專利名稱：：粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物和使用它的層壓材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物和使用該組合物的層壓材料。更具體地，本發(fā)明涉及這樣一種粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，它能在熔融狀態(tài)下與諸如聚苯乙烯樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂，聚丙烯腈樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚偏氯乙烯樹(shù)脂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)等各種樹(shù)脂進(jìn)行層壓形成在高溫環(huán)境下粘合保持性比常規(guī)接枝改性低結(jié)晶乙烯聚合物的要好的層壓材料，并且本發(fā)明涉及使用這種組合物的層壓材料。再者，本發(fā)明也涉及尤其對(duì)金屬和極性材料，如乙烯/乙烯醇共聚物，聚酰胺和聚酯顯示出優(yōu)良粘合強(qiáng)度的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，并且本發(fā)明涉及使用這種組合物的層壓材料。已有技術(shù)由于其優(yōu)異的性能，乙烯共聚物采用各種方法來(lái)進(jìn)行成型，并將它應(yīng)用于各種方面。然而，乙烯共聚物對(duì)金屬和各種極性材料的親合力差，這是因?yàn)樵谄浞肿又袥](méi)有極性基團(tuán)，也就是說(shuō)，它們是非極性樹(shù)脂。因此，當(dāng)將乙烯共聚物應(yīng)用于必須粘合金屬或與極性樹(shù)脂共混的用途時(shí)，應(yīng)對(duì)它們作一些改進(jìn)。為了改進(jìn)其對(duì)極性材料的親合力，已知例如用極性單體對(duì)乙烯共聚物進(jìn)行接枝改性的方法。然而，甚至是接枝改性過(guò)的乙烯共聚物對(duì)聚苯乙烯樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂，聚丙烯腈樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚偏氯乙烯樹(shù)脂等也顯示出粘合強(qiáng)度不夠。為此，日本專利公開(kāi)出版物241144/1986描述了一種包含用不飽和羧酸或其衍生物部分或全部接枝改性的低密度乙烯/α-烯烴共聚物和增粘劑的組合物顯示出對(duì)苯乙烯樹(shù)脂的良好的粘合強(qiáng)度。日本專利公開(kāi)出版物045445/1989和029331/1990描述了一種包含低密度乙烯/α-烯烴共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和用不飽和羧酸或其衍生物部分或全部接枝改性的聚乙烯的粘合樹(shù)脂組合物顯示出對(duì)聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚偏氯乙烯樹(shù)脂等的良好的粘合強(qiáng)度。然而，在這些出版物中披露的低密度乙烯/α-烯烴共聚物在高溫環(huán)境下有時(shí)會(huì)顯示出粘合強(qiáng)度不夠。因此，若研制對(duì)聚苯乙烯樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂，聚丙烯腈樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚偏氯乙烯樹(shù)脂等具有良好的粘合強(qiáng)度，并且甚至在高溫環(huán)境下粘合強(qiáng)度幾乎不降低的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物的話，其工業(yè)價(jià)值將會(huì)非常高。按成型方法或用途，要求乙烯共聚物具有不同的性質(zhì)。例如，在高速制造膨脹膜的過(guò)程中，必須選擇具有高的分子量熔體張力的乙烯共聚物進(jìn)行穩(wěn)定的高速成型，不會(huì)發(fā)生膜泡不穩(wěn)定或膜泡破裂。需要類似的性能以防止樹(shù)脂在中空成型中凹陷或斷裂或在T形模成型中限制縮頸(neck-in)達(dá)最小的程度。而且，在擠出成型中，從改進(jìn)成型產(chǎn)品質(zhì)量和諸如降低成型過(guò)程的能耗的經(jīng)濟(jì)效益的觀點(diǎn)來(lái)看，要求乙烯共聚物在高剪切狀態(tài)下具有小的應(yīng)力。同時(shí)，在日本專利公開(kāi)出版物90810/1981和106806/1985中提出了一種使用齊格勒(Ziegler)催化劑，尤其是鈦催化劑來(lái)改進(jìn)乙烯聚合物的熔體張力或熔脹比(模頭熔脹比)，由此改進(jìn)成型加工性的方法。然而，乙烯聚合物，特別是使用鈦催化劑獲得的低密度乙烯聚合物通常存在寬組成分布和其成型產(chǎn)品(如膜)的表面發(fā)粘的問(wèn)題。在使用齊格勒催化劑制備的乙烯聚合物中，使用鉻催化劑制得的聚合物具有較好的熔體張力但存在熱穩(wěn)定性差的問(wèn)題。原因估計(jì)是使用鉻催化劑制得的乙烯聚合物的鏈分子末端易于成為不飽和鍵。已知使用齊格勒催化劑中的茂金屬催化劑獲得的乙烯聚合物具有諸如組成分布窄和其成型產(chǎn)品(例如膜)的表面粘性小的優(yōu)點(diǎn)。然而，在日本專利公開(kāi)出版物35007/1985中描述了使用由環(huán)戊二烯衍生物組成的茂鋯化合物作為催化劑獲得的乙烯聚合物在每一個(gè)分子中包含一個(gè)末端不飽和鍵，因此認(rèn)為它們與使用鉻催化劑獲得的乙烯聚合物相類似而熱穩(wěn)定性差。另外，由于這些乙烯聚合物的分子量分布窄，在擠出成型過(guò)程中恐怕流動(dòng)性差。因而，若研制熔體張力高，在高剪切區(qū)域中應(yīng)力小，熱穩(wěn)定性好，機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良和組成分布窄的乙烯聚合物的話，其工業(yè)價(jià)值將會(huì)非常高。本發(fā)明試圖解決與上述已有技術(shù)有關(guān)的這些問(wèn)題，并且本發(fā)明的一個(gè)目的是提供甚至在高溫環(huán)境下對(duì)聚苯乙烯樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂，聚丙烯腈樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂和聚偏氯乙烯樹(shù)脂都具有高粘合強(qiáng)度的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，并提供使用這種組合物的層壓材料。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有優(yōu)良熱穩(wěn)定性，成型加工性和透明度并能形成對(duì)金屬和高極性材料具有高粘合強(qiáng)度的膜層的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，并提供使用這種組合物的層壓材料。本發(fā)明的描述本發(fā)明的第一粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物是包含下述組分的組合物〔Ia〕50-99％(重量)用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，或者50-99％(重量)未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，所述未改性的長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕是使用包含含環(huán)戊二烯基骨架配位體的IV族過(guò)渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁氧化合物(b)的烯烴聚合催化劑制得的，和1-50％(重量)增粘劑〔B〕；其中乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.850-0.895g/cm3，和在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min；和組合物〔Ia〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.900g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-100g/10min，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度小于40％，和以組合物〔Ia〕的總量計(jì)，接枝量為0.0001-5％(重量)。本發(fā)明的第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物是包含下述組分的組合物〔Ib〕49-95％(重量)選自長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕中的至少一種組分，1-50％(重量)增粘劑〔B〕，和1-30％(重量)選自下述物質(zhì)中的至少一種組分使用包含IV族過(guò)渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物的烯烴聚合催化劑制得的乙烯均聚物〔C1〕，使用共聚物〔C1〕所用的相同催化劑制得的包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕，用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯均聚物〔C1〕獲得的改性的乙烯均聚物〔C3〕，和用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕，所述組合物〔Ib〕包含選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，改性的乙烯均聚物〔C3〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中的至少一種組分；其中乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.900-0.970g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-100g/10min，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度為不小于30％，和組合物〔Ib〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.900g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-100g/10min，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度為小于40％，和以組合物〔Ib〕的總量計(jì)，接枝量為0.0001-5％(重量)。本發(fā)明的第三粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物是包含下述組分的組合物〔IIa〕50-95％(重量)改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，或者50-95％(重量)未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，和5-50％(重量)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕；其中乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕具有如下性質(zhì)在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-50g/10min，和乙酸乙烯酯的含量為5-40％(重量)；和組合物〔IIa〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.900g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-100g/10min，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度為小于30％，和以組合物〔IIa〕的總量計(jì)，接枝量為0.0001-5％(重量)。本發(fā)明的第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物是包含下述組分的組合物〔IIb〕50-95％(重量)選自長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕中的至少一種組分，4-40％(重量)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕，和1-30％(重量)選自下述物質(zhì)中的至少一種組分使用包含IV族過(guò)渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物的烯烴聚合催化劑制得的乙烯均聚物〔C1〕，使用共聚物〔C1〕所用的相同催化劑制得的包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕，用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯均聚物〔C1〕獲得的改性的乙烯均聚物〔C3〕，和用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕，所述組合物〔IIb〕包含選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，改性的乙烯均聚物〔C3〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中的至少一種組分；其中乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.900-0.970g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-100g/10min，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度為不小于30％，和組合物〔IIb〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.900g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-100g/10min，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度為小于30％，和以組合物〔IIb〕的總量計(jì)，接枝量為0.0001-5％(重量)。上述組合物〔Ia〕，〔Ib〕，〔IIa〕和〔IIb〕中所用的未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕較好地具有如下性質(zhì)乙烯含量為35-98％(重量)，密度(d)為0.850-0.980g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR2)為0.01-200g/10min，熔體張力(MT(g))和在190℃時(shí)的熔體流動(dòng)速率(MFR2)滿足下述關(guān)系MT＞1.55×MFR2-1.09，在190℃、負(fù)載10kg下熔體流動(dòng)速率(MFR10)與在190℃、負(fù)載2.16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)之比(MFR10/MFR2)為7-50，表明共聚合單體序列分布的無(wú)規(guī)度并由下式確定的B值為0.9-2，B＝POE/2PO·PE其中PE是共聚物中所含的乙烯單元的摩爾分?jǐn)?shù)，PO是共聚物中所含的α-烯烴單元的摩爾分?jǐn)?shù)，POE是共聚物中乙烯/α-烯烴序列與全部雙序列的比率，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度為不大于30％。本發(fā)明的第五粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物是包含下述共混物的組合物〔III〕50-95％(重量)用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的線性乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕，或者50-95％(重量)未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕，所述線性乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕是使用包含含環(huán)戊二烯基骨架配位體的IV族過(guò)渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁氧化合物(b)的烯烴聚合催化劑制得的，5-50％(重量)烯烴彈性體〔F〕；其中乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.900-0.965g/cm3，和在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min；和烯烴彈性體〔F〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.850-0.895g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度小于30％。改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕與烯烴彈性體〔F〕的共混物以及未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕，改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕與烯烴彈性體〔F〕的共混物較好地具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.960g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-100g/10min，來(lái)自不飽和羧酸或其衍生物的接枝基團(tuán)的接枝量為0.01-5％(重量)，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度不小于15％。未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕較好地為具有如下性質(zhì)的線性乙烯/α-烯烴共聚物密度(d)為0.900-0.965g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min，由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)得的聚合物吸熱曲線上最大峰處的溫度(Tm(℃))與密度(d)滿足下述關(guān)系Tm＜400×d-250，熔體張力(MT(g))和在190℃時(shí)的熔體流動(dòng)速率(MFR)滿足下述關(guān)系MT≤2.2×MFR-0.84，和在23℃時(shí)共聚物的溶于癸烷組分的重量分?jǐn)?shù)(W(％(重量)))與密度(d)滿足如下關(guān)系當(dāng)MFR≤10g/10min時(shí)W＜80×exp(-100(d-0.88))+0.1，當(dāng)MFR＞10g/10min時(shí)W＜80×(MFR-9)0.26×exp(-100(d-0.88))+0.1。烯烴彈性體〔F〕較好地為包含75-95mol％來(lái)自乙烯的構(gòu)成單元的乙烯/α-烯烴共聚物。本發(fā)明的第一和第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物顯示出優(yōu)良的成型加工性和對(duì)聚苯乙烯樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂，聚丙烯腈樹(shù)脂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)的高的粘合強(qiáng)度。本發(fā)明的第三和第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物顯示出優(yōu)良的成型加工性和對(duì)聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚偏氯乙烯樹(shù)脂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)的高的粘合強(qiáng)度。本發(fā)明的第五粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物顯示出優(yōu)良的成型加工性和對(duì)尼龍，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，聚酯和金屬的高的粘合強(qiáng)度。