專利名稱：：硅氧烷彈性體模具的穩(wěn)定化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于穩(wěn)定化處理通過加聚或縮聚組合物交聯(lián)而得到的構(gòu)成模具的硅氧烷彈性體組分的添加劑的用途。本發(fā)明還涉及能夠用于這些硅氧烷彈性體制備的加聚和縮聚組合物。本發(fā)明還涉及由此獲得的用于裝飾和工業(yè)品模塑復(fù)制的模具。本發(fā)明還涉及硅氧烷模具的制備方法。硅氧烷組合物、特別是硅氧烷縮聚組合物被用于裝飾和工業(yè)制品的模塑復(fù)制。制品的復(fù)制首先在于生產(chǎn)要復(fù)制制品的陰模，該陰模由硅氧烷彈性體制備并稱為“膜片”。硅氧烷交聯(lián)后，將膜片與起始制品分離。該膜片構(gòu)成將被用于制品復(fù)制的模具。該類型模具被廣泛地用于由樹脂例如聚酯樹脂所制得制品的復(fù)制，它能夠精確地復(fù)制出要復(fù)制制品的最精細(xì)細(xì)節(jié)。于是能夠生產(chǎn)大批的復(fù)制品。然而，在該應(yīng)用過程中，模具經(jīng)歷逐漸變化聚酯樹脂的組分、特別是苯乙烯擴(kuò)散入膜片中并發(fā)生聚合。同時，與樹脂接觸的模具的物理化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化其逐漸硬化，同時失去其防粘性能和撕裂強(qiáng)度。這些變化最終導(dǎo)致當(dāng)聚酯制品脫模時，模具表面碎片被撕掉。此時模具不再有用。所涉及的劣化機(jī)理是多種多樣的。它們?nèi)Q于與樹脂或模塑條件以及與硅氧烷彈性體相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。例如使用具有高含量苯乙烯或過氧化物的樹脂成為一個加重因素，其原因在于苯乙烯或過氧化物的擴(kuò)散可能性增大。樹脂聚合反應(yīng)的放熱性能也是一個加重因素。能夠?qū)е鹿柩跬槟＞吡踊囊蛩氐亩鄻踊馕吨?，至今為止所提供的解決方法從未曾達(dá)到完全令人滿意的程度。歐洲專利申請EP-A-787766建議通過在縮聚組合物中引入一種添加劑而改進(jìn)硅氧烷模具的耐久性，該添加劑選自立體位阻酚類、立體位阻雙酚類、立體位阻硫代雙酚類、二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、芳香胺或能夠是帶有NR端基的1-烷基癸二酸酯的立體位阻胺。仍然需要提高硅氧烷模具的使用壽命，因而需要可能實(shí)現(xiàn)這一目的的添加劑。因而本發(fā)明的一個目的是提供能保護(hù)構(gòu)成硅氧烷模具的彈性體不受用于制備待模塑制品的樹脂、尤其是聚酯樹脂的不利影響的添加劑以便能比以前可進(jìn)行更多次模塑，同時保持、甚至改善模塑制品的外觀。本申請人發(fā)現(xiàn)當(dāng)硅氧烷模具通過加聚組合物或縮聚組合物的交聯(lián)產(chǎn)生時，結(jié)構(gòu)中含有R-S-R基團(tuán)的添加劑能使硅氧烷模具的耐久性以意想不到的比例增加。本申請人還發(fā)現(xiàn)，這些添加劑或亞磷酸酯與能夠產(chǎn)生基團(tuán)的添加劑結(jié)合也能增加模具的耐久性，這些添加劑表現(xiàn)出協(xié)同性。本申請人還令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，包括帶有-NOR端基的1-烷基癸二酸酯在內(nèi)的能夠產(chǎn)生基團(tuán)的添加劑本身就很有效，而EP-A-787766中公開的帶有-NR基團(tuán)的同樣的1-烷基癸二酸酯有效性較低，且未與本發(fā)明的其他添加劑表現(xiàn)出協(xié)同性。在硅氧烷組合物中引入硫酯已屬于公開內(nèi)容。EP-A-076,630涉及由基于螯合鈦的催化劑催化的硅氧烷縮聚組合物的特定情況。硫酯或其他添加劑例如二叔丁基苯酚的加入避免了在螯合鈦催化劑作用下隨著時間推移而出現(xiàn)的彈性體顏色變黃的現(xiàn)象。EP-A-654,497涉及包含用于避免室溫下過早凝膠的交聯(lián)控制劑的硅氧烷加聚組合物的特定情況，這使得有可能穩(wěn)定在適當(dāng)?shù)臅r候通過加熱而交聯(lián)的組合物。該申請?zhí)峁┝俗鳛榻宦?lián)控制劑的化合物即在三嗪核的碳原子上具有至少一個過氧基的三嗪和/或式R6-(S)m-R7的有機(jī)硫化合物，其中R6和R7是具有至少3個碳原子的單價基團(tuán)或具有酯鍵的單價烴基，或R6和R7一起形成一個環(huán)，m是1～3的整數(shù)。