由 棉花或合成纖維制成的材料，編織品，手巾，包括紙巾、廁紙或擦拭紙，如餐巾或廚房卷紙， 或非編織品的改性中，用于持久受控的芳香或昆蟲驅除。本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠和揮 發(fā)性活性有機物質的混合物也可以在洗衣機和洗衣干燥機中直接應用于材料和紡織品使 得或作為洗滌組分和織物軟化劑的添加。
[0160] 本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠作為載體用于揮發(fā)性活性有機物質的受控的和容易 調節(jié)的釋放的用途特別是在上述的化妝品應用中獲得使用，其中它們通過，例如以受控的 方式釋放芳香劑，可以產生除上述效果以外的效果。本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠還可以用 于驅蟲劑制劑，其中它們釋放驅散昆蟲的殺蟲劑或物質。這種產品可以，例如直接施加于皮 膚或衣物。
[0161] 在另外的應用中，本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠與揮發(fā)性活性有機物質的混合物可 以在密閉空間中，例如在居住空間、辦公室、浴室或機動車輛如公共汽車和轎車中用于受控 的芳香或昆蟲驅除。
【具體實施方式】
[0162] 凝膠制劑，一般方法(A和B)
[0163] 根據方法A，首先生產"基底凝膠"，在凝膠化之后通過添加進一步的量的稀釋劑將 其稀釋。方法B與方法A不同基本在于在開始時加入全部量的稀釋劑。不發(fā)生隨后對獲得的 凝膠的稀釋。
[0164] 在一個步驟H1或兩個連續(xù)步驟H1和H2中進行氫化硅烷化。
[0165] 方法 A:
[0166] 將2000ml的玻璃反應容器配備具有相連的氮氣入口的冷凝器、加熱罩、錨式攪拌 器和溫度調節(jié)器。在反應開始之前，將反應容器用氮氣吹掃5分鐘。加入適量的稀釋劑、用于 工序H1的含有Si-H的交聯劑和聚氧乙烯化的烯丙醇。隨后，加入5ppm的氫化硅烷化催化劑 并在約200rpm的攪拌器速度下將反應混合物加熱至95°C持續(xù)lh。然后加入可選的用于工序 H2的含有Si-H的交聯劑并且然后加入不飽和有機聚硅氧烷樹脂，并攪拌混合物直至樹脂完 全溶解。加入5ppm的氫化硅烷化催化劑并在95 °C下以約200rpm的攪拌器速度攪拌反應混合 物2.5小時。隨后，移開加熱罩并將混合物在降低的攪拌器速度下（約50rpm)冷卻至室溫并 加入催化劑毒物。在傾斜的同時用ULTRA-TiwTax_T 50以eooorpm將獲得的凝膠均化一 分鐘。獲得"基底凝膠"，其可以具有乳狀至固體或脆性的稠度并且適合用于化妝品產品。
[0167] 對于稀釋，加入期望的量的稀釋劑并用錨式攪拌器以50rpm攪拌混合物直至稀釋 劑完全被凝膠吸收（約10分鐘）。隨后，在傾斜的同時用ULTRA-Tun'ax_?T 50以6000rpm 將混合物再次均化一分鐘。用這種方法，獲得具有非常順滑的稠度的儲存穩(wěn)定，乳狀，透明、 半透明或不透明的，適合用于化妝品產品的凝膠。
[0168] 方法 B:
[0169] 將2000ml的玻璃反應容器配備具有相連的氮氣入口的冷凝器、加熱罩、錨式攪拌 器和溫度調節(jié)器。在反應開始之前，將反應容器用氮氣吹掃5分鐘。加入稀釋劑、用于工序H1 的含有Si-H的交聯劑和聚氧乙烯化的烯丙醇。隨后，加入5ppm的氫化硅烷化催化劑并在約 200rpm的攪拌器速度下將反應混合物加熱至95°C持續(xù)lh。然后加入可選的用于工序H2的含 有Si-H的交聯劑并且然后加入不飽和有機聚硅氧烷樹脂，并攪拌混合物直至樹脂完全溶 解。加入5ppm的氫化硅烷化催化劑并在95 °C下以約200rpm的攪拌器速度攪拌反應混合物 2.5小時。隨后，移開加熱罩并將混合物在降低的攪拌器速度下（約50rpm)冷卻至室溫并加 入催化劑毒物。在傾斜的同時用ULTRA-Turrax_?T 50以6000rpm將獲得的凝膠均化2分 鐘。用這種方法，獲得具有非常順滑的稠度的儲存穩(wěn)定，乳狀，透明、半透明或不透明的，適 合用于化妝品產品的凝膠。
[0170] 分析方法：
[0171] 根據DIN EN ISO 3219在Ι/s的剪切率和25°C下測定有機聚硅氧烷凝膠的粘度。
[0172] 根據DIN 53019在25°C下在線性范圍內測定有機聚硅氧烷，如含有Si-H的交聯劑、 有機聚硅氧烷樹脂和聚二甲基硅氧烷的粘度。
[0173] 根據DIN 53241-1，通過根據Wijs的方法測定碘值。
[0174] 根據ISO 16014-1和ISO 16014-3進行凝膠滲透色譜法以測定重均分子量Mw。
[0175] 實施例1-8和比較例C1-C9:
[0176] 根據方法A和B，生產一系列的凝膠體。在實施例和比較例中使用的Si-H官能化的 交聯劑的性能在表1中示出。交聯劑1和2 (表1)在步驟H1中加入;交聯劑3 (表1)在步驟H2中 加入。使用的物質、其量和生產的凝膠的性能在下表2至4中示出。