本發(fā)明的第一層壓材料是具有包含三層層結(jié)構(gòu)或包括所述三層的四或更多層層結(jié)構(gòu)的層壓材料，所述三層結(jié)構(gòu)是在熔融狀態(tài)下將選自聚苯乙烯樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂和聚丙烯腈樹(shù)脂中的一種樹(shù)脂，粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物〔Ia〕或〔Ib〕和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)以此順序相互疊合，并冷卻這些樹(shù)脂制成的。本發(fā)明的第二層壓材料是具有包含三層層結(jié)構(gòu)或包括所述三層的四或更多層層結(jié)構(gòu)的層壓材料，所述三層結(jié)構(gòu)是在熔融狀態(tài)下將選自聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂和聚偏氯乙烯樹(shù)脂中的一種樹(shù)脂，粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物〔IIa〕或〔IIb〕和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)以此順序相互疊合，并冷卻這些樹(shù)脂制成的。本發(fā)明的第三層壓材料是包含粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物〔III〕層和極性材料或金屬層的層壓材料。極性材料較好地為乙烯/乙烯醇共聚物，聚酰胺或聚酯。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下面將詳細(xì)描述本發(fā)明的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物和使用該組合物的層壓材料。本發(fā)明的第一粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物包含特定量的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，或特定量的未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，和特定量的增粘劑〔B〕。本發(fā)明的第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物包含特定量的選自長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕中的至少一種組分，特定量的增粘劑〔B〕，和特定量的選自乙烯均聚物〔C1〕，乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕，改性的乙烯均聚物〔C3〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中的至少一種組分，所述組合物包含選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，改性的乙烯均聚物〔C3〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中的至少一種組分。本發(fā)明的第三粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物包含特定量的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，或特定量的未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，和特定量的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔B〕。本發(fā)明的第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物包含特定量的選自長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕中的至少一種組分，特定量的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔B〕，和特定量的選自乙烯均聚物〔C1〕，乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕，改性的乙烯均聚物〔C3〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中的至少一種組分，所述組合物包含選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，改性的乙烯均聚物〔C3〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中的至少一種組分。本發(fā)明的第五粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物包含特定量改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕和特定量烯烴彈性體〔B〕的共混物，或特定量未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕，特定量改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕和特定量烯烴彈性體〔B〕的共混物。首先，描述各個(gè)組分。未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕用于本發(fā)明的未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕是使用特定的烯烴聚合催化劑(一類“茂金屬催化劑”)制得的乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的長(zhǎng)支鏈無(wú)規(guī)共聚物。能與乙烯共聚合的3-20個(gè)碳原子α-烯烴的例子包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二碳烯，1-十四碳烯，1-十六碳烯，1-十八碳烯和1-二十碳烯。在乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中，乙烯的含量一般為35-98％(重量)，較好地為65-97％(重量)，更好地為70-95％(重量)，3-20個(gè)碳原子α-烯烴的含量一般為2-65％(重量)，較好地為3-35％(重量)，更好地為5-30％(重量)。這些組分的總量為100％(重量)。乙烯/α-烯烴共聚物的組合物可通過(guò)在測(cè)量溫度為120℃，測(cè)量頻率為25.05MHz，譜寬為1,500Hz，脈沖重復(fù)時(shí)間為4.2sec和脈沖寬度為6μsec的測(cè)量條件下測(cè)量將約200mg共聚物均勻地溶于裝在直徑為10mm樣品管的1ml六氯丁二烯中獲得的樣品的13C-NMR譜來(lái)確定。乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕較好地具有下述性質(zhì)(i)和(ii)，更好地具有下述性質(zhì)(i)-(vi)，最好地具有下述性質(zhì)(i)-(viii)。(i)乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕的密度(d)為0.850-0.895g/cm3，較好地為0.855-0.890g/cm3，更好地為0.860-0.890g/cm3。密度(d)是按下述方法測(cè)量的。將在190℃、負(fù)載為2.16kg下測(cè)量熔體流動(dòng)速率(MFR)獲得的線料在120℃下進(jìn)行加熱處理1小時(shí)，在1小時(shí)內(nèi)緩慢地冷至室溫。然后，用梯度密度管測(cè)量密度。(ii)乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕的熔體流動(dòng)速率(有時(shí)用MFR或MFR2表示)為0.01-200g/10min，較好地為0.05-50g/10min，更好地為0.1-20g/10min。熔體流動(dòng)速率(MFR)是按ASTMD1238-65T在溫度為190℃負(fù)載為2.16kg的條件下測(cè)量的。(iii)乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕的熔體張力(MT(g))和其在190℃時(shí)的熔體流動(dòng)速率(MFR2(g/10min))滿足下述關(guān)系MT＞1.55×MFR2-1.09，較好地為MT＞1.56×MFR2-1.09，更好地為MT＞1.57×MFR2-1.09。與常規(guī)乙烯/α-烯烴共聚物相比，熔體張力和熔體流動(dòng)速率滿足上述關(guān)系的乙烯/α-烯烴共聚物具有更高的熔體張力和更好的成型加工性。測(cè)量以恒定速度拉伸熔融聚合物時(shí)所給出的應(yīng)力來(lái)確定熔體張力(MT(g))。也就是說(shuō)，用常規(guī)方法來(lái)熔化所得的聚合物粉末，然后造粒獲得待測(cè)樣品。該測(cè)量是在樹(shù)脂溫度為190℃，擠出速度為15mm/min，卷繞速度(take-uprate)為10-20m/min，噴嘴直徑為2.09mm和噴嘴長(zhǎng)度為8mm的條件下使用MT測(cè)量機(jī)(由東洋精機(jī)制作所(株)制造)進(jìn)行的。在造粒過(guò)程中，在乙烯/α-烯烴共聚物中加入0.05％(重量)輔助抗氧化劑磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，0.1％(重量)熱穩(wěn)定劑的3-(4’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯和0.05％(重量)鹽酸吸收劑硬脂酸鈣。(iv)在190℃、負(fù)載10kg時(shí)乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕的熔體流動(dòng)速率(MFR10)與其在190℃、負(fù)載2.16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)之比(MFR10/MFR2)為7-50，較好地為7-45。MFR10/MFR2為7-50的乙烯/α-烯烴共聚物具有非常好的流動(dòng)性。(v)表明共聚合單體序列分布的無(wú)規(guī)度并由下式確定的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕的B值為0.9-2，B＝POE/2PO·PE其中PE是共聚物中所含的乙烯單元的摩爾分?jǐn)?shù)，PO是共聚物中所含的α-烯烴單元的摩爾分?jǐn)?shù)，POE是共聚物中乙烯/α-烯烴序列與全部雙序列的比率。B值用來(lái)表示共聚物鏈中單體組分分布，它可使用按G.J.Ray(Macromolecules，10，773(1977))，J.C.Randall(Macromolecules，15，353(1982)，J.PolymerScience，PolymerPhysicsEd.，11，275(1973))和K.Kimura(Polymer，25，441(1984))中所報(bào)道的PE，PO和POE值用上式來(lái)確定。隨著B(niǎo)值變大，嵌段狀序列的數(shù)目變少，這就意味著乙烯和α-烯烴的分布是均勻的，而共聚物的組成分布是窄的。表示組合物組分分布寬度的B值由下述方式確定。在直徑為10mm的樣品管中，將約200mg共聚物均勻地溶于1ml六氯丁二烯中，獲得樣品。在測(cè)量溫度為120℃，測(cè)量頻率為25.05MHz，譜寬為1,500Hz，濾波寬為1,500Hz，脈沖重復(fù)時(shí)間為4.2sec，脈沖寬度為7μsec和積分次數(shù)為2,000-5,000的條件下測(cè)量樣品的13C-NMR譜。從該譜中，可以獲得PE，PO和POE值，用上式計(jì)算B值。(vi)由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度不大于30％。(vii)由GPC測(cè)量的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕的分子量分布(Mw/Mn，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)為1.5-4，較好地為1.5-3.5。使用MilliporeCo.制造的GPC-150C按下述方法來(lái)測(cè)量分子量分布(Mw/Mn)。使用直徑為72mm長(zhǎng)度為600mm的TSK-GNH-HT的分離柱。柱溫設(shè)置為140℃。使用鄰二氯苯(購(gòu)自和光純藥工業(yè)公司)流動(dòng)相和0.025％(重量)BHT(購(gòu)自武田藥品工業(yè)公司)抗氧化劑使樣品(濃度0.1％(重量)，數(shù)量500微升)以1.0ml/min的速度在柱中移動(dòng)。使用差示折光計(jì)作為檢測(cè)器。關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，Mw＜1,000和Mw＞4×106的聚苯乙烯使用購(gòu)自TOSOHK.K.的聚苯乙烯，1,000＜Mw＜4×106的聚苯乙烯使用購(gòu)自PressureChemicalCo.的聚苯乙烯。(viii)乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕分子中存在的不飽和鍵的數(shù)目較好的是每1,000個(gè)碳原子中不多于0.5個(gè)，每1個(gè)共聚物分子中不多于1個(gè)。不飽和鍵的定量測(cè)定按下述方式進(jìn)行。在使用13C-NMR的積分曲線上求出除了雙鍵外的鍵的信號(hào)(即10-50ppm的信號(hào))所具有的面積強(qiáng)度和雙鍵的信號(hào)(即105-150ppm的信號(hào))所具有的面積強(qiáng)度。不飽和鍵的數(shù)目定為這兩個(gè)強(qiáng)度之比。乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕可以，例如在烯烴聚合催化劑(一類“茂金屬化合物”)存在下使以所得的共聚物的密度為0.850-0.895g/cm3的方式對(duì)乙烯和3-20個(gè)碳原子的α-烯烴進(jìn)行共聚合制得，所述烯烴聚合催化劑由下述組分制成(a)含二齒配位體的IVB族過(guò)渡金屬化合物，其中選自特定茚基和其取代衍生物的兩個(gè)基團(tuán)是通過(guò)含碳基團(tuán)或含硅基團(tuán)鍵合的，(b)有機(jī)鋁氧化合物，和任選的(c)載體，和(d)有機(jī)鋁化合物。烯烴聚合催化劑和催化劑組分在下面描述。其中選自特定茚基和其取代衍生物的兩個(gè)基團(tuán)是通過(guò)含碳基團(tuán)或含硅基團(tuán)鍵合的含二齒配位體的IVB族過(guò)渡金屬化合物(a)具體地是由下式(I)表示的過(guò)渡金屬化合物。MKLx-2(I)在式(I)中，M為選自周期表IVB族的過(guò)渡金屬原子，具體地是鋯，鈦或鉿，較好地為鋯。x為過(guò)渡金屬原子M的化合價(jià)，x-2代表L的數(shù)目。K為與過(guò)渡金屬原子配位的配位體，它是其中選自特定茚基，其部分氫化產(chǎn)物，取代茚基和其部分氫化產(chǎn)物中的兩個(gè)相同或不同的基團(tuán)通過(guò)如低級(jí)亞烷基的含碳基團(tuán)或如二烷基亞甲硅基的含硅基團(tuán)鍵合的二齒配位體。取代茚基的例子包括4-苯基茚基，2-甲基-4-苯基茚基，2-甲基-4-萘基茚基，2-甲基-4-蒽基茚基，2-甲基-4-菲基茚基，2-乙基-4-苯基茚基，2-乙基-4-萘基茚基，2-乙基-4-蒽基茚基，2-乙基-4-菲基茚基，2-丙基-4-苯基茚基，2-丙基-4-萘基茚基，2-丙基-4-蒽基茚基和2-丙基-4-菲基茚基。L為1-12個(gè)碳原子的烴基，烷氧基，芳氧基，鹵素原子，三烷基甲硅烷基或氫原子。1-12個(gè)碳原子的烴基的例子包括烷基，環(huán)烷基，芳基和芳烷基。更具體地，可述及的有烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，辛基，2-乙己基和癸基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳基，例如苯基和甲苯基；和芳烷基，例如芐基和neophyl。烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基和辛氧基。芳氧基的例子包括苯氧基。鹵素原子為氟，氯，溴和碘。三烷基甲硅烷基的例子包括三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。下面列出了式(I)表示的過(guò)渡金屬化合物的例子。外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(1-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(2-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)氟苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(五氟苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)氯苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(間氯苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(鄰氯苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(鄰，對(duì)二氯苯基)苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)溴苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)甲苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(間甲苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(鄰甲苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(鄰，鄰’-二甲基苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)乙基苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)異丙基苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)芐基苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)聯(lián)苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(間聯(lián)苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(對(duì)三甲基亞甲硅基苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-(間三甲基亞甲硅基苯基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-乙基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-乙基-4-(1-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-乙基-4-(2-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-乙基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-乙基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-聯(lián)苯基亞甲硅基-雙{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-苯基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-正丙基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-正丙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-正丙基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-正丙基-4-(1-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-正丙基-4-(2-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-正丙基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-正丙基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-異丁基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-異丁基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-異丁基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-異丁基-4-(1-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-異丁基-4-(2-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-異丁基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-異丁基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二乙基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二(異丙基)亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二(正丁基)亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二環(huán)己基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-甲苯基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-聯(lián)苯基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二(對(duì)甲苯基)亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二(對(duì)氯苯基)亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-亞甲基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-亞乙基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基甲鍺烷基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋二溴化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二甲基合鋯(IV)，外消旋-一氯化甲基二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鋯(IV)，外消旋-一氯化二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}甲亞磺酸鋯(IV)，外消旋-一氯化二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}甲磺酸鋯(IV)，外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鈦(IV)，和外消旋二氯化-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}合鉿(IV)。