本發(fā)明涉及能夠穩(wěn)定構(gòu)成模具的硅氧烷彈性體不受待模塑材料的不利影響的添加劑在增加通過加聚或縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷彈性體制得的模具的耐久性方面的用途，該添加劑選自-(a)抗氧化添加劑，在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個R-Sq-R′基團(tuán)，其中R和R＇是具有至少3個碳原子的單價烴基或具有酯鍵的單價烴基，或R和R′一起形成一個環(huán)，q是包括端值在內(nèi)的1～3的整數(shù)，-(b)作為自由基抑制劑且在模塑條件下能夠產(chǎn)生至少一個-(a)+(b)的協(xié)同混合物，-(a)和/或(b)與亞磷酸酯(c)的協(xié)同混合物，只是在由通過縮聚反應(yīng)而交聯(lián)的硅氧烷彈性體制得的模具中不使用雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯作為單獨(dú)添加劑。更特別地，本發(fā)明涉及用于構(gòu)成用于聚酯制品模塑的模具的硅氧烷彈性體組分的穩(wěn)定化處理方法以防止來自聚酯樹脂的苯乙烯特別是在硅氧烷彈性體內(nèi)發(fā)生聚合反應(yīng)且不影響在聚酯核和表面處的聚合反應(yīng)為目的的用途。在特別優(yōu)選的方式中，所述用途是使每個模具模塑次數(shù)增加多于10％，優(yōu)選增加多于20％，更優(yōu)選增加多于30％。本發(fā)明的另一主題是硅氧烷模具或能夠用于此類模具制備的硅氧烷彈性體的制備方法，在該方法中，將上述一種或多種添加劑加入到慣用的彈性體前體硅氧烷組合物中。下文給出的所有特征都適用于這兩個主題。在所述添加劑(a)中，優(yōu)選-(ⅰ)硫代丙酸酯，特別是下式所示種類其中R5是具有包括端值在內(nèi)的1～15個碳原子的烷基，x是包括端值在內(nèi)的1～4的整數(shù)，其中可以提及·硫代二丙酸二(十三烷基)酯(CAS10595-72-9)·3,3＇-硫代二丙酸二(十八烷基)酯(CAS693-36-7)·3,3＇-硫代二丙酸二(十二烷基)酯(CAS123-28-4)-(ⅱ)包含連接于四價碳上的幾個硫醚基團(tuán)R-Sq-R′的化合物，優(yōu)選四(硫醚)季戊四醇，例如季戊四醇四(十二烷基硫代丙酸酯)或TLPE(CAS29598-76-3)；硫醚可以是二硫醚，特別是上述二硫代丙酸酯。本發(fā)明的亞磷酸酯(c)優(yōu)選是亞磷酸烷基酯、亞磷酸芳基烷基混合酯、亞磷酸芳基酯和各種亞磷酸酯。例如亞磷酸三苯酯(式Ⅰ)亞磷酸三異癸酯(Ⅱ)亞磷酸三月桂酯(Ⅲ)亞磷酸二月桂酯(Ⅳ)亞磷酸二苯基異癸酯(Ⅴ)亞磷酸二苯基異辛酯(Ⅵ)亞磷酸二苯基2-乙基己基酯(Ⅶ)亞磷酸二異癸基苯基酯(Ⅷ)亞磷酸三單壬基苯基酯(Ⅸ)亞磷酸2,4-二壬基苯基二(4-單壬基苯基)酯(Ⅹ)亞磷酸三[2,4-二叔丁基苯基]酯(CAS31570-04-4)(Ⅺ)亞磷酸2,2-亞甲基雙[4,6-二叔丁基苯基]辛基酯(Ⅻ)SandozAG，Basle(瑞士)以商標(biāo)SandostabP-EPQ銷售的產(chǎn)品(ⅩⅢ)[CH3(CH2)11S]3P(ⅪⅤ)氟代亞磷酸2,2＇-亞乙基雙[4,6-二叔丁基苯基]酯(CAS118337-09-0)(ⅪⅩ)。添加劑(b)優(yōu)選包含至少一個下面的基團(tuán)其中R2是氫或視具體情況而定地被一個或多個苯基取代的直鏈或支鏈C1～C18烷基，或C5～C6環(huán)烷基或芐基，a是0或1且優(yōu)選1，R1可彼此相同或不同地選自直鏈或支鏈C1～C3烷基、苯基和芐基。添加劑(b)也能夠含有至少一個下面的基團(tuán)定義如上。添加劑(b)還包括被立體位阻烴基R3所N,N-二取代的羥胺例如二叔丁基羥胺。最優(yōu)選的添加劑(b)是具有式(Y)的那些其中含義如上文所給出，且特別是下面的化合物雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，具有下面的展開式在縮聚組合物的范圍內(nèi)，本發(fā)明的一個特定主題是添加劑(a)、(a)+(b)和(a)和/或(b)+(c)、視具體情況而定的單獨(dú)(b)、上述式(Y)除外的用途。