[0177] 表1-用于實施例1-8和比較例C1-C9的含有Si-H的交聯劑的性能：
[0179]實施例1-5是其中具有非常低含量的Si-H基團的交聯劑與另外的具有更高含量的 Si-H基團的交聯劑結合使用的發(fā)明的凝膠的實例。選擇的稀釋劑是非揮發(fā)性的線性聚二甲 基硅氧烷(25°C下5mm2/s)。獲得儲存穩(wěn)定的乳狀凝膠，其適合用于化妝品制劑并且可以吸 收大量的親水性液體。比較例C1和C2示出了與實施例1-5中使用的相同的稀釋劑中的凝膠。 然而，比較例C1僅含有如EP 1132430A1中公開的具有非常高含量的Si-H基團的交聯劑。比 較例C2含有與按重量計20%的較低官能度的交聯劑結合的具有非常高含量的Si鍵合的氫 的交聯劑。在兩種情況下，獲得儲存不穩(wěn)定并且分為兩相的軟凝膠。比較例C3僅使用具有非 常低含量的Si-H基團的交聯劑，并且沒有額外地使用本發(fā)明的化合物（lb)，即不用聚氧乙 烯化的末端不飽和的醇來生產。這種凝膠在WO 2013/156390A1中公開。雖然該凝膠具有非 常絲滑的皮膚感受，但其不能吸收水或丙三醇，如由比較例C10(表5)和C12(表7)示出的。比 較例C4和C5與C3類似，僅使用具有非常低含量的Si-H基團的交聯劑，但是使用聚氧乙烯化 的烯丙醇來生產。形成感覺不期望的油膩，并且不適用于化妝品產品的凝膠。
[0180] 表2-彈性體凝膠配料：
[0185] 'VACKER-BELSIIiDDM 5可以獲得自Wacker Chemie AG;25°C下的粘度；
[0186] 2 比率 M/MVi/Q = 7.6/l/11.4，Mn=2570，Mw=5440,碘值=18;
[0187] 3Polyglycol A500:n =約 10;可獲得自Clariant;
[0188] 4具有3-巰基丙基基團的聚硅氧烷，25°C下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量計 0.29% ；
[0189] 5可以獲得自Wacker Chemie AG的WACKER?CATALYST 0L
[0190] 6基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量；
[0191] 表3-彈性體凝膠配料：
[0196] 'WACKER-BELSiL?丨川 5可以獲得自Wacker Chemie AG;25°C下的粘度；
[0197] 2比率 M/MVi/Q = 7 · 6/1/11 · 4，Mn= 2570，MW=5440，碘值=18;
[0198] 3Polyglycol A 500:n =約 10;可獲得自Clariant;
[0199] 4具有3-巰基丙基基團的聚硅氧烷，25°C下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量計 0.29% ；
[0200] 5可以獲得自 Wacker Chemie AG的 WACKER?CATALYST 0L
[0201 ] 6基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量；
[0202] 實施例6-8是其中具有非常低含量的Si-H基團的交聯劑與另外的具有更高含量的 Si-H基團的交聯劑結合使用的凝膠的實例。選擇的稀釋劑是揮發(fā)性的線性聚二甲基硅氧烷 (25°C下2mm2/s)。獲得儲存穩(wěn)定的乳狀凝膠，其適合用于化妝品制劑并且可以吸收大量的 親水性液體。
[0203] 比較例C6和C7示出了與實施例6-8中使用的相同的稀釋劑中的凝膠。然而，比較例 C6僅含有如EP 1132430A1中公開的具有很高含量的Si-H基團的交聯劑。比較例C7含有與按 重量計20%的較低官能度的交聯劑結合的具有非常高含量的Si鍵合的氫的交聯劑。在兩種 情況下，獲得具有油膩感覺的低粘度的流動凝膠，其不適用于描述的應用。兩種凝膠均不是 儲存穩(wěn)定的并且分為兩相。比較例C8僅使用具有非常低含量的Si-H基團的交聯劑并且沒有 額外地使用本發(fā)明的化合物（lb)，即不用聚氧乙烯化的末端不飽和的醇來生產。這種凝膠 在WO 2013/156390A1中公開。該凝膠是乳狀，儲存穩(wěn)定并且透明的，并且具有非常絲滑的皮 膚感受，但是不能吸收水或丙三醇，如由比較例Cl 1 (表6)和C13 (表8)示出的。
[0204]與C8類似地，僅使用具有非常低含量的Si-H基團，但是使用聚氧乙烯化的烯丙醇 來生產比較例C9。形成具有顯著的油膩感覺，并且不適用于化妝品產品的凝膠。
[0205] 表4-彈性體凝膠配料：
[0210] ipSFIcSt純硅酮液體十二烷基五硅氧烷可以獲得自CLEARCO PRODUCTS C0.INC.，1].5.厶;25°(：下的粘度；
[0211] 2比率 M/MVi/Q = 7 · 6/1/11 · 4，Mn= 2570，MW=5440，碘值=18;