在本發(fā)明中同樣可使用上述例舉的鋯化合物中的鋯被鈦或鉿代替的過(guò)渡金屬化合物。下面，描述有機(jī)鋁氧化合物(b)。用于形成在制備未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中使用的烯烴聚合催化劑的有機(jī)鋁氧化合物(b)可為通常已知的溶于苯的鋁氧烷(aluminoxane)或在日本專利公開(kāi)出版物276807/1990中所披露的不溶于苯的有機(jī)鋁氧化合物。鋁氧烷例如可由下述方法制備。(1)在含吸附水的化合物或含結(jié)晶水的鹽(例如水合氯化鎂，水合硫酸銅，水合硫酸鋁，水合硫酸鎳或水合氯化鈰)的烴介質(zhì)懸浮液中加入如三烷基鋁之類的有機(jī)鋁化合物，使有機(jī)鋁化合物與上述化合物或鹽反應(yīng)，隨后回收鋁氧烷的烴溶液。(2)在如苯，甲苯，乙醚或四氫呋喃之類的介質(zhì)中使水，冰或水蒸氣直接作用于如三烷基鋁之類的有機(jī)鋁化合物，隨后回收鋁氧烷的烴溶液。(3)在如癸烷，苯或甲苯之類的介質(zhì)中，使如氧化二甲基錫或氧化二丁基錫之類的有機(jī)錫氧化物與如三烷基鋁之類的有機(jī)鋁化合物反應(yīng)。鋁氧烷可以包含少量的有機(jī)金屬組分。而且，可以從鋁氧烷的回收溶液中蒸餾除去溶劑或未反應(yīng)的有機(jī)鋁化合物并使殘余物再次溶解在溶劑中。用于制備鋁氧烷的有機(jī)鋁化合物的例子包括三烷基鋁，例如三甲基鋁，三乙基鋁，三丙基鋁，三異丙基鋁，三正丁基鋁，三異丁基鋁，三仲丁基鋁，三叔丁基鋁，三戊基鋁，三己基鋁，三辛基鋁和三癸基鋁；三環(huán)烷基鋁，例如三環(huán)己基鋁和三環(huán)辛基鋁；二烷基鋁鹵化物，例如一氯二甲基鋁，一氯二乙基鋁，一溴二乙基鋁和一氯二異丁基鋁；二烷基鋁氫化物，例如氫化二乙基鋁和氫化二異丁基鋁；二烷基鋁醇鹽，例如二甲基甲氧基鋁和二乙基乙氧基鋁；和二烷基鋁的芳氧化物，例如二乙基苯氧基鋁。其中特別好的是三烷基鋁和三環(huán)烷基鋁。同樣可使用的用于制備鋁氧烷的有機(jī)鋁化合物是由下式表示的異戊二烯基鋁(i-C4H9)xAly(C5H10)z(其中x，y，z分別為正數(shù)，并且z≥2x)。上述有機(jī)鋁化合物可以單獨(dú)或結(jié)合使用。制備鋁氧烷所用的溶劑的例子包括芳烴，例如苯，甲苯，二甲苯，枯烯和繖花烴；脂族烴，例如戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷，十六烷和十八烷；脂環(huán)族烴，例如環(huán)戊烷，環(huán)己烷，環(huán)辛烷和甲基環(huán)戊烷；石油餾分，例如汽油，煤油和瓦斯油；這些芳族，脂族和脂環(huán)族烴的鹵化物，尤其是其氯化物和溴化物。同樣可使用的是醚如乙醚和四氫呋喃。在這些溶劑中，特別好的是芳烴。可用于本發(fā)明的不溶于苯的有機(jī)鋁氧化合物(b)包含一A1組分，該A1組分在60℃時(shí)在苯中溶解的量以A1原子計(jì)，為不大于10％，較好地不大于5％，特別好地不大于2％，并且該化合物不溶于或微溶于苯。有機(jī)鋁氧化合物在苯中的溶解度按下述方法測(cè)定。將相當(dāng)于100毫克·原子A1量的有機(jī)鋁氧化合物懸浮在100ml苯中，在60℃下將它們攪拌混和6小時(shí)。然后，在60℃下通過(guò)裝有夾套的G-5玻璃過(guò)濾器過(guò)濾該混合物。用60℃的50ml苯對(duì)殘留在過(guò)濾器上的固體洗滌4次，獲得一濾液。測(cè)量全部濾液中存在的A1原子的量(xmmol)，確定溶解度(x％)。上述茂金屬型過(guò)渡金屬化合物(a)和/或有機(jī)鋁氧化合物(b)可通過(guò)將它們載于下述載體(c)上使用。載體(c)為粒徑是10-300μm，較好地20-200μm的無(wú)機(jī)或有機(jī)，粒狀或顆粒固體化合物。宜使用多孔氧化物作為無(wú)機(jī)載體。這種氧化物的例子包括SiO2，Al2O3，MgO，ZrO2，TiO2，B2O3，CaO，ZnO，BaO，ThO2和它們的混合物，如SiO2-MgO，SiO2-Al2O3，SiO2-Ti2，SiO2-V2O5，SiO2-Cr2O3和SiO2-TiO2-MgO。其中，以主要含SiO2和/或Al2O3成分的氧化物為佳。上述無(wú)機(jī)氧化物可包含少量的碳酸鹽組分，硫酸鹽組分，硝酸鹽組分和氧化物組分，例如Na2CO3，K2CO3，CaCO3，MgCO3，Na2SO4，Al2(SO4)3，BaSO4，KNO3，Mg(NO3)2，Al(NO3)3，Na2O，K2O和Li2O。載體(c)的性質(zhì)可視載體的種類和其制備方法而異，但在本發(fā)明中宜采用比表面為50-1,000m2/g，較好地100-700m2/g并且孔容為0.3-2.5cm3/g的載體。若需要，載體可在100-1,000℃，較好地150-700℃下焙燒后使用。同樣可用作載體(c)的是粒徑為10-300μm的有機(jī)，粒狀或顆粒固體化合物。例如，可使用主要由諸如乙烯，丙烯，1-丁烯和4-甲基-1-戊烯之類的2-14個(gè)碳原子α-烯烴制成的(共)聚合物，或主要由乙烯基環(huán)己烷或苯乙烯制成的(共)聚合物。用于本發(fā)明的有機(jī)鋁化合物〔d〕，例如可由下述通式(II)表示RanAlX3-n...(II)其中Ra為1-12個(gè)碳原子的烴基，X為鹵原子或氫原子，n為1-3。在式(II)中，Ra為1-12個(gè)碳原子的烴基，例如烷基，環(huán)烷基或芳基。這些基團(tuán)的例子包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，異丁基，戊基，己基，辛基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基和甲苯基。這種有機(jī)鋁化合物(d)的例子包括三烷基鋁，例如三甲基鋁，三乙基鋁，三異丙基鋁，三異丁基鋁，三辛基鋁和三-2-乙己基鋁；鏈烯基鋁，例如異戊二烯基鋁；二烷基鋁鹵化物，例如一氯二甲基鋁，一氯二乙基鋁，一氯二異丙基鋁，一氯二異丁基鋁和一溴二甲基鋁；倍半烷基鋁鹵化物，例如倍半氯甲基鋁，倍半氯乙基鋁，倍半氯異丙基鋁，倍半氯丁基鋁和倍半溴乙基鋁；烷基鋁二鹵化物，例如二氯甲基鋁，二氯乙基鋁，二氯異丙基鋁和二溴乙基鋁；和烷基鋁氫化物，例如氫化二乙基鋁和氫化二異丁基鋁。同樣可用作有機(jī)鋁化合物〔d〕的是由下式(III)表示的化合物RanAlY3-n...(III)其中Ra與式(II)中的Ra相同。Y為-ORb基團(tuán)，-OSiRc3基團(tuán)，-OAlRd2基團(tuán)，-NRe2基團(tuán)，-SiRf3基團(tuán)或-N(Rg)AlRh2基團(tuán)；n為1-2；Rb，Rc，Rd和Rh各為甲基，乙基，異丙基，異丁基，環(huán)己基，苯基等。Re為氫原子，甲基，乙基，異丙基，苯基，三甲基甲硅烷基等；和Rf和Rg各為甲基，乙基等。這種有機(jī)鋁化合物的例子包括下述化合物。(i)式RanAl(ORb)3-n的化合物，例如二甲基甲氧基鋁，二乙基乙氧基鋁和二異丁基甲氧基鋁。(ii)式RanAl(OSiRc3)3-n的化合物，例如ET2Al(OSiMe3)，(iso-Bu)2Al(OSiMe3)和(iso-Bu)2Al(OSiEt3)。(iii)式RanAl(OAlRd2)3-n的化合物，例如Et2AlOAlEt2和(iso-Bu)2AlOAl(iso-Bu)2。(iv)式RanAl(NRe2)3-n的化合物，例如Me2AlNEt2，Et2AlNHMe，Me2AlNHEt，Et2AlN(SiMe3)2和(iso-Bu)2AlN(SiMe3)2。(v)式RanAl(SiRf3)3-n的化合物，例如(iso-Bu)2AlSiMe3。(vi)式RanAl(N(Rg)AlRh2)3-n的化合物，例如Et2AlN(Me)AlEt2和(iso-Bu)2AlN(Et)Al(iso-Bu)2。在式(II)和(III)表示的有機(jī)鋁化合物中，較好的是式Ra3Al，RanAl(ORb)3-n和RanAl(OAlRd2)3-n的化合物，特別好的是所述式中Ra為異烷基，n為2的化合物。在制備乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中，使用將過(guò)渡金屬化合物(a)，有機(jī)鋁氧化合物(b)和任選的載體(c)和有機(jī)鋁化合物(d)相接觸制成的催化劑。用于制備乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕的催化劑可為在過(guò)渡金屬化合物(a)，有機(jī)鋁氧化合物(b)，載體(c)和任選的有機(jī)鋁化合物(d)存在下對(duì)烯烴進(jìn)行預(yù)聚合獲得的預(yù)聚合的催化劑?？稍谶^(guò)渡金屬化合物(a)，有機(jī)鋁氧化合物(b)，載體(c)和任選的有機(jī)鋁化合物(d)存在下將烯烴加入惰性烴溶劑中進(jìn)行預(yù)聚合。在烯烴聚合催化劑或預(yù)聚合的催化劑存在下使乙烯和3-20個(gè)碳原子的α-烯烴進(jìn)行共聚合制得用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕。乙烯和α-烯烴的共聚合可在液相如溶液或淤漿，或在氣相中進(jìn)行。在溶液聚合或淤漿聚合中，惰性烴可作為溶劑或烯烴本身作為溶劑。溶液聚合或淤漿聚合所用的惰性烴溶劑的例子包括脂族烴，例如丁烷，異丁烷，戊烷，己烷，辛烷，癸烷，十二烷，十六烷和十八烷；脂環(huán)族烴，例如環(huán)戊烷，甲基環(huán)戊烷，環(huán)己烷和環(huán)辛烷；芳烴，例如苯，甲苯和二甲苯；和石油餾分，例如汽油，煤油和瓦斯油。在惰性烴介質(zhì)中，較好的是脂族烴，脂環(huán)族烴和石油餾分。在聚合中，烯烴聚合催化劑用量宜為使聚合反應(yīng)體系中過(guò)渡金屬原子的濃度通常為10-8-10-3克·原子/升，較好地為10-7-10-4克·原子/升。在溶液聚合或淤漿聚合中，聚合溫度一般為-50-100℃，較好地為0-90℃。在氣相聚合中，聚合溫度一般為0-120℃，較好地為20-100℃。聚合壓力一般為常壓至100kg/m2，較好地為2-50kg/m2。聚合可以分批，半連續(xù)和連續(xù)方法中的任何一種進(jìn)行。而且，聚合可在不同反應(yīng)條件下以兩步或更多步進(jìn)行。改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕本發(fā)明所用的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕是將不飽和羧酸或其衍生物接枝到上述乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕上獲得的。不飽和羧酸的例子包括丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來(lái)酸，富馬酸和衣康酸。不飽和羧酸衍生物的例子包括不飽和羧酸的酐，酯，酰胺，酰亞胺和金屬鹽。更具體地，所述及的有不飽和羧酸酐，例如馬來(lái)酸酐，HymicanhydrideTM(endic酐)，衣康酸酐和檸康酸酐；不飽和羧酸酯，例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸縮水甘油酯，馬來(lái)酸一乙酯，馬來(lái)酸二乙酯，富馬酸一甲酯，富馬酸二甲酯，衣康酸一甲酯和衣康酸二乙酯；不飽和羧酸的酰胺，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，馬來(lái)酸一酰胺，馬來(lái)酸二酰胺，馬來(lái)酸-N-一乙酰胺，馬來(lái)酸-N，N-二乙酰胺，馬來(lái)酸-N-一丁酰胺，馬來(lái)酸-N，N-二丁酰胺，富馬酸一酰胺，富馬酸二酰胺，富馬酸-N-一丁酰胺和富馬酸-N，N-二丁酰胺；不飽和羧酸的酰亞胺，例如馬來(lái)酰亞胺，N-丁基馬來(lái)酰亞胺和N-苯基馬來(lái)酰亞胺；和不飽和羧酸的金屬鹽，例如丙烯酸鈉，甲基丙烯酸鈉，丙烯酸鉀和甲基丙烯酸鉀。其中，最好的是馬來(lái)酸酐和HymicanhydrideTM。接枝改性可由常規(guī)方法進(jìn)行。例如，已知將不飽和羧酸或其衍生物加入到熔融的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中進(jìn)行接枝共聚合的方法或?qū)⒉伙柡汪人峄蚱溲苌锛尤氲揭讶芙庠谌軇┲械囊蚁?α-烯烴共聚物〔A1〕中進(jìn)行接枝共聚合的方法。在每種方法中，希望在自由基引發(fā)劑存在下引發(fā)接枝共聚合反應(yīng)以使乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕與作為接枝單體的不飽和羧酸或其衍生物有效地進(jìn)行共聚合。在此所用的自由基引發(fā)劑的例子包括有機(jī)過(guò)氧化物和有機(jī)過(guò)酸酯，例如過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化二氯苯甲酰，過(guò)氧化二枯基，過(guò)氧化二叔丁基，2，5-二甲基-2，5-二(過(guò)氧化苯甲酸酯)己炔-3，1，4-雙(叔丁基過(guò)氧化異丙基)苯，過(guò)氧化月桂酰，過(guò)乙酸叔丁酯，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己炔-3，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷，過(guò)苯甲酸叔丁酯，乙酸叔丁基過(guò)苯酯，過(guò)異丁酸叔丁酯，過(guò)仲辛酸叔丁酯，過(guò)新戊酸叔丁酯，過(guò)新戊酸枯酯和過(guò)二乙基乙酸叔丁酯；和偶氮化合物，例如偶氮二異丁腈和偶氮異丁酸二甲酯。其中，較好的是二烷基過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化二枯基，過(guò)氧化二叔丁基，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己炔-3，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷和1，4-雙(叔丁基過(guò)氧化異丙基)苯。以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕計(jì)，自由基引發(fā)劑的用量通常為0.001-1重量份。接枝反應(yīng)可在其它單體，如苯乙烯存在下進(jìn)行。在通常為60-350℃，較好地150-300℃的溫度下使上述各組分反應(yīng)3分鐘-10小時(shí)，較好地3分鐘-6小時(shí)進(jìn)行接枝改性。在上述制得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕中，來(lái)自不飽和羧酸或其衍生物的接枝基團(tuán)的接枝量通常為0.1-5.0％(重量)，較好地為0.5-3.5％(重量)。宜將接枝量調(diào)節(jié)到占本發(fā)明粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物總量的0.0001-5％(重量)。從工業(yè)生產(chǎn)來(lái)看，宜預(yù)先制備接枝量為0.01-6％(重量)的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，然后將此改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕與乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕共混以調(diào)節(jié)接枝量。由于這個(gè)方法，組合物中的接枝量可容易地得到調(diào)節(jié)。將不飽和羧酸或其衍生物加入乙烯/α-烯烴共聚物樹(shù)脂〔A1〕中，其量要達(dá)到以所得粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物計(jì)的上述接枝量，以這種方式進(jìn)行接枝改性。增粘劑〔B〕本發(fā)明所用的增粘劑〔B〕是固體無(wú)定形聚合物，它可用于許多方面，如粘合帶，涂料和熱熔粘合劑等。下述各種樹(shù)脂可用作增粘劑，按要聚合的起始單體的種類不同來(lái)對(duì)它們進(jìn)行分類。例如，所述及的有脂族烴樹(shù)脂，它是使用裂解石油，石腦油或類似物及其混合物獲得的C4組分和C5組分和其任選的組分，如C5組分中的異戊二烯和1，3-戊二烯作為主要的原料制得；芳烴樹(shù)脂，它是使用裂解石油，石腦油或類似物獲得的C9組分中的苯乙烯衍生物和茚作為主要的原料制得；脂族/芳族共聚合烴樹(shù)脂，它是將C4組分和C5組分中的一種任選組分與C9組分進(jìn)行共聚合制得；氫化芳族烴樹(shù)脂制得的脂環(huán)烴樹(shù)脂；含脂族，脂環(huán)族和芳族烴樹(shù)脂結(jié)構(gòu)的合成萜烯烴樹(shù)脂；使用松節(jié)油中的α，β-蒎烯作為原料制得的萜烯烴樹(shù)脂；使用煤焦油石腦油中的茚和苯乙烯作為原料制得的苯并呋喃-茚烴樹(shù)脂；低分子量苯乙烯樹(shù)脂；和松香烴樹(shù)脂。在這些增粘劑中，脂族烴樹(shù)脂和氫化芳烴樹(shù)脂獲得的脂環(huán)烴樹(shù)脂是較好的，因?yàn)樗鼈冊(cè)谝蚁?α-烯烴共聚物樹(shù)脂〔A1〕，乙烯均聚物〔C1〕，乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕和其改性產(chǎn)物(〔A2〕，〔C3〕和〔C4〕)中具有良好的分散性。其中，更好的是軟化點(diǎn)(由環(huán)和球法測(cè)量)為105-150℃，較好地110-140℃，并且芳基氫化度不小于80％，較好地不小于85％的脂環(huán)烴樹(shù)脂。乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕用于本發(fā)明包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕的密度各為0.900-0.970g/cm3，較好地為0.910-0.970g/cm3，熔體流動(dòng)速率(MFR，ASTMD1238-65T，190℃，負(fù)載2.16kg)為0.01-100g/10min，較好地為0.05-50g/10min，更好地為0.1-30g/10min。密度(d)是按下述方法測(cè)量的。將在190℃、負(fù)載2.16kg下測(cè)量熔體流動(dòng)速率(MFR)獲得的線料在120℃下加熱處理1小時(shí)，接著在1小時(shí)內(nèi)緩慢地冷至室溫。然后，用梯度密度管測(cè)量密度。由X-射線衍射法測(cè)量的乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕的結(jié)晶度宜均不小于30％。用于制備乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕的3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的例子包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯及其混合物。