每100重量份硅氧烷組合物中，添加劑(a)的用量可特別是1～5重量份，優(yōu)選包括端值在內(nèi)的1.5～3重量份。每100重量份硅氧烷組合物中，添加劑(b)的用量可特別是0.2～1重量份，已知其最佳量一般是大約0.5。超過該范圍，則功效不再增加。每100重量份硅氧烷組合物中，添加劑(c)的用量可特別是0.05～1重量份，優(yōu)選0.1～0.3重量份。本發(fā)明還適用于通過加聚或縮聚反應(yīng)在室溫下可交聯(lián)(在加熱條件下可被加速的交聯(lián)反應(yīng))的硅氧烷組合物。本發(fā)明特別適用于作為硅氧烷彈性體前體的硅氧烷組合物，該組合物包括-(A)二有機(jī)聚硅氧烷油，具有選自a)可縮合、可水解端基或羥基和b)鍵連于硅上的鏈烯基的活性基團(tuán)；-(B)視具體情況而定選自下面物質(zhì)的化合物在(A)選自基團(tuán)(a)的情況下是包含可縮合或可水解基團(tuán)的硅烷，在(A)選自基團(tuán)(b)的情況下是帶有氫原子的二有機(jī)聚硅氧烷油；-(C)一種催化劑；-(D)視具體情況而存在的常用于所述組合物類型中的任何其它添加劑。根據(jù)本發(fā)明能夠使用的第一組硅氧烷因而包含能夠通過縮聚反應(yīng)固化成硅氧烷彈性體的二有機(jī)聚硅氧烷組合物，該組合物包含-(A)至少一種在其鏈的每一端帶有至少兩個可縮合或可水解基團(tuán)或單個羥基的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(B)包含至少三個可縮合或可水解基團(tuán)的硅烷和/或由該硅烷部分水解得到的產(chǎn)物，當(dāng)(A)是帶有羥基端基的油時，-(C)用于油的縮聚反應(yīng)的催化劑。在上文或下文中，除非另有說明，百分比都是指重量百分比。能夠用于本發(fā)明組合物中的二有機(jī)聚硅氧烷油更具體地是對應(yīng)于式(1)的那些YnSi3-nO(SiR2O)xSiR3-nYn(1)其中R表示相同或不同的單價烴基，Y表示相同或不同的可水解或可縮合基團(tuán)或羥基，n選自1，2和3，當(dāng)Y是羥基時n=1，且x是大于1、優(yōu)選大于10的整數(shù)。25℃時式(1)的油的粘度介于50～106mPa·s之間。作為R基團(tuán)的例子，可以提及具有1～8個碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基、乙烯基或苯基。作為取代的R基團(tuán)的例子，可以提及3,3,3-三氟丙基、氯苯基和β-氰乙基。在工業(yè)上常用的式(1)化合物中，至少60％的R基團(tuán)是甲基，其它基團(tuán)一般是苯基和/或乙烯基。作為可水解Y基團(tuán)的例子，可以提及氨基、酰氨基、胺氧基、酮亞胺氧基、亞胺氧基、烯氧基、烷氧基、烷氧基-烯化氧基、酰氧基和含磷酸根基團(tuán)，例如-對于氨基Y基團(tuán)正丁基氨基、仲丁基氨基和環(huán)己基氨基，-對于N-取代的酰氨基苯甲酰氨基，-對于胺氧基二甲基胺氧基、二乙基胺氧基、二辛基胺氧基和二苯基胺氧基，-對于亞胺氧基和酮亞胺氧基；來自苯乙酮肟、丙酮肟、二苯酮肟、甲基乙基酮肟、二異丙基酮肟和氯代環(huán)己酮肟的基團(tuán)，-對于烷氧基Y基團(tuán)具有1～8個碳原子的基團(tuán)，例如甲氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、己氧基和辛氧基，-對于烷氧基烯化氧基Y基團(tuán)甲氧基乙烯氧基，-對于酰氧基Y基團(tuán)具有1～8個碳原子的基團(tuán)，例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和2-乙基己酰氧基，-對于含有磷酸根的Y基團(tuán)來自于磷酸二甲酯、磷酸二乙酯和磷酸二丁酯的基團(tuán)。作為可縮合的Y基團(tuán)，可以提及氫原子和鹵原子，優(yōu)選氯。在上式(1)中，當(dāng)Y基團(tuán)是羥基時，則n等于1，且為了由上式(1)的聚合物制備聚有機(jī)硅氧烷彈性體，除了縮合反應(yīng)催化劑外，還需要使用作為下面通式的硅烷的交聯(lián)劑(B)R4-aSiY′a(2)其中R具有上面式(1)中給出的含義，Y′表示相同或不同的可水解或可縮合基團(tuán)，a等于3或4。對于Y基團(tuán)給出的例子適用于Y′基團(tuán)。即使在油(A)中Y不是羥基的情況下，也需要使用式(2)的硅烷。