[0212] 3Polyglycol A 500:n =約 10;可獲得自Clariant;
[0213] 4具有3-巰基丙基基團的聚硅氧烷，25°C下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量計 0.29% ；
[0214] 5可以獲得自Wacker Chemie AG的WACKER?CATALYST 0L;
[0215] 6基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量；
[0216] 實施例12-16和比較例C10-C11:含有水的混合物
[0217] 使用根據實施例1、3、4、6和7的發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠，以及來自比較例C3和C8 的凝膠生產含有水的混合物。為了該目的，將可變量的水加入凝膠。通過在lOOOrpm和室溫 下使用U丨t ra- T u rraxκ混合器的剪切將水部分引入。組分和結果在表5和6中列出。
[021 S]實施例12至16示出了本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠與水的均勾、穩(wěn)定、乳狀、白色的 混合物。不用本發(fā)明的化合物（lb)，即不使用聚氧乙烯化的烯丙醇來生產來自比較例C3和 C8的乳狀有機聚硅氧烷凝膠。它們不吸收任何的水并分為兩相，清晰水相和清晰凝膠相(比 較例C10和C11)。
[0219] 表5-含水混合物：
[0221] 按重量計的水基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量。
[0222] 表6-含水混合物：
[0223]
[0224] 按重量計的水基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量。
[0225] 實施例17-20與比較例C12和C13:含有丙三醇的混合物
[0226] 使用根據實施例1、3、4和7的發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠，以及來自比較例C3和08的 凝膠生產含有丙三醇的混合物。為了該目的，將可變量的丙三醇加入凝膠。通過在lOOOrpm 和室溫下使用UltmTumix^混合器的剪切將丙三醇部分引入。組分和結果在表7和8中列 出。
[0227] 實施例17-20示出了本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠與丙三醇的單相、均勻、穩(wěn)定、乳 狀、白色的混合物。比較例C3和C8是不用本發(fā)明的化合物（lb)，即不使用聚氧乙烯化的烯丙 醇來生產的乳狀有機聚硅氧烷凝膠。它們不與丙三醇混合并且它們分為兩個清晰的相（比 較例C12和C13)。
[0228] 表7-與丙三醇的混合物：
[0229]
[0230] 按重量計的丙三醇基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量。
[0231 ]表8-與丙三醇的混合物：
[0233] 按重量計的丙三醇基于有機聚硅氧烷凝膠的總重量。
[0234] 本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠優(yōu)異地適用于生產不同的化妝品產品：
[0235] 實施例21:發(fā)膜護發(fā)素
[0236] 根據以下方法使用實施例3生產發(fā)膜護發(fā)素(份在下文中應理解為是指重量份）：
[0237] 在攪拌的同時向初始進料的水中加入1.5份的羥乙基纖維素。隨后，溶解1份的 PEG-40氫化蓖麻油并加入2份的實施例3。將該混合物加熱多至75°C。在加熱過程中，加入 1.5份的十六醇，3份的十八醇、1份的硬脂酰胺丙基二甲胺、3份的山?；谆然@、2份 的甘油和1份的希蒙得木(Simmondsia Chinensis)(荷荷巴（Jojoba))籽油。攪拌混合物直 至達到75°C且成分處于溶解的形式。然后將混合物冷卻。在40°C下加入0.2份的檸檬酸、1份 的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，0.1份的葡萄(Vitis Vinifera)(葡萄(Grape))籽油和0.1份 的泛醇。隨后，用0.1份的甲基氯代異噻唑啉酮，甲基異噻唑啉酮來保存混合物。將配料用攪 拌均化5分鐘。
[0238] 表9-發(fā)膜護發(fā)素的組分
[0239]
[0240] 原料可獲得自以下制造商：
[0241] 1}BASF AG
[0242] 2)Ashland Inc ·
[0243] 3)Merck KGaA
[0244] 4)Clariant GmbH
[0245] 5)Bernd Kraft GmbH
[0246] 6)Qroda GmbH
[0247] 7)Desert Whale Jojoba Co.,Inc.