其中3-10個(gè)碳原子的α-烯烴是特別好的。在本發(fā)明中，特別好的是使用含特定乙烯含量的乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕。在乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕中，乙烯含量宜不小于60％(重量)至小于100％(重量)，較好地為不小于80％(重量)至小于100％(重量)，特別好地為不小于90％(重量)至小于100％(重量)，3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的含量宜不大于40％(重量)，較好地不大于20％(重量)，特別好地不大于10％(重量)。用于本發(fā)明的乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕可使用含IV族過(guò)渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物的烯烴聚合催化劑，即如Ti型，V型和Zr型催化劑之類的已知催化劑用常規(guī)方法制得。乙烯均聚物〔C1〕的改性產(chǎn)物〔C3〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕的改性產(chǎn)物〔C4〕用于本發(fā)明的乙烯均聚物的改性產(chǎn)物〔C3〕和乙烯/α-烯烴共聚物的改性產(chǎn)物〔C4〕可通過(guò)將不飽和羧酸或其衍生物分別接枝到乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕上獲得。不飽和羧酸和其衍生物的例子與上述用于改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕的化合物相同?？捎沙Ｒ?guī)方法進(jìn)行接枝改性。例如，已知將不飽和羧酸或其衍生物加入到熔融的乙烯均聚物〔C1〕或熔融的乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕中進(jìn)行接枝共聚合的方法或?qū)⒉伙柡汪人峄蚱溲苌锛尤氲揭讶芙庠谌軇┲械囊蚁┚畚铩睠1〕或乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕中進(jìn)行接枝共聚合的方法。在每種方法中，希望在自由基引發(fā)劑存在下引發(fā)接枝共聚合反應(yīng)以使乙烯均聚物〔C1〕或乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕與作為接枝單體的不飽和羧酸或其衍生物有效地進(jìn)行共聚合。自由基引發(fā)劑的例子與上述用于改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕的有機(jī)過(guò)氧化物和有機(jī)過(guò)酸酯相同。以100重量份的乙烯均聚物〔C1〕或乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕計(jì)，自由基引發(fā)劑的用量通常為0.001-1重量份。接枝反應(yīng)可在其它單體，如苯乙烯共同存在下進(jìn)行。在通常為60-350℃，較好地150-300℃的溫度下使上述組分反應(yīng)3分鐘-10小時(shí)，較好地3分鐘-6小時(shí)進(jìn)行接枝改性。在上述制得的改性的乙烯均聚物〔C3〕或改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中，來(lái)自不飽和羧酸或其衍生物的接枝基團(tuán)的接枝量通常為0.1-5.0％(重量)，較好地為0.5-3.0％(重量)。宜將接枝量調(diào)節(jié)到占本發(fā)明粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物總量的0.0001-5％(重量)。乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕本發(fā)明所用的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕具有如下性質(zhì)(i)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕的熔體流動(dòng)速率(MFR，ASTMD1238-65T，190℃，負(fù)載2.16kg)為0.1-50g/10min，較好地為0.3-30g/10min。(ii)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕中的乙酸乙烯酯含量為5-40％(重量)，較好地為10-35％(重量)。未改性的線型乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕用于本發(fā)明的未改性的線型乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕是乙烯與3-20個(gè)碳原子α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物。可與乙烯共聚合的3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的例子包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二碳烯，1-十四碳烯，1-十六碳烯，1-十八碳烯和1-二十碳烯。在乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕中，乙烯含量通常為55-99％(重量)，較好地為65-98％(重量)，更好地為70-96％(重量)，3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的含量通常為1-45％(重量)，較好地為2-35％(重量)，更好地為4-30％(重量)。乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕的組成按上述乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中相同的方法測(cè)定。乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕具有如下性質(zhì)(i)和(ii)(i)密度(d)為0.900-0.965g/cm3，較好地為0.905-0.935g/cm3，更好地為0.905-0.930g/cm3。密度(d)是按下述方法測(cè)量的。將在190℃、負(fù)載2.16kg下測(cè)量熔體流動(dòng)速率(MFR)獲得的線料在120℃下加熱處理1小時(shí)，接著在1小時(shí)內(nèi)緩慢地冷至室溫。然后，用梯度密度管測(cè)量密度。(ii)熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min，較好地為0.05-50g/10min，更好地為0.1-10g/10min。熔體流動(dòng)速率(MFR)是在溫度190℃和負(fù)載2.16kg下按ASTMD1238-65T方法測(cè)量的。用于本發(fā)明的未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕較好地是具有上述密度和熔體流動(dòng)速率以及下述性質(zhì)(iii)至(v)的線型乙烯/α-烯烴共聚物。(iii)由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)得的聚合物吸熱曲線上最大峰處的溫度(Tm(℃))與密度(d)滿足下述關(guān)系Tm＜400×d-250，較好地Tm＜450×d-297，更好地Tm＜500×d-344，特別好地Tm＜550×d-391。由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)得的吸熱曲線上最大峰處的溫度(Tm(℃))是在吸熱曲線上確定的，該吸熱曲線是在鋁盤(pán)中以10℃/min的速度將約5mg樣品加熱到200℃，將樣品保持在200℃5分鐘，以20℃/min的速度將其冷至室溫再以10℃/min的速度加熱獲得的。在此測(cè)量中，使用由PerkinElmerCo.制造的DSC-7型儀器。(iv)熔體張力(MT(g))和熔體流動(dòng)速率(MFR)滿足下述關(guān)系MT≤2.2×MFR-0.84。熔體張力(MT(g))按測(cè)量乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕的MT相同的方法測(cè)量以恒定速度拉伸熔融聚合物時(shí)所給出的應(yīng)力來(lái)確定。(v)在23℃(室溫)時(shí)共聚物的溶于癸烷可溶組分的重量百分?jǐn)?shù)(W(％(重量)))與密度(d)滿足如下關(guān)系當(dāng)MFR≤10g/10min時(shí)W＜80×exp(-100(d-0.88))+0.1，較好地W＜60×exp(-100(d-0.88))+0.1，更好地W＜40×exp(-100(d-0.88))+0.1，當(dāng)MFR＞10g/10min時(shí)W＜80×(MFR-9)0.26×exp(-100(d-0.88))+0.1。溶于正癸烷組分的重量百分?jǐn)?shù)按下述方法測(cè)定。將約3g共聚物加入450ml正癸烷中，在145℃時(shí)溶解于其中，而后冷至室溫。然后，過(guò)濾除去不溶于正癸烷部分，從濾液回收溶于正癸烷部分。共聚物可溶組分重量百分?jǐn)?shù)小，則其組成分布窄。具有由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)得的吸熱曲線上最大峰處溫度(Tm)與密度(d)之間的上述關(guān)系和溶于正癸烷組分的重量百分?jǐn)?shù)(w)與密度(d)之間的上述關(guān)系的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕顯示出窄的組成分布。乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕分子中存在的不飽和鍵的數(shù)目較好的是每1,000個(gè)碳原子中不多于0.5個(gè)，每1個(gè)共聚物分子中不多于1個(gè)。不飽和鍵的定量測(cè)定按上述乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中所述相同的方法進(jìn)行。乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕的B值以滿足下述條件為宜1.00≤B，較好地1.01≤B≤1.50，更好地1.01≤B≤1.30。B＝POE/2PO·PE其中PE是共聚物中所含的乙烯組分的摩爾分?jǐn)?shù)，PO是共聚物中所含的α-烯烴組分的摩爾分?jǐn)?shù)，POE是共聚物中乙烯/α-烯烴序列與全部雙序列的比率。B值的含義和測(cè)定B值的方法與上述乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中所述的相同。乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕可如在烯烴聚合催化劑(一類“茂金屬化合物”)存在下以所得的共聚物的密度為0.900-0.965g/cm3的方式對(duì)乙烯和3-20個(gè)碳原子的α-烯烴進(jìn)行共聚合制得，所述烯烴聚合催化劑是從下述含異戊二烯基骨架配位體的IV族過(guò)渡金屬化合物(a)，有機(jī)鋁氧化合物(b)和任選的載體(c)和有機(jī)鋁化合物(d)制得。用于本發(fā)明的過(guò)渡金屬化合物(a)可由下式(IV)表示MLx(IV)其中M為選自周期表IVB族的過(guò)渡金屬原子，L為與過(guò)渡金屬原子M配位的配位體，至少兩個(gè)配位體L分別為環(huán)戊二烯基，甲基環(huán)戊二烯基，乙基環(huán)戊二烯基或含選自3-10個(gè)碳原子烴基中的至少一個(gè)取代基的取代環(huán)戊二烯基，除了(取代)環(huán)戊二烯基外的配位體L為1-12個(gè)碳原子的烴基，烷氧基，芳氧基，三烷基甲硅烷基，鹵素原子或氫原子，和x為過(guò)渡金屬原子M的化合價(jià)。在式(IV)中，M為選自周期表IVB族的過(guò)渡金屬原子，具體地為鋯，鈦或鉿，較好地為鋯。L為與過(guò)渡金屬原子M配位的配位體，至少兩個(gè)配位體L分別為環(huán)戊二烯基，甲基環(huán)戊二烯基，乙基環(huán)戊二烯基或含選自3-10個(gè)碳原子烴基中的至少一個(gè)取代基的取代環(huán)戊二烯基，除了(取代)環(huán)戊二烯基外的配位體L為1-12個(gè)碳原子的烴基，烷氧基，芳氧基，三烷基甲硅烷基，鹵素原子或氫原子。取代環(huán)戊二烯基可以包含兩個(gè)或多個(gè)取代基，并且兩個(gè)或多個(gè)取代基相互之間可相同或不同。當(dāng)取代環(huán)戊二烯基含兩個(gè)或多個(gè)取代基時(shí)，至少一個(gè)取代基為3-10個(gè)碳原子的烴基，而其它取代基可分別為甲基，乙基或3-10個(gè)碳原子的烴基。與M配位的取代環(huán)戊二烯基相互之間可相同或不同。3-10個(gè)碳原子的烴基的例子包括烷基，環(huán)烷基，芳基和芳烷基。更具體地，可述及的有烷基，例如正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，辛基，2-乙己基和癸基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳基，例如苯基和甲苯基；和芳烷基，例如芐基和neophyl。其中，較好的是烷基，特別好的是正丙基和正丁基。在本發(fā)明中，與過(guò)渡金屬配位的(取代)環(huán)戊二烯基較好地為取代環(huán)戊二烯基，更好地為被3或更多個(gè)碳原子的烷基取代的環(huán)戊二烯基，還要好地為二取代環(huán)戊二烯基，特別好地1，3-取代的環(huán)戊二烯基。在式(IV)中，除了與過(guò)渡金屬原子M配位的取代環(huán)戊二烯基外的配位體L為1-12個(gè)碳原子的烴基，烷氧基，芳氧基，三烷基甲硅烷基，鹵原子或氫原子。1-12個(gè)碳原子的烴基的例子包括烷基，環(huán)烷基，芳基和芳烷基。更具體地，可述及的有烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，辛基，2-乙己基和癸基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳基，例如苯基和甲苯基；和芳烷基，例如芐基和neophyl。烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基辛氧基。芳氧基的例子包括苯氧基。三烷基甲硅烷基的例子包括三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。鹵素原子的例子包括氟，氯，溴和碘。下面列出的是由式(IV)表示的過(guò)渡金屬化合物的例子。二氯化雙(環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(甲基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(乙基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(正己基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(甲基正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(甲基正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(二甲基正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二溴化雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，一氯化甲氧基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，一氯化乙氧基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，一氯化丁氧基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，乙氧基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，一氯化甲基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二甲基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，一氯化芐基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二芐基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，一氯化苯基雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，氫化一氯雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(1-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，和二氯化雙(1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)。在上述例子中，二取代環(huán)戊二烯基環(huán)包括1，2-取代的環(huán)戊二烯基環(huán)和1，3-取代的環(huán)戊二烯基環(huán)。三取代環(huán)戊二烯基環(huán)包括1，2，3-取代的環(huán)戊二烯基環(huán)和1，2，4-取代的環(huán)戊二烯基環(huán)。同樣可使用上述例舉的鋯化合物中的鋯被鈦或鉿取代的過(guò)渡金屬化合物。由式(IV)表示的過(guò)渡金屬化合物中，特別好的是二氯化雙(正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，二氯化雙(1-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)，和二氯化雙(1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯(IV)。下面，描述有機(jī)鋁氧化合物(b)。用于形成在制備未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕中使用的烯烴聚合催化劑的有機(jī)鋁氧化合物(b)可為通常已知的溶于苯的鋁氧烷或在日本專利公開(kāi)出版物276807/1990中所披露的不溶于苯的有機(jī)鋁氧化合物。有機(jī)鋁氧化合物(b)的詳細(xì)描述如上述制備未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中所述。本發(fā)明所用的催化劑可以從茂金屬型過(guò)渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁氧化合物(b)形成，但若需要的話，可以再使用載體(c)和有機(jī)鋁化合物(d)來(lái)形成催化劑。載體(c)和有機(jī)鋁化合物(d)的詳細(xì)描述如上述制備未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕中所述。用于制備乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕的烯烴聚合催化劑可通過(guò)將茂金屬型過(guò)渡金屬化合物(a)與有機(jī)鋁氧化合物(b)和任選的載體(c)以及有機(jī)鋁化合物(d)相接觸制成。組分(a)-(d)可以任何順序接觸，但較好的是先將載體(c)與有機(jī)鋁氧化合物(b)接觸，然后與過(guò)渡金屬化合物(a)接觸，再后若需要的話，與有機(jī)鋁化合物(d)接觸。組分(a)-(d)可在惰性烴溶劑中進(jìn)行接觸。制備催化劑所用的惰性烴溶劑的例子包括脂族烴，例如丙烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷和煤油；脂環(huán)烴，例如環(huán)戊烷，環(huán)己烷和甲基環(huán)戊烷；芳族烴，例如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴，例如二氯乙烷，氯苯和二氯甲烷；和這些烴的混合物。在過(guò)渡金屬化合物(a)，有機(jī)鋁氧化合物(b)，載體(c)和有機(jī)鋁化合物(d)接觸中，以1g載體(c)計(jì)，過(guò)渡金屬化合物(a)的用量通常為5×10-6-5×10-4mo1，較好地為10-5-2×10-4mol，過(guò)渡金屬化合物(a)的濃度約為10-4-2×10-2mol/l，較好地為2×10-4-10-2mol/l。有機(jī)鋁氧化合物(b)中的鋁與過(guò)渡金屬化合物(a)中的過(guò)渡金屬的原子比(Al/過(guò)渡金屬)通常為10-500，較好地為20-200。任選使用的有機(jī)鋁化合物(d)中的鋁原子(Al-d)與有機(jī)鋁氧化合物(b)中的鋁原子(Al-b)的原子比(Al-d/Al-b)通常為0.02-3，較好地為0.05-1.5。在通常為-50-150℃，較好地-20-120℃的溫度下，使這些催化劑組分接觸1分鐘-50小時(shí)，較好地10分鐘-25小時(shí)。