在這種情況下，需要使用與硅烷(B)中Y′基團(tuán)相同的油(A)的Y基團(tuán)。式(1)的α,ω-二羥基化二有機(jī)聚硅氧烷一般是粘度為500mPa·s(25℃)～500,000mPa·s(25℃)、優(yōu)選25℃時800～400,000mPa·s的油。這些是基本上由式(R2SiO)的二有機(jī)硅烷氧基單元構(gòu)成的線性聚合物。然而，不排除一般以雜質(zhì)形式存在的其它單元例如RSiO3/2、RSiO1/2和SiO4/2以相對于二有機(jī)甲硅烷氧基單元數(shù)尤其是至多1％的比例存在。由符號R表示的鍵連于基礎(chǔ)油的硅原子上的有機(jī)基團(tuán)能夠選自具有1～3個碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、乙烯基、苯基、3,3,3-三氟丙基和β-氰乙基。優(yōu)選地，所有R基團(tuán)的至少60％是甲基，且至多1％是乙烯基。作為由式R2SiO表示的單元的例子，可以提及下式的那些(CH3)2SiO；CH3(CH2=CH)SiO；CH3(C6H5)SiO；CF3CH2CH2(CH3)SiO；NC-CH2CH2(CH3)SiO；NC-CH2(C6H5)SiO。大多數(shù)這些基礎(chǔ)油是由硅氧烷的生產(chǎn)廠家銷售的。而且它們的生產(chǎn)技術(shù)是公知的；被描述在例如法國專利FR-A-1,134,005、FR-A-1,198,749和FR-A-1,226,745中。作為式(2)的單體硅烷(B)的例子，更具體地可以提及聚酰氧基硅烷、聚烷氧基硅烷、聚酮亞胺氧基硅烷和聚亞胺氧基硅烷，且特別是下面的硅烷CH3Si(OCOCH3)3；C2H5Si(OCOCH3)3；(CH2=CH)Si(OCOCH3)3；C6H5Si(OCOCH3)3；CF3CH2CH2Si(OCOCH3)3；NC-CH2CH2Si(OCOCH3)3；CH2ClSi(OCOCH2CH3)3；CH3Si(ON=C(CH3)C2H5)2OCH2CH2OCH3；CH3Si(ON=CH-CH3)2OCH2CH2OCH3。與式(1)所示α,ω-二羥基化聚二有機(jī)硅氧烷結(jié)合的上述硅烷(B)能夠被用于在隔絕空氣情況下表現(xiàn)穩(wěn)定的單組分組合物。作為與式(1)的α,ω-二羥基化聚二有機(jī)硅氧烷結(jié)合的能夠被有利地用于兩組分組合物中的式(2)所示單體硅烷的例子，可以提及聚烷氧基硅烷，且特別是下式的那些Si(OC2H5)4；Si(O-正-C3H7)4；Si(O-異-C3H7)4；Si(OC2H4OCH3)4；CH3Si(OCH3)3；CH2=CHSi(OCH3)3；CH3Si(OC2H4OCH3)3；ClCH2Si(OC2H5)3；CH2=CHSi(OC2H4OCH3)3。上述單體硅烷能夠全部或部分地被其每一分子共有至少兩個、優(yōu)選三個Y′原子且硅的其它價被SiO和SiR硅氧烷鍵滿足的聚烷氧基聚硅氧烷取代。作為聚合交聯(lián)劑的例子，可以提及聚(硅酸乙酯)。每100重量份式(1)的聚合物中，通常使用0.1～20重量份式(2)的交聯(lián)劑。相對于每100重量份式(1)聚硅氧烷，能夠固化成上述類型彈性體的聚有機(jī)硅氧烷組合物包含0.001～10重量份、優(yōu)選0.05～3重量份縮合反應(yīng)催化劑(C)。單組分組合物中縮合反應(yīng)催化劑的含量通常明顯地低于兩組分組合物中的用量，且相對于每100重量份式(2)聚硅氧烷一般是0.001～0.05重量份。無論它們被用于單組分還是兩組分組合物的制備，式(2)的交聯(lián)劑(B)都可由硅氧烷市場上獲得；另外，它們在自室溫開始固化的組合物中的用途是已知的；尤其被描述于法國專利FR-A-1,126,411、FR-A-1,179,969、FR-A-1,189,216、FR-A-1,198,749、FR-A-1,248,826、FR-A-1,314,649、FR-A-1,423,477、FR-A-1,432,799和FR-A-2,067,636中。本發(fā)明的組合物能夠另外包含優(yōu)選選自硅質(zhì)填料的增強(qiáng)或半增強(qiáng)或疏松填料。增強(qiáng)填料優(yōu)選選自熱解法硅石和沉淀硅石。根據(jù)BET方法測定的其比表面積至少是50m2/g、優(yōu)選大于70m2/g，初級粒子的平均尺寸小于0.1μm(微米)，且堆積密度小于200g/l。這些硅石能夠原樣引入或在用慣用于此用途的有機(jī)硅化合物處理之后引入。