[0248] 8)Merck_Schuchardt
[0249] 9) Sigma
[0250] 10)Ashland Inc.
[0251] n)Henry Lamotte GmbH
[0252] 12)BASF AG
[0253] 13)Rohm and Haas Company，Inc.
[0254] 實施例22:發(fā)油
[0255] 根據以下方法使用實施例3生產發(fā)油：
[0256] 向初始進料的0.6份的氨甲基丙醇中加入10份的BEL:SIL?P 1101。在攪拌的同 時加入27.5份的水和0.4份的PEG-40氫化蓖麻油。隨后，加入2份的實施例3。
[0257] 在第二容器中初始裝填11份的水并在攪拌的同時溶解0.1份的EDTA二鈉。然后加 入3份的甘油和Ο . 5份的法尼醇、芳樟醇。將此混合物在攪拌的同時加入第一容器中的混合 物。
[0258]在第三容器中初始裝填43.8份的水并溶解0.7份的丙烯酸酯/C1Q-3Q烷基丙烯酸酯 交聯聚合物。然后加入0.1份的甲基氯代異噻唑啉酮，甲基異噻唑啉酮和0.3份的芳香劑。將 此混合物在攪拌的同時加入第一容器中。
[0259] 表10-發(fā)油的組分
[0260]
[0261] 原料可獲得自以下制造商：
[0262] 1：lAngus Chemical Company
[0263] 2)BASF AG
[0264] 3)Bernd Kraft GmbH
[0265] 4)Induchem AG
[0266] 5)Dow Chemical USA
[0267] 6)BF Goodrich Performance Materials
[0268] 7)Rohm and Haas Company,Inc.
[0269] 實施例23:滋養(yǎng)晚霜
[0270] 通過以下方法使用實施例3生產滋養(yǎng)晚霜：
[0271] 分別稱出A和B相并加熱至75°C。將A相加入B相并用Ultra Turrax T 25basic以 15000轉每分鐘均化10分鐘。
[0272]在用磁攪拌器以350rpm攪拌的同時使乳劑達到室溫。在此期間，在溫度達到低于 40 °C之后，將C相的物質加入并攪拌。
[0273]作為最后的組分，首先將實施例3用抹刀攪拌入乳劑中。此后，將混合物用Ultra Turrax以11000轉/分再次均化3分鐘。
[0274]表11-滋養(yǎng)晚霜的組分
[0275]
[0276] 實施例24:絲滑液體粉底（satin liquid foundation)SPF 10
[0277] 通過以下方法使用實施例3生產絲滑液體粉底SPF 10:
[0278] 稱出A相的油并攪拌。將樹脂用磁攪拌器以350rpm攪拌直至其溶解。將B相的材料 稱入A相并在攪拌的同時加熱至75°C。將水相D在攪拌的同時加熱至75°C。將C相的顏料與組 分用抹刀混合并且然后在攪拌的同時加入D相。將混合物保持在75°C。
[0279] 在更大的燒杯中用Ultra Turrax T 25basic以15000轉/分將C+D相與A+B相均化 10分鐘。在此期間，確保顏料的均勻分布。
[0280] 在用磁攪拌器以350rpm攪拌的同時使乳劑達到室溫。在此期間，在溫度達到低于 40 °C之后，將E相的材料加入并攪拌。
[0281] 作為最后的組分，首先將實施例3用抹刀攪拌入乳劑中。此后，將混合物用Ultra Turrax以11000轉/分再次均化3分鐘。
[0282] 表12-絲滑液體粉底SPF 10的組分
[0284] 實施例25:無水防曬凝膠（sun gel)SPF 20
[0285] 通過以下方法使用實施例3生產無水防曬凝膠SPF 20制劑：
[0286] 將A相用磁攪拌器以350rpm攪拌10分鐘并加熱至75°C直至所有的組分熔融。將B相 與A相均化同時在用溶解器以2000轉/分攪拌15分鐘。
[0287] 將配料在用溶解器攪拌的同時冷卻至室溫。在此期間，在溫度達到低于40°C之后， 將C相的材料加入并以1000轉/分攪拌。
[0288] 表13-無水防曬凝膠SPF 20的組分
[0290] 實施例26:熱帶夏日乳霜（tropical summer butter)
[0291] 通過以下方法使用實施例3生產熱帶夏日乳霜：