在烯烴聚合催化劑中，以1g載體計(jì)，要求來(lái)自過(guò)渡金屬化合物(a)的過(guò)渡金屬原子的負(fù)載量為5×10-6-5×10-4克·原子，較好地為10-5-2×10-4克·原子，以1g載體(c)計(jì)，要求來(lái)自有機(jī)鋁氧化合物(b)和有機(jī)鋁化合物(d)的鋁原子的負(fù)載量為10-3-5×10-2克·原子，較好地為2×10-3-2×10-2克·原子。用于制備乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕的催化劑可為在過(guò)渡金屬化合物(a)，有機(jī)鋁氧化合物(b)，載體(c)和任選的有機(jī)鋁化合物(d)存在下對(duì)烯烴進(jìn)行預(yù)聚合獲得的預(yù)聚合的催化劑。預(yù)聚合可在預(yù)聚合催化劑組分存在下將烯烴加入惰性烴溶劑中進(jìn)行。用于預(yù)聚合的烯烴的例子包括乙烯和3-20個(gè)碳原子的α-烯烴，如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二碳烯和1-十四碳烯。其中特別好的是用于聚合的乙烯，或乙烯與α-烯烴的混合物。在預(yù)聚合中，過(guò)渡金屬化合物(a)的濃度通常為10-6-2×10-2mol/1，較好地為5×10-5-10-2mol/l，以1g載體(c)計(jì)，所用的過(guò)渡金屬化合物(a)的量通常為5×10-6-5×10-4mol，較好地為10-5-2×10-4mol。有機(jī)鋁氧化合物(b)中的鋁與過(guò)渡金屬化合物(a)中的過(guò)渡金屬的原子比(Al/過(guò)渡金屬)通常為10-500，較好地為20-200。任選使用的有機(jī)鋁化合物(d)中的鋁原子(Al-d)與有機(jī)鋁氧化合物(b)中的鋁原子(Al-b)的原子比(Al-d/Al-b)通常為0.02-3，較好地為0.05-1.5。聚合溫度為-20-80℃，較好地為0-60℃，聚合時(shí)間為0.5-100小時(shí)，較好地為1-50小時(shí)。預(yù)聚合催化劑例如可由下述方法制備。將載體(c)懸浮在惰性烴溶劑中。在所得的懸浮液中加入有機(jī)鋁氧化合物(b)，使它們反應(yīng)一段給定的時(shí)間。然后，除去上層清液，所得的固體再次懸浮在惰性烴溶劑中。在此體系中加入過(guò)渡金屬化合物(a)，反應(yīng)一段給定的時(shí)間。接著，除去上層清液獲得固體催化劑組分。將固體催化劑組分加入有機(jī)鋁化合物(d)的惰性烴溶劑中，在其中加入烯烴，獲得預(yù)聚合的催化劑。以1g載體(c)計(jì)，在預(yù)聚合反應(yīng)中所產(chǎn)生的烯烴聚合物的量宜為0.1-500g，較好地為0.2-300g，更好地為0.5-200g。在預(yù)聚合的催化劑中，以1g載體(c)計(jì)，要求過(guò)渡金屬原子(a)的負(fù)載量以過(guò)渡金屬原子計(jì)為5×10-6-5×10-4克·原子，較好地為10-5-2×10-4克·原子，來(lái)自有機(jī)鋁氧化合物(b)和有機(jī)鋁化合物(d)的鋁原子(Al)的負(fù)載量要使鋁原子(Al)與來(lái)自過(guò)渡金屬化合物(a)的過(guò)渡金屬原子(M)的摩爾比(Al/M)為5-200，較好地為10-150。預(yù)聚合可以分批和連續(xù)方法中的任何一種方式進(jìn)行，并且它可在減壓下，常壓下或加壓下進(jìn)行。在預(yù)聚合中，要求使氫共存在于體系中來(lái)制備135℃下的萘烷中測(cè)得的特性粘度〔η〕為0.2-7dl/g，較好地為0.5-5dl/g的預(yù)聚物。用于本發(fā)明的未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕可在上述催化劑存在下使乙烯和3-20個(gè)碳原子的α-烯烴進(jìn)行共聚獲得。乙烯和α-烯烴的共聚合可在氣相或如淤漿之類的液相中進(jìn)行。在淤漿聚合中，惰性烴可作為溶劑或烯烴本身可作為溶劑。用于淤漿聚合的惰性烴溶劑的例子包括脂族烴，例如丁烷，異丁烷，戊烷，己烷，辛烷，癸烷，十二烷，十六烷和十八烷；脂環(huán)烴，例如環(huán)戊烷，甲基環(huán)戊烷，環(huán)己烷和環(huán)辛烷；芳烴，例如苯，甲苯和二甲苯；和石油餾分，例如汽油，煤油和瓦斯油。在這些惰性烴介質(zhì)中，較好的是脂族烴，脂環(huán)烴和石油餾分。在淤漿聚合或氣相聚合中，催化劑的用量宜為使聚合反應(yīng)體系中過(guò)渡金屬原子的濃度通常為10-8-10-3克·原子/升，較好地為10-7-10-4克·原子/升。在聚合中，可加入與有機(jī)鋁氧化合物(b)相同的有機(jī)鋁氧化合物和/或有機(jī)鋁化合物(d)。在這種情況下，來(lái)自有機(jī)鋁氧化合物和有機(jī)鋁化合物的鋁原子(A1)與來(lái)自過(guò)渡金屬化合物(a)的過(guò)渡金屬原子(M)的原子比(Al/M)為5-300，較好地為10-200，更好地為15-150。在淤漿聚合中，聚合溫度通常為-50-100℃，較好地為0-90℃。在氣相聚合中，聚合溫度通常為0-120℃，較好地為20-100℃。聚合壓力通常為常壓至100kg/cm2，較好地為2-50kg/cm2。聚合可以分批，半連續(xù)和連續(xù)方法中的任何一種方式進(jìn)行。而且，聚合可在不同反應(yīng)條件下以兩步或更多步進(jìn)行。改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕本發(fā)明所用的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕是將不飽和羧酸或其衍生物接枝到上述乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕上獲得的。不飽和羧酸和其衍生物的例子包括不飽和羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，α-乙基丙烯酸，馬來(lái)酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，四氫鄰苯二甲酸，甲基四氫鄰苯二甲酸和內(nèi)-順式-二環(huán)〔2，2，1〕-庚-5-烯-2，3-二羧酸(NadicacidTM)；和其衍生物，例如不飽和羧酸的?；u，酰胺，酰亞胺，酸酐和酯。其中，較好的是不飽和二羧酸和其酸酐，特別好的是馬來(lái)酸，NadicacidTM和其酸酐。接枝改性可以常規(guī)方法進(jìn)行。例如，將乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕溶于有機(jī)溶劑中，在所得的溶液中加入不飽和羧酸或其衍生物，自由基引發(fā)劑等，在70-200℃，較好地80-190℃的溫度下反應(yīng)0.5-150小時(shí)，較好地1-10小時(shí)。對(duì)有機(jī)溶劑，可使用任何有機(jī)溶劑，而無(wú)任何特別的限制，只要它們能溶解乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕。有機(jī)溶劑的例子包括芳烴溶劑，例如苯，甲苯和二甲苯；脂族烴溶劑，例如戊烷，己烷和庚烷。接枝改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕可通過(guò)在不存在溶劑下使用擠出機(jī)或類似的機(jī)器使乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕與不飽和羧酸或其衍生物進(jìn)行反應(yīng)制得。在這種情況下，反應(yīng)溫度通常不低于乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕的熔點(diǎn)，具體地為120-250℃。在這種溫度條件下的反應(yīng)時(shí)間通常為0.5-10分鐘。在任何常規(guī)接枝改性方法中，較好地是在自由基引發(fā)劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，以便使乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕與作為接枝單體的不飽和羧酸或其衍生物有效地進(jìn)行共聚合。自由基引發(fā)劑的例子為上述用于改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕中所述的自由基引發(fā)劑。以100重量份乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕計(jì)，所用的自由基引發(fā)劑的量通常為0.001-1重量份。接枝反應(yīng)通常在60-350℃的溫度下進(jìn)行。在上述制得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕中，來(lái)自不飽和羧酸或其衍生物的接枝基團(tuán)的接枝量通常為0.01-20％(重量)，較好地為0.05-10％(重量)，更好地為0.1-5％(重量)。烯烴彈性體〔F〕用于本發(fā)明的烯烴彈性體〔F〕為乙烯和/或3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的(共)聚合物，且其密度宜為0.850-0.895g/cm3，較好地為0.860-0.890g/cm3，熔體流動(dòng)速率(MFR，ASTMD1238-65T，190℃，負(fù)載為2.16kg)為0.01-200g/10min，較好地為0.01-100g/10min，更好地為0.05-50g/10min。而且，由X-射線衍射法測(cè)得的烯烴彈性體〔F〕結(jié)晶度宜小于30％或?yàn)闊o(wú)定形。3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的例子包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯及其混合物。其中，較好的是3-10個(gè)碳原子的α-烯烴。在本發(fā)明所用的烯烴彈性體〔F〕中，只要不破壞烯烴彈性體的性質(zhì)，可以包含除了來(lái)自α-烯烴外的其它構(gòu)成單元，例如來(lái)自二烯化合物的構(gòu)成單元。允許包含在烯烴彈性體〔F〕中的構(gòu)成單元的例子包括來(lái)自鏈狀非共軛二烯的構(gòu)成單元，例如1，4-己二烯，1，6-辛二烯，2-甲基-1，5-己二烯，6-甲基-1，5-庚二烯和7-甲基-1，6-辛二烯；來(lái)自環(huán)狀非共軛二烯的構(gòu)成單元，例如環(huán)己二烯，二環(huán)戊二烯，甲基四氫茚，5-乙烯基降冰片烯，5-亞乙基-2-降冰片烯，5-亞甲基-2-降冰片烯，5-異亞丙基-2-降冰片烯和6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降冰片烯；和來(lái)自其它二烯化合物的構(gòu)成單元，例如2，3-二異亞丙基-5-降冰片烯，2-亞乙基-3-異亞丙基-5-降冰片烯和2-丙烯基-2，2-降冰片二烯。二烯化合物可單獨(dú)或結(jié)合使用。來(lái)自這些二烯化合物的構(gòu)成單元的含量通常不大于10mol％，較好地為0-5mol％。烯烴彈性體〔F〕例如為含0-95mol％，較好地30-92mol％，更好地50-90mol％，特別好地75-95mol％來(lái)自乙烯的構(gòu)成單元，1-100mol％，較好地4-70mol％，更好地8-50mol％，特別好地10-40mol％來(lái)自3-20個(gè)碳原子α-烯烴的構(gòu)成單元，和0-10mol％，較好地0-5mol％，很好地0-3mol％，特別好地0-2.5mol％來(lái)自二烯組分的構(gòu)成單元的共聚物(乙烯共聚物，α-烯烴共聚物)。烯烴彈性體〔F〕可使用Ti型，V型和Zr型催化劑用已知方法來(lái)制備。粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物本發(fā)明第一粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂包括改性乙烯/α烯烴共聚物[A2]，或未改性的長(zhǎng)支鏈乙烯/α烯烴共聚物[A1]和改性乙烯/α烯烴共聚物[A2]，其含量為50-99％(重量)，較好為60-95％(重量)，最好為70-95％(重量)，以及1-50％(重量)，較好為5-40％(重量)，最好為5-30％(重量)的增粘劑[B]。組分[A1]、[A2]和[B]的總量為100％(重量)。本發(fā)明第一粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物具有下列性質(zhì)密度(d)最好在0.870-0.900g/cm2的范圍內(nèi)，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)較好在0.1-100g/10分鐘，最好在0.5-50g/10分鐘范圍內(nèi)，由X-射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度小于40％，最好小于30％，以及按組合物總量計(jì)接枝量為0.0001-5％(重量)。本發(fā)明第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物包括至少一種選自未改性的長(zhǎng)支鏈乙烯/α烯烴共聚物[A1]或改性的乙烯/α烯烴共聚物[A2]的組分，其含量為49-95％(重量)，較好為58-95％(重量)，最好為67-92％(重量)。含量為1-50％(重量)，較好為3-40％(重量)，最好為5-30％(重量)的增粘劑[B]，以及至少一種選自乙烯均聚物[C1]、乙烯/α烯烴共聚物[C2]、改性的乙烯均聚物[C3]和改性的乙烯/α烯烴共聚物[C4]的組分，其含量為1-30％(重量)，較好為2-25％(重量)，最好為3-20％(重量)，所述組合物至少含有一種選自改性的乙烯/α烯烴共聚物[A2]、改性的乙烯均聚物[C3]和改性的乙烯/α烯烴共聚物[C4]的組分。組分[A1]、[A2]、[B]、[C1]、[C2]、[C3]和[C4]的總量為100％(重量)。本發(fā)明第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物具有下列性質(zhì)密度(d)最好在0.870-0.900g/cm2的范圍內(nèi)，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)較好在0.1-100g/10分鐘，最好在0.5-50g/10分鐘范圍內(nèi)，由X-射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度小于40％，最好小于30％，以及按組合物總量計(jì)接枝量為0.0001-5％(重量)。本發(fā)明第三粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物包括改性的乙烯/α烯烴共聚物[A2]、或未改性的長(zhǎng)支鏈乙烯/α烯烴共聚物[A1]以及改性的乙烯/α烯烴共聚物[A2]，其含量為50-95％(重量)，最好為65-90％(重量)，以及含量為5-50％(重量)，最好為10-35％(重量)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[D]。組分[A1]、[A2]和[D]的總量為100％(重量)。本發(fā)明第三粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物具有下列性質(zhì)密度(d)最好在0.870-0.900g/cm2的范圍內(nèi)，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)較好在0.1-100g/10分鐘，最好在0.5-50g/10分鐘范圍內(nèi)，由X-射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度小于30％，以及按組合物總量計(jì)接枝量為0.0001-5％(重量)。本發(fā)明第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂包括至少一種選自未改性的長(zhǎng)支鏈乙烯/α烯烴共聚物[A1]和改性乙烯/α烯烴共聚物[A2]的組分，其含量為50-95％(重量)，較好為55-90％(重量)，最好為60-90％(重量)，含量為4-40％(重量)，較好為5-35％(重量)，最好為7-30％(重量)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物[D]，以及至少一種選自乙烯均聚物[C1]、乙烯/α烯烴共聚物[C2]、改性的乙烯均聚物[C3]和改性的乙烯/α烯烴共聚物[C4]的組分，其含量為1-30％(重量)，較好為2-25％(重量)，最好為3-20％(重量)，所述組合物至少含有一種選自改性的乙烯/α烯烴共聚物[A2]、改性的乙烯均聚物[C3]和改性的乙烯/α烯烴共聚物[C4]的組分。組分[A1]、[A2]、[D]、[C1]、[C2]、[C3]和[C4]的總量為100％(重量)。本發(fā)明第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物具有下列性質(zhì)密度(d)最好在0.870-0.900g/cm2的范圍內(nèi)，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)較好在0.1-100g/10分鐘，最好在0.5-50g/10分鐘范圍內(nèi)，由X-射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度小于30％，以及按組合物總量計(jì)接枝量為0.0001-5％(重量)。本發(fā)明第五粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物包括改性的乙烯/α烯烴共聚物[E2]和烯烴彈性體[F]的共混物，或包括未改性的乙烯/α烯烴共聚物[E1]、改性的乙烯/α烯烴共聚物[E2]和烯烴彈性體[F]的共混物。改性的乙烯/α烯烴共聚物[E2]的用量為50-95％(重量)，較好為60-90％(重量)，最好為65-85％(重量)，按改性乙烯/α烯烴共聚物[E2]和烯烴彈性體[F]的總量為100％(重量)計(jì)?？墒褂梦锤男缘囊蚁?α烯烴共聚物[E1]代替部分改性的乙烯/α烯烴共聚物[E2]，只要不損害本發(fā)明目的即可。烯烴彈性體[F]的用量為5-50％(重量)，較好為10-40％(重量)，最好為15-35％(重量)，按改性的乙烯/α烯烴共聚物[E2](或未改性的乙烯/α烯烴共聚物[E1]和改性的乙烯/α烯烴共聚物[E2])和烯烴彈性體[F]的總量為100％(重量)計(jì)。要求共混物具有如下性質(zhì)密度(d)在0.870-0.960g/cm2，較好在0.880-0.930g/cm2，最好在0.900-0.920g/cm2的范圍內(nèi)，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)在0.01-100g/10分鐘，較好在0.05-50g/10分鐘，最好在0.1-20g/10分鐘的范圍內(nèi)，來(lái)自不飽和羧酸或其衍生物的接枝基團(tuán)的接枝量為0.01-5％(重量)，較好為0.03-3％(重量)，最好為0.05-0.5％(重量)，以及由X-射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度不小于15％，較好為20-70％，最好為30-60％?？墒褂猛ǔＲ阎姆椒ㄖ频帽景l(fā)明粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，諸如包括用漢歇爾混合機(jī)、V-摻混機(jī)、螺帶式摻混機(jī)、轉(zhuǎn)鼓式摻混機(jī)等混合上述組分的方法，和包括混合上述組分并使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等熔融捏合形成的混合物，隨后將捏合物造粒或粉化樹(shù)脂物質(zhì)的方法。除上述組分以外，還可向本發(fā)明粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物中加入各種添加劑，如耐候穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘劑、消霧劑、潤(rùn)滑劑、顏料、染料、防腐劑、成核劑、增塑劑、防老劑、鹽酸吸收劑和抗氧劑，只要不損害本發(fā)明的目的即可。層壓材料本發(fā)明第一層壓材料是具有三層結(jié)構(gòu)、或包括所述三層的四層或更多層層結(jié)構(gòu)的層壓材料，所述三層結(jié)構(gòu)是在熔融狀態(tài)下將選自聚苯乙烯樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂和聚丙烯腈樹(shù)脂中的一種樹(shù)脂、上述本發(fā)明第一或第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)以此順序相互疊合并冷卻這些樹(shù)脂而成的。聚苯乙烯樹(shù)脂的例子包括聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯(摻混橡膠的聚苯乙烯)和AS樹(shù)脂(苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN))。乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)的例子包括以使乙烯含量為15-60％(摩爾)，最好為25-50％(摩爾)的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化到得到的皂化樹(shù)脂的皂化程度不小于50％，最好不小于90％的樹(shù)脂。