這些化合物中可以提及甲基聚硅氧烷類例如六甲基二硅氧烷、八甲基二硅氧烷或八甲基環(huán)四硅氧烷，甲基聚硅氮烷類例如六甲基二硅氮烷或六甲基環(huán)三硅氮烷，氯硅烷類例如二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷或二甲基乙烯基氯硅烷，和烷氧基硅烷類例如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷或三甲基甲氧基硅烷。在該處理過程中，硅石能夠使其起始重量增加多達(dá)20％、優(yōu)選大約18％。半增強(qiáng)或疏松填料的粒徑大于0.1μm(微米)，且選自研磨石英、煅燒粘土和硅藻土。每100份油(A)中通常使用0～100份、優(yōu)選5～80份填料。上面概括地限定的硅氧烷組合物的基本組分對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公的。它們被詳細(xì)地描述于文獻(xiàn)中，且大多數(shù)可在市場上獲得。這些組合物在空氣夾帶的和/或組合物所含的水氣存在下在室溫下交聯(lián)。它們被分成兩大組。第一組由單組分組合物或包含單一整套配方的組合物構(gòu)成，該組合物在隔絕大氣濕度情況下貯存穩(wěn)定且在大氣濕度下固化成彈性體。在該情況下，所用的縮聚反應(yīng)催化劑(C)是金屬化合物，一般是錫、鈦或鋯化合物。取決于可縮合或可水解基團(tuán)的特性，這些單組分組合物被認(rèn)為是酸性、中性或堿性的。作為酸性組合物，可以提及例如專利US-A-3,035,016、US-A-3,077,465、US-A-3,133,891、US-A-3,409,573、US-A-3,438,930、US-A-3,647,917和US-A-3,886,118中公開的組合物。作為中性組合物，可以使用例如專利US-A-3,065,194、US-A-3,542,901、US-A-3,689,454、US-A-3,779,986、GB-A-2,052,540、US-A-4,417,042和EP-A-69,256中公開的組合物。作為堿性組合物，可以使用例如專利US-A-3,378,520、US-A-3,364,160、US-A-3,417,047、US-A-3,742,004和US-A-3,758,441中公開的組合物。按照優(yōu)選的變換形式，也可以使用單組分流動組合物，例如專利US-A-3,922,246、US-A-3,956,280和US-A-4,143,088中公開的那些。作為本發(fā)明中優(yōu)選組的第二組，由兩組分組合物或包含兩個整套配方的組合物構(gòu)成，其通常包含α,ω-二羥基二有機(jī)聚硅氧烷油(A)、硅烷(B)或由該硅烷部分水解得到的產(chǎn)物和作為金屬化合物、優(yōu)選錫化合物的催化劑(C)和/或胺。此類組合物的例子公開于專利US-A-3,678,002、US-A-3,888,815、US-A-3,933,729、US-A-4,064,096和GB-A-2,032,936。在這些組合物中，更特別優(yōu)選的是兩組分組合物，其包含-(A)100份粘度為50～300,000mpa·s的α,ω-二羥基二有機(jī)聚硅氧烷油，其中有機(jī)基團(tuán)選自甲基、乙基、乙烯基、苯基和3,3,3-三氟丙基，其中至少60％是甲基，多至20％是苯基，且至多2％是乙烯基，-(B)0.5～15份聚烷氧基硅烷或聚烷氧基硅氧烷，-(C)0.01～1份(以錫金屬重量計(jì))錫催化化合物，-0～100份、優(yōu)選5～80份硅質(zhì)無機(jī)填料。在上述文獻(xiàn)中得到充分描述的錫催化劑(C)尤其可以是一元或二元羧酸的錫鹽。這些羧酸錫尤其在Noll的著作《硅氧烷的化學(xué)與技術(shù)》，p.337，科學(xué)出版社，1968，第二版中得到描述。特別可以提及環(huán)烷酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、丁酸鹽、二月桂酸二丁基錫或二乙酸二丁基錫。作為錫催化化合物，如專利US-A-3,186,963所述，也可使用錫鹽特別是二羧酸錫與聚(硅酸乙酯)的反應(yīng)產(chǎn)物。如專利US-A-3,862,919所述，也可以使用二烷基二烷氧基硅烷與羧酸錫的反應(yīng)產(chǎn)物。如比利時專利BE-A-842,305所述，也可使用硅酸烷基酯或烷基三烷氧基硅烷與二乙酸二丁基錫的反應(yīng)產(chǎn)物。