[0292] 在大燒杯中混合水和丙二醇以制備A相。此后，在用磁攪拌器攪拌的同時逐漸加入 黃原膠并將混合物加熱至80-85Γ。將B相的組分在燒杯中用磁攪拌器混合并加熱至80-85 °C。將B相逐漸加入A相并用Ultra Turrax T 25basic以13000rpm均化10分鐘。
[0293] 在用磁攪拌器以350rpm緩慢攪拌的同時將配料冷卻至室溫。在此期間，在溫度達 到低于40°C之后，連續(xù)加入C相的材料。將實施例3作為最后的組分加入。此后，用Ultra Turrax T 25basic以llOOOrpm均化混合物3分鐘。
[0294] 表14-熱帶夏日乳霜的組分
[0295]

[0297] 實施例27: BB霜
[0298] 通過以下方法使用實施例3生產BB霜：
[0299] 將A相的油質組分用磁攪拌器以350rpm混合。然后，首先加入BELSIL_?TMS 803 并持續(xù)攪拌直至溶解完成。隨后加入A相的剩余組分。此后加入B相的組分并將混合物加熱 至75°C。將C相的組分單獨混合，加熱至75°C并逐漸加入AB相。此后，將混合物用Ultra Turrax T 25basicl3以15000rpm均化。在用磁攪拌器以350rpm攪拌的同時使混合物冷卻至 室溫。在此期間，在溫度達到低于40 °C時，連續(xù)加入D相的材料。將實施例3作為最后的組分 加入。此后，用Ultra Turrax T 25basic以llOOOrpm均化混合物3分鐘。
[0300] 表15-BB霜的組分
[0301]

[0303] 實施例28-32和比較例C14:含有實施例2、3、5、6和8,以及比較例C9的皮膚護理液
[0304] 通過以下方法使用實施例2、3、5、6或8，或比較例C9來生產各種皮膚護理液：
[0305]在攪拌的同時將A相加熱至75°C。在攪拌的同時將B相加熱至50°C。使黃原膠逐漸 流入B相中。此后劇烈攪拌B相直至該相均勻并進一步加熱至75°C。將A相逐漸加入B相，同時 用Ultra Turrax T 25basic以13rpm實施均化。將乳劑冷卻至室溫并攪拌入C相的成分。將C 相的彈性體凝膠用Ultra Turrax T 25basic以llOOOrpm在3分鐘中結合入完成的混合物 中。
[0306]表16-皮膚護理液的組分
[0307]
[0308] 有機聚硅氧烷凝膠通過改善產品在皮膚上的分散性并賦予產品絲滑的感覺來在 化妝品應用中產生感官上的優(yōu)勢。已經發(fā)現為了該目的的特別有利的粘度在25 °C下75000-120000mPa · s的范圍內。通過5個訓練過的受試者的組評估感官性能。
[0309] 實施例40:感官評估
[0310]在所有情況下，小組成員將0.05g的產品在20cm2的圓形區(qū)域上施加于清潔的小臂 上，并且將有機聚硅氧烷凝膠或由其生產的皮膚護理液在它們的分散性方面相對彼此比 較。用食指或中指和2轉/秒的轉速進行施加?？偣策M行30次旋轉。在60秒的等待時間后，將 有機聚硅氧烷凝膠的殘余根據它們的各種標準，例如絲滑度、油膩度、總體感受相對彼此比 較。
[0311]由于可比性的原因，僅將含有相同的稀釋劑的有機聚硅氧烷凝膠或由其生產的皮 膚護理液彼此比較。
[0312]在來自比較例C1、C2、C6和C7的非發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠的檢驗中，發(fā)現這些材 料不能以常規(guī)方式經受測試，因為沒有形成穩(wěn)固的凝膠，并且材料由于其適合的流動性質 在施加于皮膚之后自動地流走。這些有機聚硅氧烷凝膠是使用具有很高含量的Si-H基團的 交聯劑或使用具有很高含量的Si鍵合的氫的交聯劑與按重量計20 %的較低官能度的交聯 劑的結合的混合物生產的。因此不可能根據上述標準詳細地評估比較例?？傮w而言，發(fā)現比 較例C1、C2、C6和C7與本發(fā)明的凝膠相反，沒有留下無光的絲滑膜，而是留下油膩的發(fā)亮層， 其沒有被任何小組成員評估為是絲滑的。
[0313] 包含非揮發(fā)性線性聚二甲基硅氧烷(25°C下5mm2/s)作為稀釋劑的有機聚硅氧燒 凝膠6和8以及比較例C9的感官評估
[0314] 感官比較測試的結果在表17至20中示出。
[0315] 在直接比較中，來自實施例6和8的本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠均被評估為具有很 好的分散性并且均展現出非常絲滑的皮膚感受。實施例8在分散性方面被認為是比實施例6 略好的(表17)。