本發(fā)明第一層壓材料的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別的限制，只要使用上述第一或第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物即可。如果需要，可使用與粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物相容的聚烯烴或可粘合至乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)的聚酰胺。例如可使用下述層結(jié)構(gòu)。I)由一層聚苯乙烯樹(shù)脂層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層EVOH層組成的三層層結(jié)構(gòu)的層壓材料。ii)由一層聚苯乙烯樹(shù)脂層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層、一層EVOH層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層聚苯乙烯層組成的五層層結(jié)構(gòu)的層壓材料。iii)由一層聚苯乙烯樹(shù)脂層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層、一層EVOH層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層聚乙烯層組成的五層層結(jié)構(gòu)的層壓材料。iv)由一層聚苯乙烯樹(shù)脂層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層、一層EVOH層、一層聚酰胺層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層聚乙烯層組成的六層層結(jié)構(gòu)的層壓材料。v)一種多層層壓材料，具有作為部分層結(jié)構(gòu)的一層聚苯乙烯層、ABS樹(shù)脂層或聚丙烯腈層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層EVOH層。用于形成這些層壓材料的任何層材料可以是單軸向或雙軸向取向的。在本發(fā)明第一層壓材料中，聚苯乙烯樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂或聚丙烯腈樹(shù)脂層的厚度在0.02-5mm范圍內(nèi)；粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層的厚度在0.01-1mm范圍內(nèi)；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)層的厚度在0.01-1mm范圍內(nèi)?？墒褂贸Ｒ?guī)的層壓方法(如共擠出層壓方法)制造本發(fā)明第一層壓材料。本發(fā)明第二層壓材料是具有三層層結(jié)構(gòu)的層壓材料，或包括所述三層的四層或多層層結(jié)構(gòu)的層壓材料，所述三層結(jié)構(gòu)是在熔融狀態(tài)下將選自聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂和聚偏氯乙烯樹(shù)脂中的一種樹(shù)脂、上述第三或第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)以此順序相互疊合并冷卻這些樹(shù)脂而成的。聚酯樹(shù)脂是由來(lái)自于一種或多種二羥基化合物的構(gòu)成單元和來(lái)自于一種或多種二元羧酸的構(gòu)成單元組成的熱塑性聚酯，所述二羥基化合物選自脂族二元醇，如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，6-己二醇；脂環(huán)二元醇，如二羥甲基環(huán)己烷；以及芳族二羥基化合物，如雙酚；所述二元羧酸選自芳族二元羧酸，如對(duì)苯二酸、間苯二酸和2，6-萘二甲酸；脂族二元酸，如草酸、丁二酸、己二酸、癸二酸和十一烷二酸；以及脂環(huán)族二元酸，如六氫對(duì)苯二甲酸?？墒褂蒙倭糠謩e具有三元或多元的多羥基化合物或多元羧酸(如三元醇或三元羧酸)改性聚酯樹(shù)脂。熱塑性聚酯的例子包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚間苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。就聚碳酸酯樹(shù)脂而言，可使用通過(guò)常規(guī)方法由二羥基化合物與碳酰氯或碳酸二苯酯反應(yīng)制得的各種聚碳酸酯。二羥基化合物的例子包括氫醌，間苯二酚，4，4’-二羥基二苯基甲烷，4，4’-二羥基二苯基乙烷，4，4’-二羥基二苯基丁烷，4，4’-二羥基二苯基庚烷，4，4’-二羥基二苯基苯基甲烷，4，4’-二羥基二苯基-2，2-丙烷(雙酚A)，4，4’-二羥基-3，3-二甲基二苯基-2，2-丙烷，4，4’-二羥基二氯二苯基-2，2-丙烷，4，4’-二羥基二苯基-1，1-環(huán)己烷，4，4’-二羥基二苯基甲基苯基甲烷，4，4’-二羥基二苯基乙基苯基甲烷，4，4’-二羥基二苯基-2，2，2-三氯-1，1-乙烷，2，2’-二羥基聯(lián)苯，2，6-二羥基萘，4，4’-二羥基二苯醚，4，4’-二羥基-3，3’-二氯二苯醚和4，4’-二羥基-2，5’-二乙氧基二苯醚。在這些二羥基化合物中，4，4’-二羥基二苯基-2，2-丙烷(雙酚A)是較好的，因?yàn)槠湫纬傻木厶妓狨ワ@示出優(yōu)良的機(jī)械性能和透明性。在本發(fā)明中可使用的聚偏氯乙烯樹(shù)脂是，例如不小于50％(重量)的偏氯乙烯和丙烯腈、氯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。就乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)而言，可使用用于上述本發(fā)明第一層壓材料中的相同的樹(shù)脂。本發(fā)明第二層壓材料的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別的限制，只要使用上述第三或第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物即可。如果需要，可使用與粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物相容的聚烯烴或可粘合至乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)的聚酰胺。例如可使用下述層結(jié)構(gòu)。I)由一層聚酯樹(shù)脂層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層EVOH層組成的三層結(jié)構(gòu)層壓材料。ii)由一層聚酯樹(shù)脂層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層、一層EVOH層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層聚酯樹(shù)脂層組成的五層結(jié)構(gòu)層壓材料。iii)由一層聚酯樹(shù)脂層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層、一層EVOH層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層聚乙烯層組成的五層結(jié)構(gòu)層壓材料。iv)由一層聚酯樹(shù)脂層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層、一層EVOH層、一層聚酰胺層、一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層聚乙烯層組成的六層結(jié)構(gòu)層壓材料。v)上述層壓材料i)-iv)中任何一種層壓材料的聚酯層被聚碳酸酯層或聚偏氯乙烯樹(shù)脂層所代替的一種層壓材料。vi)一種多層層壓材料，具有作為部分層結(jié)構(gòu)的一層聚酯層、聚碳酸酯樹(shù)脂層或聚偏氯乙烯樹(shù)脂層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層EVOH層。用于形成這些層壓材料的任何層材料可以是單軸向或雙軸向取向的。在本發(fā)明第二層壓材料中，聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂或聚偏氯乙烯樹(shù)脂層的厚度在0.02-5mm范圍內(nèi)；粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層的厚度在0.01-1mm范圍內(nèi)；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)層的厚度在0.01-1mm范圍內(nèi)?？墒褂贸Ｒ?guī)的層壓方法(如共擠出層壓方法)制造本發(fā)明第二層壓材料。本發(fā)明第三層壓材料包括一層上述上述第五粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層極性材料或金屬層。用于本發(fā)明的較好的極性材料的例子包括乙烯/乙烯醇共聚物、聚酰胺(尼龍)和聚酯。所述金屬通常是一種金屬箔，這種金屬的例子包括鋁鐵和銅。下面是本發(fā)明第三層壓材料的一些實(shí)例的描述。A)一種多層結(jié)構(gòu)的層壓材料，它包括粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和尼龍層或乙烯/乙烯醇共聚物層。更具體地說(shuō)，可使用下列層壓材料。i)一種兩層結(jié)構(gòu)的層壓材料，它由分別作為內(nèi)層或外層(或分別作為外層和內(nèi)層)的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和尼龍層或乙烯/乙烯醇共聚物層組成。ii)一種三層結(jié)構(gòu)的層壓材料，由一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層，一層尼龍層和一層乙烯/乙烯醇共聚物層組成，所述這些層中的一層為中間層，其余的是外層和內(nèi)層。iii)一種多層結(jié)構(gòu)的層壓材料，其中在上述層壓材料i)或ii)中還有對(duì)粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層、尼龍層和乙烯/乙烯醇聚合物層中的任何一層具有粘性的聚合物層。例如，一層聚丙烯、聚乙烯或乙烯/α烯烴共聚物層作為聚合物層層壓在粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層上；一層乙烯/乙烯醇共聚物作為聚合物層層壓在尼龍層上；一層尼龍或聚酯層作為聚合物層層壓在乙烯/乙烯醇共聚物層上。多層結(jié)構(gòu)層壓材料iii)的具體例子包括一層聚乙烯層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層尼龍層或一層乙烯/乙烯醇共聚物層的三層結(jié)構(gòu)的層壓材料，一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層乙烯/乙烯醇共聚物層/一層尼龍層的三層結(jié)構(gòu)的層壓材料，一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層尼龍層/一層乙烯/乙烯醇共聚物層的三層結(jié)構(gòu)的層壓材料，一層聚乙烯層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層尼龍層或一層乙烯/乙烯醇共聚物層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層的四層結(jié)構(gòu)的層壓材料，一層聚乙烯層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層乙烯/乙烯醇共聚物層/一層尼龍層的四層結(jié)構(gòu)的層壓材料，一層聚乙烯層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層尼龍層/一層乙烯/乙烯醇共聚物層的四層結(jié)構(gòu)的層壓材料，以及一層聚乙烯層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層尼龍層或一層乙烯/乙烯醇共聚物層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層聚乙烯層的五層結(jié)構(gòu)的層壓材料。還可使用具有作為部分層結(jié)構(gòu)的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層尼龍層或一層乙烯/乙烯醇共聚物層的多層層壓材料。用于形成這些層壓材料的任何層可以是單軸向取向或雙軸向取向的。(B)一種多層結(jié)構(gòu)的層壓材料，包括一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和一層金屬箔。更具體地說(shuō)，可使用下列層壓材料i)一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層金屬箔的兩層結(jié)構(gòu)層壓材料。ii)一層聚乙烯層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層金屬箔的三層結(jié)構(gòu)層壓材料。iii)一層聚乙烯層/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層金屬箔/一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層的四層結(jié)構(gòu)層壓材料。iv)一種具有作為部分層結(jié)構(gòu)的一層粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層/一層金屬箔的多層結(jié)構(gòu)層壓材料?？墒褂贸Ｒ?guī)的層壓方法(如共擠出層壓方法、擠出涂覆方法或熱層壓方法)制得本發(fā)明第三層壓材料。發(fā)明的效果就是在高溫環(huán)境中，本發(fā)明第一和第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物與聚苯乙烯樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、聚丙烯腈樹(shù)脂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂也具有良好的粘合力。因此，即使在高溫環(huán)境下，具有第一或第二粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物的本發(fā)明第一層壓材料與聚苯乙烯樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、聚丙烯腈樹(shù)脂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂也表現(xiàn)出良好的粘合力。本發(fā)明第一層壓材料具有良好的成型性，這是聚苯乙烯樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂和聚丙烯腈樹(shù)脂的特征，并具有高氣體阻隔性能，這是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂的特征。因此，這種層壓材料適用于作具有很高阻擋氣體滲透性的深度拉伸物(deepdraws)，并可作為食品和藥品的包裝材料。就是在高溫環(huán)境中，本發(fā)明第三和第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物與聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚偏氯乙烯樹(shù)脂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂也具有良好的粘合力。因此，即使在高溫環(huán)境下，具有第三或第四粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物的本發(fā)明第二層壓材料與聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚偏氯乙烯樹(shù)脂和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂也表現(xiàn)出良好的粘合力。本發(fā)明第二層壓材料具有良好的機(jī)械強(qiáng)度，這是聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂和聚偏氯乙烯樹(shù)脂的特征，并具有高的氣體阻隔性能，這是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂的特征。因此，這種層壓材料適用于作為具有很高阻擋氣體滲透性的膜、瓶子等，并可作為食品和藥品的包裝材料。本發(fā)明第五良好的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物表現(xiàn)出優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和成型性能，它形成的膜層具有高透明性和與金屬或高極性材料良好的粘性。本發(fā)明第三層壓材料在本發(fā)明第五粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和高極性材料(如聚酰胺(尼龍))層、乙烯/乙烯醇共聚物層、聚酯層或金屬層之間具有優(yōu)良的層間剝離強(qiáng)度。實(shí)施例下面將參照下列實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的描述，但應(yīng)該理解本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。制備例1在200升連續(xù)反應(yīng)設(shè)備中，在停留時(shí)間1小時(shí)、聚合溫度80℃、聚合壓力5.6kg/cm2-G的條件下共聚乙烯和1-辛烯。在該反應(yīng)中，分別以95.5升/小時(shí)、4.5升/小時(shí)、3.4升/小時(shí)和10Nl/hr的進(jìn)料速率加入己烷、1-辛烯、乙烯和氫。使用外消旋-二氯二甲基亞甲硅基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}鋯(催化劑組分(a))、甲基鋁氧烷(催化劑組分(b))和三異丁基鋁(催化劑組分(d))作催化劑組分。預(yù)先使催化劑組分(a)和催化劑組分(b)接觸。向聚合體系中以0.024毫摩爾鋯/小時(shí)的加料速率加入催化劑組分(a)，以7.2毫摩爾鋁/小時(shí)的加料速率加入催化劑組分(b)，以10毫摩爾鋁/小時(shí)的加料速率加入催化劑組分(d)。聚合反應(yīng)的結(jié)果，以0.5kg/hr的速率獲得一種聚合物，即乙烯/1-辛烯共聚物(下面有時(shí)將其簡(jiǎn)寫(xiě)成“PEO”)。乙烯/1-辛烯共聚物(PEO)的乙烯含量為85.2％(重量)，密度為0.870g/cm3，MFR為5.8g/10分鐘，MT為0.76g，MFR10/MFR2為8.2，B值為1.0，結(jié)晶度為0％，每個(gè)共聚物分子中不飽和鍵存在的數(shù)目不大于1個(gè)。改性例1在160℃將825g制備例1制得的乙烯/1-辛烯共聚物(PEO)溶解在5.7升甲苯(反應(yīng)溶劑)中。通過(guò)獨(dú)立的進(jìn)料管在4小時(shí)內(nèi)緩慢地向形成的甲苯溶液中加入馬來(lái)酸酐甲苯(4.13g/250ml)溶液和過(guò)氧化二枯基(DCP)甲苯(0.33g/50ml)溶液。加料完成后，使反應(yīng)在160℃持續(xù)30分鐘。隨后，將體系冷卻至室溫以沉淀聚合物。過(guò)濾沉淀的聚合物，接著用丙酮反復(fù)洗滌并在80℃真空干燥1天，得到要求的改性乙烯/1-辛烯共聚物(有時(shí)在下面將其簡(jiǎn)稱為“MAH-PEO”)。對(duì)改性乙烯/1-辛烯共聚物(MAH-PEO)進(jìn)行元素分析以測(cè)定馬來(lái)酸酐的接枝量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)按100g改性乙烯/1-辛烯共聚物計(jì)，馬來(lái)酸酐的接枝量為2.0g。改性乙烯/1-辛烯共聚物的密度為0.873g/cm3，MFR為0.5g/10min。實(shí)施例A1在一個(gè)轉(zhuǎn)鼓中，混合85重量份由制備例1制得的PEO、5重量份改性例1制得的MAH-PEO和10重量份軟化點(diǎn)為125℃脂環(huán)氫化的石油樹(shù)脂(增粘劑，品名為ArconP125，購(gòu)自荒川化學(xué)公司)。用預(yù)先設(shè)置在200℃的40mm直徑單螺桿(杜爾麥基螺桿)擠出機(jī)捏合和造粒得到的混合物，獲得粘合劑樹(shù)脂組合物(I-1)。粘合劑樹(shù)脂組合物(I-1)的密度為0.880g/cm3，MFR為5.0g/10分鐘，結(jié)晶度(X-射線衍射法測(cè)定)為0％，以組合物總量計(jì)的接枝量為0.11％(重量)。隨后在下列條件下將粘合劑樹(shù)脂組合物(I-1)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH，商品名為EvalEP-F101A，購(gòu)自KurarayCo.