在交聯(lián)劑(B)中，更特別優(yōu)選烷基三烷氧基硅烷、硅酸烷基酯和聚(硅酸烷基酯)，其中有機(jī)基團(tuán)是具有1～4個碳原子的烷基。硅酸烷基酯能夠選自硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸異丙酯、硅酸正丙酯和選自這些硅酸酯部分水解產(chǎn)物的聚硅酸酯；這些是由高比例的式(R4O)3SiO0.5、R4OSiO1.5、(R4O)2SiO和SiO2的單元構(gòu)成的聚合物，R4表示甲基、乙基、異丙基或正丙基。其特征通?；谒鼈兊耐ㄟ^測定試樣水解產(chǎn)物的數(shù)量而確定的二氧化硅含量。作為聚硅酸酯，特別可以使用由聯(lián)合碳化物公司以商標(biāo)“硅酸乙酯-40”銷售的部分水解的硅酸乙酯或部分水解的硅酸丙酯?？s聚組合物還能夠包含相對于每100份油(A)的10～130重量份在其鏈的每一端由(CH3)3SiO0.5單元封端的25℃時粘度為10～5000mPa·s的聚二甲基硅氧烷油。本發(fā)明的組合物能夠被成型、擠出或特別是被模塑成各種形狀，且能夠在大氣濕度或加入水的情況下在室溫接著被固化成彈性體。在20～150℃的溫度下緩慢加熱能夠加速固化。根據(jù)本發(fā)明能夠使用的第二組硅氧烷涉及通過氫化硅烷化反應(yīng)能夠固化成彈性體的硅氧烷加聚組合物，其特征在于它包含-(A)至少一種其每分子具有至少兩個鍵連于硅上的鏈烯基、優(yōu)選乙烯基的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(B)至少一種其每分子具有至少三個鍵連于硅上的氫原子的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(C)一般是鉑族金屬化合物的催化有效量的催化劑。在上下文中，除非另有說明，百分比和份數(shù)都指重量。通常選擇(A)和(B)的量使得(B)中鍵連于硅上的氫原子與(A)中鍵連于硅上的乙烯基的摩爾比一般是0.4～10，優(yōu)選0.6～5。(A)中的乙烯基和(B)中的氫原子通常鍵連于不同的硅原子上。這些組合物通過有機(jī)聚硅氧烷(A)的乙烯基與有機(jī)聚硅氧烷(B)的氫化物官能團(tuán)之間進(jìn)行的借助鉑族金屬化合物的催化作用完成的加成反應(yīng)(也稱為氫化硅烷化反應(yīng))交聯(lián)。乙烯化有機(jī)聚硅氧烷(A)能夠是具有下式甲硅烷氧基單元的有機(jī)聚硅氧烷YaZbSiO(4-a-b)2-------(1)]]>其中Y是乙烯基，Z是對催化劑活性沒有不利影響的單價烴基，Z一般選自包括端值在內(nèi)的具有1～8個碳原子的烷基例如甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基，和芳基例如二甲苯基、甲苯基和苯基，a是1或2，b是0、1或2，且a+b介于1～3之間，所有其他單元視具體情況而定是平均式的單元ZcSiO4-c2-------(2)]]>其中Z具有與上文相同的含義，c的值是0～3。有機(jī)聚硅氧烷(B)可以是包含下式甲硅烷氧基單元的有機(jī)氫化聚硅氧烷HdWeSiO4-d-d2--------(3)]]>其中W是對催化劑活性沒有不利影響的單價烴基，其對應(yīng)于與Z相同的定義，d是1或2，e是0、1或2，且d+e的值介于1～3，所有其他單元視具體情況而定是平均式的單元WgSiO4-g2--------(4)]]>其中W具有與上文相同的含義，g的值是0～3。a、b、c、d和g的所有端值都包括在內(nèi)。有機(jī)聚硅氧烷(A)能夠單獨(dú)由式(1)的單元形成，或可另外包含式(2)的單元。有機(jī)聚硅氧烷(A)能夠具有線性、支化、環(huán)狀或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。聚合度是2或更高，且一般小于5000。另外，如果有機(jī)聚硅氧烷(A)是線性的，其25℃時的粘度小于500,000mPa·s。Z一般選自甲基、乙基和苯基，至少60mol％Z基團(tuán)是甲基。有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)是公知的，且例如公開于專利US-A-3,220,972、US-A-3,284,406、US-A-3,436,366、US-A-3,697,473和US-A-4,340,709中。式(1)的硅烷氧基單元的例子是乙烯基二甲基硅烷氧基單元、乙烯基苯基甲基硅烷氧基單元、乙烯基硅烷氧基單元和乙烯基甲基硅烷氧基單元。