[0316] 表17-來自實施例6和8的有機聚硅氧烷凝膠的感官評估
[0318]以與比較例C9的直接比較來評估實施例6。僅使用具有非常低含量的Si-H基團的 交聯劑來生產C9。兩種有機聚硅氧烷凝膠均被描述為具有很好的分散性。然而，實施例6被 測試者無異議地描述為"絲滑的"，而比較例C9被所有的測試者無異議地描述為"油膩的" (表 18)〇
[0319]表18-來自實施例6以及比較例C9的有機聚硅氧烷凝膠的感官評估
[0321 ]在純有機聚硅氧烷凝膠的直接比較之后，用使用該有機聚硅氧烷凝膠生產的皮膚 護理液重復該測試。來自實施例31的皮膚護理液含有來自實施例6的發(fā)明的有機聚硅氧烷 凝膠，來自實施例32的皮膚護理液含有來自實施例8的發(fā)明的的有機聚硅氧烷凝膠，并且來 自比較例C14的皮膚護理液含有來自比較例C9的非發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠。
[0322] 已經發(fā)現純的凝膠的結果可以很好地在由其生產的皮膚護理液中再現：
[0323] 在直接比較中，來自實施例31和32的皮膚護理液均被評估為具有很好的分散性并 且均展現出非常絲滑的皮膚感受。實施例32在兩種特征上均被描述為比實施例31略好的 (表 19)〇
[0324] 表19-來自實施例31和32的皮膚護理液的感官評估

[0326] 以與比較例C14的直接比較來評估實施例32。兩種皮膚護理液均被描述為具有很 好的分散性。然而，雖然實施例32被測試者無異議地描述為"絲滑的"，但比較例C14被大部 分的測試者描述為"油膩的"（表20)。
[0327] 表20-來自實施例32和比較例C14的皮膚護理液的感官評估
[0329] 包含揮發(fā)性的線性聚二甲基硅氧烷(25°C下2mm2/s)作為稀釋劑的有機聚硅氧燒 凝膠的感官評估
[0330] 如上所述，由于不適合的流動稠度，來自比較例C1和C2的非發(fā)明的有機聚硅氧烷 凝膠不包括在該測試中。類似于C9,同樣地沒有詳細評估僅使用具有非常低含量的Si-H基 團的交聯劑生產的比較例C4和C5。比較例C4和C5的皮膚感受與比較例C9的相似，并且被所 有的測試者無異議地評估為"油膩的"，因此是不適合的。
[0331 ]在此比較研究中，小組成員再次在它們的分散性方面相對彼此比較有機聚硅氧烷 凝膠或由其生產的皮膚護理液。在等待60秒后，這次的評估不是個別的參數(絲滑度、油膩 度)之類，并且測試中改為基于他們的個人偏好評估感官性能，即他們指出他們個人最喜歡 的。
[0332]來自實施例2和實施例5的兩種發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠均被描述為具有很好的 分散性。兩種有機聚硅氧烷凝膠的皮膚感受均被評估為很好的且絲滑的。在個人偏好方面， 5位測試者中的3位選擇了實施例5。
[0333 ]表21 -來自實施例2和5的有機聚硅氧烷凝膠的感官評估
[0335] 測試者然后評估各種已經使用發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠生產的皮膚護理液。來自 實施例28的皮膚護理液含有來自實施例2的發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠，來自實施例29的皮 膚護理液含有來自實施例3的發(fā)明的的有機聚硅氧烷凝膠，并且來自實施例30的皮膚護理 液含有來自實施例5的發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠。
[0336] 在實施例28和29的比較中，兩者均被評估為具有很好的分散性，實施例29被描述 為在分散性方面是略好的。兩種皮膚護理液的皮膚感受均被評估為很好的且絲滑的。在個 人偏好方面，5位測試者中的3位選擇了實施例29。
[0337] 表22-來自實施例28和29的皮膚護理液的感官評估

[0339]同樣以比較來測試實施例28和30。二者均被描述為具有很好的分散性。兩種皮膚 護理液的皮膚感受均被評估為很好的且絲滑的。在個人偏好方面，5位測試者中的3位選擇 了實施例30。
[0340]表23-來自實施例28和30的皮膚護理液的感官評估
【主權項】