，Ltd.，乙烯含量為32％(摩爾))和聚苯乙烯樹(shù)脂(HIPS，商品名為T(mén)orpolex830-05，購(gòu)自三井東壓化學(xué)公司)成型成五層共擠出片。成型條件片結(jié)構(gòu)和每層的厚度HIPS/(I-1)/EVOH/(I-1)/HIPS＝350/50/50/50/350(微米)擠出機(jī)40mm模頭直徑成型溫度為220℃(對(duì)HIPS)40mm模頭直徑成型溫度為220℃(對(duì)(I-1))30mm模頭直徑成型溫度為220℃(對(duì)EVOH)40mm模頭直徑成型溫度為220℃(對(duì)(I-1))40mm模頭直徑成型溫度為220℃(對(duì)HIPS)模頭溫度220℃成型速度1米/分鐘在23℃和60℃剝離試驗(yàn)溫度下測(cè)量上面獲得的五層共擠出片的HIPS層和粘合劑樹(shù)脂組合物(I-1)之間的層壓剝離強(qiáng)度，以及EVOH層和粘合劑樹(shù)脂組合物(I-1)層之間的層壓剝離強(qiáng)度。根據(jù)T-剝離試驗(yàn)用下列方法測(cè)量層間層壓剝離強(qiáng)度。將五層的片材切割成15mm寬的試條。剝離試條的一層的一端，使用Instron拉伸試驗(yàn)儀測(cè)定剝離速率為300mm/min的剝離強(qiáng)度。結(jié)果列于表1。改性例2在Henschel混合機(jī)中，混合100重量份使用由負(fù)載氯化鎂型鈦催化劑和三乙基鋁構(gòu)成的催化劑制得的乙烯/1-丁烯共聚物(下面有時(shí)也稱為“PEB(a)”，乙烯含量為92％(重量)，密度為0.920g/cm3，MFR2.2g/10分鐘)、0.9重量份馬來(lái)酸酐和0.08重量份過(guò)氧化物(商品名為Perhexyne-25B，購(gòu)自日本油脂公司)。使用預(yù)先設(shè)置在230℃的單螺桿擠出機(jī)熔融并接枝改性得到的混合物，獲得改性的乙烯/1-丁烯共聚物(后面有時(shí)簡(jiǎn)稱其為“MAH-PEB(a)”)。測(cè)定改性乙烯/1-丁烯共聚物(MAH-PEB(a))的馬來(lái)酸酐接技量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)按100g改性乙烯/1-丁烯共聚物計(jì)，馬來(lái)酸酐接技量為0.8g。改性乙烯/1-丁烯共聚物(MAH-PEB(a))的密度為0.922g/cm3，MFR為0.3g/10min，結(jié)晶度(X-射線衍射法測(cè)定)為40％。實(shí)施例A2在轉(zhuǎn)鼓中，混合75重量份由制備例1制得的PEO、15重量份改性例2制得的MAH-PEB(a)和10重量份軟化點(diǎn)為125℃脂環(huán)氫化石油樹(shù)脂(增粘劑，品名為ArconP125，購(gòu)自荒川化學(xué)公司)。用預(yù)先設(shè)置在200℃的40mm直徑單螺桿擠出機(jī)(Dulmage螺桿)捏合和造粒得到的混合物，獲得粘合劑樹(shù)脂組合物(I-2)、粘合劑樹(shù)脂組合物(I-2)的密度為0.889g/cm3，MFR為3.5g/10min，結(jié)晶度(X-射線衍射法測(cè)定)為10％，以組合物總量計(jì)的接技量為0.12％(重量)。然后，用與實(shí)施例A1相同的方法制得五層共擠出片，但用粘合劑樹(shù)脂組合物(I-2)代替粘合劑樹(shù)脂組合物(I-1)。在23℃和60°剝離試驗(yàn)溫度下測(cè)量上面獲得的五層共擠出片的HIPS層和粘合劑樹(shù)脂組合物(I-2)層之間的層間剝離強(qiáng)度，以及EVOH層和粘合劑樹(shù)脂組合物(I-2)層之間的層間剝離強(qiáng)度。結(jié)果列于表1。比較例A1用與實(shí)施例A2相同的方法制得粘合劑樹(shù)脂組合物(I-3)，但用常規(guī)的釩型齊格勒催化劑制得的乙烯/1-丁烯共聚物(PEB(b))代替乙烯/1-辛烯共聚物(PEO)。粘合劑樹(shù)脂組合物(I-3)的密度為0.889g/cm3，MFR為2.7g/10min，結(jié)晶度(X-射線衍射法測(cè)定)為10％，以組合物總量計(jì)的接技量為0.12％(重量)。如表2所示，乙烯/1-丁烯共聚物(PEB(b))的乙烯含量為85.3％(重量)，密度為0.870g/cm3，MFR為5.0g/10min，MT為0.18g，MFR10/MFR2為5.6，B值為1.02，結(jié)晶度為0％。在每個(gè)共聚物分子中不飽和鍵的存在數(shù)目不大于1個(gè)。然后，用與實(shí)施例A2相同的方法制得五層共擠出片，但用粘合劑樹(shù)脂組合物(I-3)代替粘合劑樹(shù)脂組合物(I-2)。在23℃和60°剝離試驗(yàn)溫度下測(cè)量上面獲得的五層共擠出片的HIPS層和粘合劑樹(shù)脂組合物(I-3)層之間的層間剝離強(qiáng)度，以及EVOH層和粘合劑樹(shù)脂組合物(I-3)層之間的層間剝離強(qiáng)度。其結(jié)果列于表1。表1</tables>表2</tables>制備PEB(b)時(shí)所使用的催化劑釩型齊格勒催化劑。實(shí)施例B1在轉(zhuǎn)鼓中，混合75重量份由制備例1制得的PEO、5重量份改性例1制得的MAH-PEO和20重量份乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(品名為EvaflexP-2505，購(gòu)自MitsuiDupontPolychemicalK.K.，乙酸乙烯酯的含量為25％(重量)，MFR2.5g/10分鐘)。用預(yù)先設(shè)置在200℃的直徑40mm單螺桿(Dulmage螺桿)擠出機(jī)將形成的混合物捏和和造粒，得到粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)。粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)的密度為0.888g/cm3，MFR為3.0g/10分鐘，結(jié)晶度(用X-射線衍射法測(cè)定)為0％，按組合物總重量計(jì)的接枝量為0.11％(重量)。接著，在下列條件下將粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)、一種乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH，品名為EvalEP-F101A，購(gòu)自KurarayCo.，Ltd.，乙烯含量32％(摩爾))和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂(PET，品名為J125，購(gòu)自三井PET公司)成型成三層共擠出膜。成型條件片結(jié)構(gòu)和每層厚度PET/(II-1)/EVOH＝80/30/40(微米)擠出機(jī)40mm模頭直徑成型溫度270℃(對(duì)PRT)40mm模頭直徑成型溫度240℃(對(duì)(II-1))40mm模頭直徑成型溫度220℃(對(duì)EVOH)模頭溫度270℃成型速率5m/min在23℃和60℃的剝離試驗(yàn)溫度下，測(cè)量上面得到的三層共擠出膜的PET層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)層之間的層壓剝離強(qiáng)度和EVOH層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)層之間的層壓剝離強(qiáng)度。根據(jù)T剝離試驗(yàn)用下列方法測(cè)定層壓剝離強(qiáng)度。將三層膜切割成15mm寬的試條。剝離試條一層的一端，在300mm/min的剝離速率用Instron伸試驗(yàn)儀測(cè)定剝離強(qiáng)度。結(jié)果列于表3。實(shí)施例B2在下列條件下將實(shí)施例B1所用的粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)、一種乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH，品名為EvalEP-F101A，購(gòu)自KurarayCo.，Ltd.，乙烯含量32％(摩爾))和聚碳酸酯樹(shù)脂(PC，品名為T(mén)eijinPanliteL-1250，購(gòu)自帝人化成公司)成型成三層共擠出膜。成型條件片結(jié)構(gòu)和每層厚度PC/(II-1)/EVOH＝80/30/40(微米)擠出機(jī)40mm模頭直徑成型溫度270℃(對(duì)PC)40mm模頭直徑成型溫度240℃(對(duì)(II-1))40mm模頭直徑成型溫度220℃(對(duì)EVOH)模頭溫度270℃成型速率5m/min在23℃和60℃的剝離試驗(yàn)溫度下，測(cè)量上面得到的三層共擠出膜的PC層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)層之間的層壓剝離強(qiáng)度和EVOH層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)層之間的層壓剝離強(qiáng)度。結(jié)果列于表3。實(shí)施例B3在下列條件下將實(shí)施例Bl所用的粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)、一種乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH，品名為EvalEP-F101A，購(gòu)自KurarayCo.，Ltd.，乙烯含量32％(摩爾))和聚偏氯乙烯樹(shù)脂(PVDC，品名為SARANX-05253-16，購(gòu)自DOWChemicalCo.)成型成三層共擠出膜。成型條件片結(jié)構(gòu)和每層厚度PVDC/(II-1)/EVOH＝40/30/80(微米)擠出機(jī)40mm模頭直徑成型溫度200℃(對(duì)PVDC)40mm模頭直徑成型溫度240℃(對(duì)(II-1))40mm模頭直徑成型溫度220℃(對(duì)EVOH)模頭溫度220℃成型速率5m/min在23℃和60℃的剝離試驗(yàn)溫度下，測(cè)量上面得到的三層共擠出膜的PVDC層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)層之間的層壓剝離強(qiáng)度和EVOH層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)層之間的層壓剝離強(qiáng)度。結(jié)果列于表3。實(shí)施例B4在轉(zhuǎn)鼓中，混合65重量份由制備例1制得的PEO、15重量份改性例2制得的MAH-PEB(a)和20重量份乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(品名為EvaflexP-2505，購(gòu)自MitsuiDupontPolychemicalK.K.，乙酸乙烯酯的含量為25％(重量)，MFR2.5g/10分鐘)。用預(yù)先設(shè)置在200℃的直徑40mm單螺桿(Dulmage螺桿)擠出機(jī)將形成的混合物捏和和造粒，得到粘合的樹(shù)脂組合物(II-2)。粘合的樹(shù)脂組合物(II-2)的密度為0.896g/cm3，MFR為2.6g/10分鐘，結(jié)晶度(用X-射線衍射法測(cè)定)為10％，按組合物總重量計(jì)的接枝量為0.12％(重量)。接著，用相同于實(shí)施例B1的方法制得三層共擠出膜，但使用粘合的樹(shù)脂組合物(II-2)代替粘合的樹(shù)脂組合物(II-1)。在23℃和60℃的剝離試驗(yàn)溫度下，測(cè)量上面得到的三層共擠出膜的PET層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-2)層之間的層壓剝離強(qiáng)度和EVOH層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-2)層之間的層壓剝離強(qiáng)度。結(jié)果列于表3。比較例B1用相同于實(shí)施例B4的方法，但使用用常規(guī)釩型齊格勒催化劑制得的乙烯/1-丁烯共聚物(PEB(b))代替乙烯/1-辛烯共聚物(PEO)，制得粘合的樹(shù)脂組合物(II-3)。粘合的樹(shù)脂組合物(II-3)的密度為0.897g/cm3，MFR為2.8g/10分鐘，結(jié)晶度(用X-射線衍射法測(cè)定)為10％，按組合物總重量計(jì)的接枝量為0.12％(重量)。接著，用相同于實(shí)施例B4的方法制得三層共擠出膜，但使用粘合的樹(shù)脂組合物(II-3)代替粘合的樹(shù)脂組合物(II-2)。在23℃和60℃的剝離試驗(yàn)溫度下，測(cè)量上面得到的三層共擠出膜的PET層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-3)層之間的層壓剝離強(qiáng)度和EVOH層和粘合的樹(shù)脂組合物(II-3)層之間的層壓剝離強(qiáng)度。結(jié)果列于表3。表3</table></tables>制備例2制備接枝改性的乙烯/1-己烯共聚物制備催化劑單組分將5.0kg在250℃干燥10小時(shí)的二氧化硅懸浮在80升甲苯中，并將形成的懸浮液冷卻至0℃。在1小時(shí)內(nèi)向懸浮液中滴加28.7升甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al1.33摩爾/升)，并將體系的溫度保持在0℃。隨后，在0℃使反應(yīng)持續(xù)30分鐘。接著在1.5小時(shí)內(nèi)將體系的溫度升至95℃，并在該溫度使反應(yīng)持續(xù)20小時(shí)，最后將體系冷卻至60℃，潷去上層清液。得到的固體用甲苯洗滌兩次，并再次懸浮在80升甲苯中。在30分鐘內(nèi)向該體系中滴加6.6升二氯二(1，3-正丁基甲基環(huán)戊二烯基)鋯的甲苯溶液(鋯34.0毫摩爾/升)和2.0升二氯二(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)鋯的甲苯溶液(鋯28.1毫摩爾/升)，并使反應(yīng)在80℃再進(jìn)行2小時(shí)。隨后，潷去上層清液，殘余物用己烷洗滌兩次，得到每克催化劑中含有3.6mg鋯的固體催化劑。制備預(yù)聚催化劑向含1.7摩爾三異丁基鋁的己烷(85升)溶液中加入0.85kg上述固體催化劑和255g1-己烯，并在35℃對(duì)乙烯預(yù)聚12小時(shí)。從而得到每克固體催化劑制得10克聚乙烯(預(yù)聚物)的預(yù)聚催化劑。該乙烯聚合物的特性粘度[η]為1.74dl/g。聚合在一個(gè)連續(xù)型流化床氣相聚合反應(yīng)器中，在80℃聚合溫度、20kg/cm2-G的總壓力下進(jìn)行乙烯和1-己烯的共聚。向該體系中，分別以0.18mmol/hr(以鋯原子計(jì))和10mmol/hr的加料速率連續(xù)地加入上面獲得的預(yù)聚催化劑和三異丁基鋁。另外，連續(xù)地加入乙烯、1-己烯、氫和氮以使聚合過(guò)程中氣相組成保持恒定(氣相組成1-己烯/乙烯＝0.030，氫/乙烯＝5.5×10-4，乙烯濃度＝25％)。這樣，可以6.0kg/hr的產(chǎn)率制得乙烯/1-己烯共聚物(EH-1)。該乙烯/1-己烯共聚物(EH-1)的密度為0.923g/cm3，MFR為2.1g/10分鐘，熔點(diǎn)(Tm，差示掃描量熱法的最高峰溫度)為114.5℃，熔體張力為2.1g，23℃溶于癸烷部分的量(W)為0.26％(重量)。每1000個(gè)碳原子不飽和鍵的數(shù)目為0.09個(gè)，每個(gè)聚合物分子為0.16個(gè)。表示1-己烯在共聚物鏈中分布的B值為1.02。接枝改性在160℃將825g乙烯/1-己烯共聚物(EH-1)溶解在5.7升甲苯(反應(yīng)溶劑)中。通過(guò)獨(dú)立的進(jìn)料管在4小時(shí)內(nèi)緩慢地向形成的甲苯溶液中加入馬來(lái)酸酐甲苯(4.13g/250ml)溶液和過(guò)氧化二枯基(DCP)甲苯(0.33g/50ml)溶液。加料完成后，使反應(yīng)在160℃持續(xù)30分鐘。隨后，將體系冷卻至室溫以沉淀聚合物。過(guò)濾沉淀的聚合物，接著用丙酮反復(fù)洗滌并在80℃真空干燥1天，得到要求的接枝改性乙烯/1-己烯共聚物(MAH-EH-1)。對(duì)改性乙烯/1-己烯共聚物(MAH-EH-1)進(jìn)行元素分析以測(cè)定馬來(lái)酸酐的接枝量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)按100g改性乙烯/1-己烯共聚物計(jì)，馬來(lái)酸酐的接枝量為0.2g。改性的乙烯/1-己烯共聚物的密度為0.923g/cm3，MFR為1.0g/10分鐘。實(shí)施例C1制備組合物將90重量份制備例2制得的改性乙烯/1-己烯共聚物(NAH-EH-1)和10重量份乙烯/丙烯共聚物(EPR，密度0.865g/cm3，MFR0.5g/10分鐘，結(jié)晶度4％，來(lái)自乙烯的構(gòu)成單元的量80％(摩爾))熔融共混成改性的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物。隨后，用下列方法測(cè)定該組合物與低密度聚乙烯(LDPE)的粘合強(qiáng)度和與乙烯/乙烯醇共聚物的粘合強(qiáng)度。評(píng)價(jià)與乙烯/乙烯醇共聚物的粘合強(qiáng)度和與低密度聚乙烯的粘合強(qiáng)度在下列條件下將乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH，品名為EvalEP-F，購(gòu)自KurarayCo.，Ltd.，MFR(ASTMD1238，E)1.3g/10分鐘，密度1.19g/cm3，乙烯含量32％(摩爾)，皂化程度100％)、上面得到的改性乙烯共聚物樹(shù)脂組合物和低密度聚乙烯(LDPE)成型成三層共擠出流延膜(castfilm)。成型條件膜結(jié)構(gòu)和每層厚度EVOH(外層)/組合物(中間層)/LDPF(內(nèi)層)＝20/10/40(微米)成型機(jī)40mm直徑模頭的擠出機(jī)(用于外層)預(yù)先設(shè)置在220℃30mm直徑模頭的擠出機(jī)(用于中間層)預(yù)先設(shè)置在220℃40mm直徑模頭的擠出機(jī)(用于內(nèi)層)預(yù)先設(shè)置在220℃成型速度20m/min將三層膜切割成15mm寬的試條。剝離試條的一層的一端，根據(jù)T-剝離試驗(yàn)用Instron拉伸試驗(yàn)儀測(cè)定剝離速率為300mm/min的EVOH層和組合物層之間層壓剝離強(qiáng)度(剝離強(qiáng)度，F(xiàn)EVOH(g/15mm)以及LDPE層和組合物層之間的層壓剝離強(qiáng)度(剝離強(qiáng)度，F(xiàn)LDPEc(g/15mm))。結(jié)果列于表4。實(shí)施例C2用相同于實(shí)施例C1的方法制得改性乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，但是將改性乙烯/1-己烯共聚物(MAH-EH-1)和乙烯/丙烯共聚物(EPR)的用量分別改成80重量份和20重量份。隨后用相同于實(shí)施例C1的方法測(cè)定組合物與低密度聚乙烯(LDPE)的粘合強(qiáng)度以及與乙烯/乙烯醇共聚物的粘合強(qiáng)度。結(jié)果列于表4。實(shí)施例C3用相同于實(shí)施例C1的方法制得改性乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，但是將改性乙烯/1-己烯共聚物(MAH-EH-1)和乙烯/丙烯共聚物(EPR)的用量分別改成70重量份和30重量份。隨后用相同于實(shí)施例C1的方法測(cè)定組合物與低密度聚乙烯(LDPE)的粘合強(qiáng)度以及與乙烯/乙烯醇共聚物的粘合強(qiáng)度。結(jié)果列于表4。制備例3制備接枝改性的乙烯/1-己烯共聚物混合100重量份制備例2制得的乙烯/1-己烯共聚物(EH-1)、0.9重量份馬來(lái)酸酐和0.08重量份過(guò)氧化物(商品名為Perhexyne-25B，購(gòu)自日本油脂公司)。使用預(yù)先設(shè)置在230℃的單螺桿擠出機(jī)熔融并接枝改性得到的混合物，獲得改性的乙烯/1-己烯共聚物(MAH-EH-2)。對(duì)改性乙烯/1-己烯共聚物(MAH-EH-2)進(jìn)行元素分析以測(cè)定馬來(lái)酸酐的接枝量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)按100g改性乙烯/1-己烯共聚物計(jì)，馬來(lái)酸酐的接枝量為1.0g。改性的乙烯/1-己烯共聚物的密度為0.926g/cm3，MFR為0.2g/10分鐘。實(shí)施例C4將15重量份制備例3制得的改性乙烯/1-己烯共聚物(MAH-EH-2)、65重量份制備例2制得的未改性乙烯/1-己烯共聚物(EH-1)和20重量份實(shí)施例C1使用的乙烯/丙烯共聚物(EPR)熔融共混成改性的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物。隨后，用相同于實(shí)施例C1的方法測(cè)定組合物與低密度聚乙烯(LDPE)之間的粘合強(qiáng)度和與乙烯/乙烯醇共聚物的粘合強(qiáng)度。結(jié)果列于表4。實(shí)施例C5使用與實(shí)施例C4相同的方法制得改性的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，但是使用乙烯/1-辛烯共聚物(EOR，密度0.870g/cm3，MFR5.8g/10分鐘，結(jié)晶度0％，來(lái)自乙烯的構(gòu)成單元的量為85.2％(摩爾))代替EPR。隨后，用相同于實(shí)施例C1的方法測(cè)定組合物與低密度聚乙烯(LDPE)的粘合強(qiáng)度和與乙烯/乙烯醇共聚物的粘合強(qiáng)度。結(jié)果列于表4。