式(2)的硅烷氧基單元的例子是SiO4/2、二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、甲基硅氧烷和苯基硅氧烷單元。有機(jī)聚硅氧烷(A)的例子是含有二甲基乙烯基硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷、含有三甲基硅烷氧基端基的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅烷氧基端基的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物和環(huán)狀甲基乙烯基聚硅氧烷。有機(jī)聚硅氧烷(B)能夠單獨(dú)由式(3)的單元形成，或可另外包含式(4)的單元。有機(jī)聚硅氧烷(B)能夠具有線性、支化、環(huán)狀或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。聚合度是2或更高，且一般小于5000。W基團(tuán)具有與上面Z基團(tuán)相同的含義。式(3)的單元的例子是H(CH3)2SiO1/2、HCH3SiO2/2或H(C6H5)SiO2/2。式(4)的單元的例子與上面對于式(2)單元所給出的那些相同。有機(jī)聚硅氧烷(B)的例子是含有氫化二甲基甲硅烷基端基的二甲基聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基氫化甲基聚硅氧烷共聚物、含有氫化二甲基甲硅烷氧基端基的二甲基氫化甲基聚硅氧烷共聚物、含有三甲基甲硅烷氧基端基的氫化甲基聚硅氧烷和環(huán)狀甲基乙烯基聚硅氧烷。有機(jī)聚硅氧烷(B)中鍵連于硅上的氫原子數(shù)目與有機(jī)聚硅氧烷(A)中鏈烯基不飽和基團(tuán)數(shù)目之比介于0.4～10、優(yōu)選0.6～5之間。然而，如果需要形成泡沫膠，則該比值可以是2～5。有機(jī)聚硅氧烷(A)和/或有機(jī)聚硅氧烷(2)能夠在與硅氧烷相容的無毒有機(jī)溶劑中稀釋。網(wǎng)狀有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)通常被稱為硅氧烷樹脂。硅氧烷加聚組合物的基本組分僅包含線性有機(jī)聚硅氧烷(1)和(2)，例如公開于上述美國專利US-A-3,220,972、US-A-3,697,473和US-A-4,340,709中的那些，或同時可包含支化或網(wǎng)狀有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)，例如公開于上述美國專利US-A-3,284,406和US-A-3,436,366中的那些。加聚組合物還能夠相對于每100份有機(jī)聚硅氧烷(A)+(B)包含5～40重量份在其鏈的每一端均由(CH3)3SiO0.5單元封端的25℃時粘度為10～5000mPa·s的聚二甲基硅氧烷油。催化劑(C)也是公知的。優(yōu)選使用鉑和銠化合物?？梢允褂勉K與美國專利US-A-3,159,601、US-A-3,159,602和US-A-3,220,972和歐洲專利EP-A-57,459、EP-A-188,978和EP-A-190,530公開的有機(jī)產(chǎn)物的配合物，和鉑與美國專利US-A-3,419,593、US-A-3,715,334、US-A-3,377,432和US-A-3,814,730公開的乙烯基化有機(jī)聚硅氧烷的配合物?？梢允褂糜鴮＠鸊B-A-1,421，136和GB-A-1,419,769中公開的銠配合物。優(yōu)選鉑催化劑。在該情況下，以鉑金屬重量計(jì)算的催化劑(C)的重量基于有機(jī)聚硅氧烷(A)和(B)的總重量一般是2～600ppm，通常為5～200ppm。本發(fā)明中優(yōu)選的組合物包含下列組分-(A)100份在其鏈的每一端被乙烯基二有機(jī)硅烷氧基單元封端的二有機(jī)聚硅氧烷油，其鍵連于硅原子上的有機(jī)基團(tuán)選自甲基、乙基和苯基，這些基團(tuán)中至少60mol％是甲基，25℃時的粘度為100～500,000、優(yōu)選1000～200,000mPa·s；-(B)至少一種選自液體線性或網(wǎng)狀均聚物和共聚物的有機(jī)氫化聚硅氧烷，其每分子具有至少3個鍵連于不同硅原子上的氫原子，其鍵連于硅原子上的有機(jī)基團(tuán)選自甲基、乙基，這些基團(tuán)中的至少60mol％是甲基，產(chǎn)物(B)的用量使得氫化物官能團(tuán)與乙烯基的摩爾比介于1．