1. 具有聚醚殘基的有機聚硅氧烷凝膠，通過下述的反應制備 (la) 不飽和的有機聚硅氧烷樹脂和 (lb) 聚氧烷基化的末端不飽和的醇，條件是基于所述有機聚硅氧烷凝膠的總重量，所 述聚氧烷基化的末端不飽和的醇的按重量計的比例為按重量計0.01%至3%、特別優(yōu)選按 重量計0.03%至0.29%， 與(2)和(2')的混合物 (2) 以下通式的Si-H官能化的有機聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I) 其中 c是0或1、優(yōu)選0， R可以是相同或不同的并且是每基團具有1至18個碳原子的一價、可選取代的烴基基 團， a和b是整數，條件是a+b的和為66至248，優(yōu)選98至248，更優(yōu)選118至168， 所述有機聚硅氧烷（2)以按重量計0.011 %至0.044 %、優(yōu)選按重量計0.019 %至 0.044%、更優(yōu)選按重量計0.022%至0.032%的量包含Si鍵合的氫， 并且在平均組成中每分子的Si-H基團的數目大于2且小于5， (2')以下通式的Si-H官能化的有機聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I7 ) 其中 c是0或1，優(yōu)選0， R是以上限定的， a和b是整數，條件是a+b的和為8至248、優(yōu)選38至248，并且所述有機聚硅氧烷(2')以按 重量計0.045%至0.35%、優(yōu)選按重量計0.045%至0.156%的量包含Si鍵合的氫， 條件是（2)與（2〇的重量比優(yōu)選為0.2至20、更優(yōu)選0.5至10、特別優(yōu)選1.1至10,所述反 應在下述存在下進行 (3) 促進Si鍵合的氫加成到脂肪族多重鍵上的催化劑， 其中，（la)、（lb)以及(2)與(2〇的所述混合物分散在下述中 (4) 稀釋劑，優(yōu)選具有2至200個硅原子的有機聚硅氧烷或有機稀釋劑或具有2至200個 硅原子的有機聚硅氧烷與有機稀釋劑的混合物。2. 根據權利要求1所述的有機聚硅氧烷凝膠，其特征在于，在所述反應之后通過隨后的 均化獲得乳狀、儲存穩(wěn)定的有機聚硅氧烷凝膠。3. 根據權利要求2所述的有機聚硅氧烷凝膠，其特征在于，通過添加進一步的稀釋劑 (4)和/或用于個人護理或保健的活性成分以及可選的隨后的均化，進一步稀釋由此獲得的 所述有機聚硅氧烷凝膠。4. 根據權利要求1、2或3所述的有機聚硅氧烷凝膠，其特征在于 使用的（la)不飽和的有機聚硅氧烷樹脂是 由下式的單元組成的MQ樹脂 Si〇2(Q單元）以及 R3SiOi/2和R2R' Si0i/2(M單元）， 其中 R可以是相同或不同的并且是每基團具有1至18個碳原子的一價、可選取代的烴基基 團， V是一價烴基基團，在氫化硅烷化反應中可以將Si-H基團加入到所述一價烴基基團 上，所述一價烴基基團優(yōu)選具有2至12個碳原子的ω-烯基基團，優(yōu)選乙烯基基團，條件是所 述MQ樹脂含有至少2個f基團、優(yōu)選至少3個V基團，并且Μ單元與Q單元的摩爾比在0.5至 4.0的范圍內、優(yōu)選在0.5至2.0的范圍內、更優(yōu)選在0.6至1.5的范圍內。5. 根據權利要求1至4中任一項所述的有機聚硅氧烷凝膠，其特征在于，使用的所述聚 氧烷基化的末端不飽和的醇（lb)是以下通式的那些 H2C = CH-R1-(0CnH2n)m-OH (III)， 其中 R1是具有1至10個碳原子的二價烴基基團，優(yōu)選式-CH2-的基團，并且 η是1至4的整數，優(yōu)選2或3,并且 m是正整數，優(yōu)選1至40。6. 根據權利要求1至5中任一項所述的有機聚硅氧烷凝膠，其特征在于，使用的所述稀 釋劑(4)是具有2至50個硅原子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30個碳原子的脂肪族或脂環(huán)族 烴或者具有2至30個碳原子的羧酸的酯。7. 單相均勻混合物，包含 (a) 根據權利要求1至6中任一項所述的具有聚醚殘基的有機聚硅氧烷凝膠以及 (b) 極性或親水性溶劑。8. 根據權利要求7所述的混合物，其特征在于，所述極性或親水性溶劑(b)是選自水、丙 三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇和它們的混合物的組的那些。