實(shí)施例C6使用與實(shí)施例C4相同的方法制得改性的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，但是使用乙烯/1-丁烯共聚物(EBR，密度0.885g/cm3，MFR6.0g/10分鐘，結(jié)晶度16％，來(lái)自乙烯的構(gòu)成單元的量為90％(摩爾))代替EPR。隨后，用相同于實(shí)施例C1的方法測(cè)定組合物與低密度聚乙烯(LDPE)的粘合強(qiáng)度和與乙烯/乙烯醇共聚物的粘合強(qiáng)度。結(jié)果列于表4。比較例C1重復(fù)實(shí)施例C1的步驟，但是單獨(dú)使用改性的乙烯/1-己烯共聚物(MAH-EH-1)代替改性的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物。結(jié)果列于表4。比較例C2重復(fù)實(shí)施例C4的步驟，但是使用85重量份用常規(guī)Ti催化劑制得的低密度聚乙烯(Ti-PE，密度0.921g/cm3，MFR2.1g/10分鐘)代替65重量份未改性的乙烯/1-己烯共聚物(EH-1)，并不使用乙烯/丙烯共聚物(EPR)。結(jié)果列于表4。表4</tables>注Me-PE使用茂金屬催化劑制得的未改性的乙烯/1-己烯共聚物(EH-1)Ti-PE使用常規(guī)鈦催化劑制得的低密度聚乙烯權(quán)利要求1.一種粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物〔Ia〕，包含50-99％(重量)用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，或者50-99％(重量)未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，所述長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕是使用包含含環(huán)戊二烯基骨架配位體的第IV族過(guò)渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁氧化合物(b)的烯烴聚合催化劑制得的，和1-50％(重量)增粘劑〔B〕；其中乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.850-0.895g/cm3，和在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min；和組合物〔Ia〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.900g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-100g/10min，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度小于40％，和以組合物〔Ia〕的總量計(jì)，接枝量為0.0001-5％(重量)。2.一種粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物〔Ib〕，包含49-95％(重量)選自包含乙烯和3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕中的至少一種組分，所述長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕是使用包含含環(huán)戊二烯基骨架配位體的第IV族過(guò)渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁氧化合物(b)的烯烴聚合催化劑制得的，1-50％(重量)增粘劑〔B〕，和1-30％(重量)選自下述物質(zhì)中的至少一種組分使用包含第IV族過(guò)渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物的烯烴聚合催化劑制得的乙烯均聚物〔C1〕，使用與共聚物〔C1〕所用的相同催化劑制得的包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕，用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯均聚物〔C1〕獲得的改性的乙烯均聚物〔C3〕，和用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕，所述組合物〔Ib〕包含選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，改性的乙烯均聚物〔C3〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中的至少一種組分；其中乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.850-0.895g/cm3，和在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min；乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.900-0.970g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-100g/10min，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度為不小于30％，和組合物〔Ib〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.900g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-100g/10min，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度小于40％，和以組合物〔Ib〕的總量計(jì)，接枝量為0.0001-5％(重量)。3.如權(quán)利要求1或2所述的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，其特征在于未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕具有如下性質(zhì)乙烯含量為35-98％(重量)，密度(d)為0.850-0.895g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR2)為0.01-200g/10min，熔體張力(MT(g))和在190℃時(shí)的熔體流動(dòng)速率(MFR2)滿足下述關(guān)系MT＞1.55×MFR2-1.09，在190℃、負(fù)載10kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR10)與在190℃、負(fù)載2.16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)之比(MFR10/MFR2)為7-50，表明共聚合單體序列分布的無(wú)規(guī)度并由下式確定的B值為0.9-2，B＝POE/2PO·PE其中PE是共聚物中所含的乙烯單元的摩爾分?jǐn)?shù)，PO是共聚物中所含的α-烯烴單元的摩爾分?jǐn)?shù)，POE是共聚物中乙烯/α-烯烴序列與全部雙序列的比率，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度不大于30％。4.一種粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物〔IIa〕，包含50-95％(重量)用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，或者50-95％(重量)未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，所述長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕是使用包含含環(huán)戊二烯基骨架配位體的第IV族過(guò)渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁氧化合物(b)的烯烴聚合催化劑制得的，和5-50％(重量)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕；其中乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.850-0.895g/cm3，和在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕具有如下性質(zhì)在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-50g/10min，和乙酸乙烯酯的含量為5-40％(重量)；和組合物〔IIa〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.900g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-100g/10min，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度小于30％，和以組合物〔IIa〕的總量計(jì)，接枝量為0.0001-5％(重量)。5.一種粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物〔IIb〕，包含50-95％(重量)選自包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕和用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕中的至少一種組分，所述長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕是使用包含含環(huán)戊二烯基骨架配位體的IV族過(guò)渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁氧化合物(b)的烯烴聚合催化劑制得的，4-40％(重量)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕，和1-30％(重量)選自下述物質(zhì)中的至少一種組分使用包含IV族過(guò)渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物的烯烴聚合催化劑制得的乙烯均聚物〔C1〕，使用共聚物〔C1〕所用的相同催化劑制得的包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕，用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯均聚物〔C1〕獲得的改性的乙烯均聚物〔C3〕，和用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕，所述組合物〔IIb〕包含選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A2〕，改性的乙烯均聚物〔C3〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔C4〕中的至少一種組分；其中乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.850-0.895g/cm3，和在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物〔D〕具有如下性質(zhì)在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-50g/10min，和乙酸乙烯酯的含量為5-40％(重量)；乙烯均聚物〔C1〕和乙烯/α-烯烴共聚物〔C2〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.900-0.970g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-100g/10min，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度不小于30％，和組合物〔IIb〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.900g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1-100g/10min，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度為小于30％，和以組合物〔IIb〕的總量計(jì)，接枝量為0.0001-5％(重量)。6.如權(quán)利要求4或5所述的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，其特征在于未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔A1〕具有如下性質(zhì)乙烯含量為35-98％(重量)，密度(d)為0.850-0.895g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR2)為0.01-200g/10min，熔體張力(MT(g))和在190℃時(shí)的熔體流動(dòng)速率(MFR2)滿足下述關(guān)系MT＞1.55×MFR2-1.09，在190℃下負(fù)載為10kg時(shí)的熔體流動(dòng)速率(MFR10)與在190℃、負(fù)載2.16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)之比(MFR10/MFR2)為7-50，表明共聚合單體序列分布的無(wú)規(guī)度并由下式確定的B值為0.9-2，B＝POE/2PO·PE其中PE是共聚物中所含的乙烯單元的摩爾分?jǐn)?shù)，PO是共聚物中所含的α-烯烴單元的摩爾分?jǐn)?shù)，POE是共聚物中乙烯/α-烯烴序列與全部雙序列的比率，由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度不大于30％。7.一種粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物〔III〕，包含50-95％(重量)用不飽和羧酸或其衍生物接枝改性包含乙烯和3-20個(gè)碳原子α-烯烴的線型乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕獲得的改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕，或者50-95％(重量)未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕和改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕，所述線型乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕是使用包含含環(huán)戊二烯基骨架配位體的第IV族過(guò)渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁氧化合物(b)的烯烴聚合催化劑制得的，5-50％(重量)烯烴彈性體〔F〕；其中乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.900-0.965g/cm3，和在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min；和烯烴彈性體〔F〕具有如下性質(zhì)密度(d)為0.850-0.895g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度小于30％。8.如權(quán)利要求7所述的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，其特征在于改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕與烯烴彈性體〔F〕的共混物以及未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕，改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E2〕與烯烴彈性體〔F〕的共混物具有如下性質(zhì)密度(d)為0.870-0.960g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-100g/10min，來(lái)自不飽和羧酸或其衍生物的接枝基團(tuán)的接枝量為0.01-5％(重量)，和由X-射線衍射法測(cè)得的結(jié)晶度不小于15％。9.如權(quán)利要求7或8所述的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，其特征在于未改性的乙烯/α-烯烴共聚物〔E1〕為具有如下性質(zhì)的線型乙烯/α-烯烴共聚物密度(d)為0.900-0.965g/cm3，在190℃、負(fù)載2.16kg下熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.01-200g/10min，由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)得的共聚物吸熱曲線上最大峰處的溫度(Tm(℃))與密度(d)滿足下述關(guān)系Tm＜400×d-250，熔體張力(MT(g))和在190℃時(shí)的熔體流動(dòng)速率(MFR)滿足下述關(guān)系MT≤2.2×MFR-0.84，和在23℃時(shí)共聚物的溶于癸烷組分的重量百分?jǐn)?shù)(W(％(重量)))與密度(d)滿足如下關(guān)系當(dāng)MFR≤10g/10min時(shí)W＜80×exp(-100(d-0.88))+0.1，當(dāng)MFR＞10g/10min時(shí)W＜80×(MFR-9)0.26×exp(-100(d-0.88))+0.1。10.如權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物，其特征在于烯烴彈性體〔F〕為含75-95mol％來(lái)自乙烯的構(gòu)成單元的乙烯/α-烯烴共聚物。11.一種層壓材料，它包含三層層結(jié)構(gòu)或包括所述三層的四層或更多層層結(jié)構(gòu)，所述三層結(jié)構(gòu)是在熔融狀態(tài)下將選自聚苯乙烯樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂和聚丙烯腈樹(shù)脂中的一種樹(shù)脂，如權(quán)利要求1或2所述的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)以此順序相互疊合，并冷卻這些樹(shù)脂制成的。12.一種層壓材料，它包含三層層結(jié)構(gòu)或包括所述三層的四層或更多層層結(jié)構(gòu)，所述三層結(jié)構(gòu)是在熔融狀態(tài)下將選自聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂和聚偏氯乙烯樹(shù)脂中的一種樹(shù)脂，如權(quán)利要求4或5所述的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化樹(shù)脂(EVOH)以此順序相互疊合，并冷卻這些樹(shù)脂制成的。13.一種層壓材料，它包含如權(quán)利要求7所述的粘合的乙烯共聚物樹(shù)脂組合物層和極性材料或金屬的層。14.如權(quán)利要求13所述的層壓材料，其中極性材料包括乙烯/乙烯醇共聚物，聚酰胺或聚酯。全文摘要本發(fā)明提供一種包含特定的接枝長(zhǎng)支鏈乙烯/α-烯烴共聚物和增粘劑或特定的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的粘合組合物，其密度，MFR，結(jié)晶度和接枝率分別在特定的范圍內(nèi)。這種含增粘劑的組合物可制造即使在高溫環(huán)境下與聚苯乙烯樹(shù)脂，ABS樹(shù)脂，聚丙烯腈樹(shù)脂或皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂都保持優(yōu)異粘合強(qiáng)度的層壓材料，同時(shí)這種含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的組合物可制造與聚酯樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚偏氯乙烯樹(shù)脂或皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂層壓在一起的層壓材料。本發(fā)明也提供另一種包含接枝長(zhǎng)鏈乙烯/α-烯烴共聚物和烯烴彈性體的粘合組合物。本發(fā)明提供對(duì)金屬或高極性材料具有優(yōu)異粘合性的膜層。文檔編號(hào)C08F210/16GK1165531SQ96191048公開(kāi)日1997年11月19日申請(qǐng)日期1996年9月9日優(yōu)先權(quán)日1995年9月12日發(fā)明者河內(nèi)秀史,澤田有史,田中晴彥申請(qǐng)人:三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社