9. 一種用于生產根據權利要求1至6中任一項所述的具有聚醚殘基的有機聚硅氧烷凝 膠的方法，其特征在于 使下述進行反應 (la) 不飽和的有機聚硅氧烷樹脂以及 (lb) 聚氧烷基化的末端不飽和的醇，條件是基于所述有機聚硅氧烷凝膠的總重量，所 述聚氧烷基化的末端不飽和的醇的按重量計的比例為按重量計0.01%至3%、優(yōu)選按重量 計0.03%至0.29%， 與(2)和(2')的混合物 (2)以下通式的Si-H官能化的有機聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)， 其中 c是0或1、優(yōu)選0， R可以是相同或不同的并且是每基團具有1至18個碳原子的一價、可選取代的烴基基 團， a和b是整數，條件是a+b的和為66至248、優(yōu)選98至248、更優(yōu)選118至168， 所述有機聚硅氧烷（2)以按重量計0.011 %至0.044 %、優(yōu)選按重量計0.019 %至 0.044%、更優(yōu)選按重量計0.022%至0.032%的量包含Si鍵合的氫， 并且在平均組成中每分子的Si-H基團的數目大于2且小于5， (2')以下通式的Si-H官能化的有機聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I7 ), 其中 c是0或1、優(yōu)選0， R是以上限定的， a和b是整數，條件是a+b的和為8至248、優(yōu)選38至248，并且所述有機聚硅氧烷(2')以按 重量計0.045%至0.35%、優(yōu)選按重量計0.045%至0.156%的量包含Si鍵合的氫， 條件是(2)與(2')的重量比優(yōu)選為0.2至20、更優(yōu)選0.5至10、特別優(yōu)選1.1至10， 所述反應在下述存在下進行 (3) 促進Si鍵合的氫加成到脂肪族多重鍵上的催化劑， 其中，（la)、（lb)和(2)與(2〇的所述混合物分散在下述中 (4) 稀釋劑，優(yōu)選具有2至200個硅原子的有機聚硅氧烷或有機稀釋劑或具有2至200個 硅原子的有機聚硅氧烷與有機稀釋劑的混合物。10. 根據權利要求9所述的方法，其特征在于，將在所述反應之后獲得的所述有機聚硅 氧烷凝膠均化，產生乳狀、儲存穩(wěn)定的有機聚硅氧烷凝膠。11. 根據權利要求10所述的方法，其特征在于，將由此獲得的所述有機聚硅氧烷凝膠利 用進一步的稀釋劑(4)和/或用于個人護理或保健的活性成分稀釋并且然后可選地均化。12. 根據權利要求9、10或11所述的方法，其特征在于 使用的（la)不飽和的有機聚硅氧烷樹脂是 由下式的單元組成的MQ樹脂 Si〇2(Q單元）以及 R3SiOi/2和R2R' Si0i/2(M單元）， 其中，R和f各自是在權利要求4中限定的， 條件是所述MQ樹脂含有至少2個f基團、優(yōu)選至少3個f基團，并且Μ單元與Q單元的摩 爾比在0.5至4.0的范圍內、優(yōu)選在0.5至2.0的范圍內、更優(yōu)選在0.6至1.5的范圍內。13. 根據權利要求9至12中任一項所述的方法，其特征在于，使用的所述聚氧烷基化的 末端不飽和的醇（lb)是以下通式的那些 H2C = CH-R1-(0CnH2n)m-OH (III)， 其中，R1、]!和m各自是在權利要求5中限定的。14. 根據權利要求9至13中任一項所述的方法，其特征在于，使用的所述稀釋劑(4)是具 有2至50個硅原子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30個碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴或者具有2 至30個碳原子的羧酸的酯。15. 化妝品組合物，包含根據權利要求1至6中任一項所述的具有聚醚殘基的有機聚硅 氧烷凝膠或根據權利要求7或8所述的混合物或根據權利要求7至12中任一項生產的有機聚 硅氧烷凝膠。
【文檔編號】C08L83/04GK105980448SQ201480069310
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2014年12月15日
【發(fā)明人】塞巴斯蒂安·克內
【申請人】瓦克化學股份公司