1～4之間；-(C)催化有效量的鉑催化劑。甚至更優(yōu)選地，至多50wt％聚合物(A)被包含三甲基甲硅烷氧基、甲基乙烯基甲硅烷氧基和SiO4/2單元的網(wǎng)狀共聚物代替，在該共聚物中2.5～10mol％硅原子含有乙烯基，且在該共聚物中三甲基甲硅烷氧基與SiO4/2基團(tuán)的摩爾比介于0.5～1之間。本發(fā)明的組合物還能夠包含如上在縮聚組合物范圍內(nèi)所述的增強(qiáng)或半增強(qiáng)或疏松填料(E)。每100份有機(jī)聚硅氧烷(A)+(B)中，一般可以使用5～100份、優(yōu)選5～50份填料。加聚組合物一般以兩個整套配方形式貯存。這是因?yàn)橐坏┗旌掀渌薪M分，它們馬上交聯(lián)。如果需要延遲該交聯(lián)反應(yīng)以便獲得活性物質(zhì)的良好均化，可以向組合物中加入鉑催化劑的抑制劑。這些抑制劑是公知的。特別可以使用有機(jī)胺、硅氮烷、有機(jī)肟、二羧酸二酯、炔醇、炔酮或乙烯基甲基環(huán)聚硅氧烷(參見例如US-A-3,445,420和US-A-3,989,667)。每100份組分(A)中，抑制劑的用量是0.005～5份、優(yōu)選0.01～3份。為了使活性物質(zhì)分布充分均化，實(shí)際上需要硅氧烷基質(zhì)的粘度約為5000～30,000mPa·s(25℃時)。如此的粘度能夠通過預(yù)交聯(lián)獲得，通過加入抑制劑將預(yù)交聯(lián)過程終止于達(dá)到所需粘度時刻。因而需要足夠的時間以便在硅氧烷基質(zhì)中完全均化活性物質(zhì)。通過在使抑制劑不再對鉑的催化作用產(chǎn)生影響的溫度下加熱基質(zhì)而使交聯(lián)完成。本發(fā)明的組合物能夠原樣被冷捏合，且可被成型，特別是被模塑成各種形狀。本發(fā)明的另一主題是作為硅氧烷彈性體前體的硅氧烷組合物，其包含-(A)二有機(jī)聚硅氧烷油，其中活性基團(tuán)選自ⅰ)可縮合的、可水解的端基或羥基和2ⅰ)鍵連于硅上的鏈烯基、優(yōu)選乙烯基；-(B)視具體情況而定選自下列物質(zhì)的化合物在(A)選自基團(tuán)ⅰ)的情況下是包含可縮合或可水解基團(tuán)的硅烷，在(A)選自基團(tuán)ⅱ)的情況下是帶有氫原子的二有機(jī)聚硅氧烷油；-(C)一種催化劑，只是螯合鈦催化劑除外；-(D)視具體情況而存在的慣用于所考慮組合物類型中的任何其它添加劑；-(E)一種能夠穩(wěn)定構(gòu)成模具的硅氧烷彈性體的使其不受待模塑材料影響的選自下列物質(zhì)的添加劑-(a)抗氧化添加劑，在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個R-Sq-R′基團(tuán)，其中R和R′是具有至少3個碳原子的單價烴基或具有酯鍵的單價烴基，或R和R′一起形成一個環(huán)，q是包括端值在內(nèi)的1～3的整數(shù)，-(b)作為自由基抑制劑且在模塑條件下能夠產(chǎn)生基團(tuán)的添加劑，-(a)+(b)的協(xié)同混合物，-(a)和/或(b)與亞磷酸酯(c)的協(xié)同混合物，只是在情況ⅰ)中不使用雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯作為單獨(dú)的添加劑，和在情況2ⅰ)中，當(dāng)選用添加劑(a)時，它必須與(b)和/或與(c)一起使用。本發(fā)明尤其涉及作為硅氧烷彈性體前體且能夠通過縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷組合物，其包含-(A)至少一種在其鏈的每一端帶有至少兩個可縮合或可水解基團(tuán)或單個羥基的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(B)當(dāng)(A)是帶有羥基端基的油時，包含至少三個可縮合或可水解基團(tuán)的硅烷和/或由該硅烷部分水解得到的產(chǎn)物，-(C)用于油的縮聚反應(yīng)的催化劑，只是螯合鈦催化劑除外，-(E)一種上述添加劑，即不使用雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯作為單獨(dú)的添加劑。本發(fā)明的另一主題是作為硅氧烷彈性體前體且能夠通過加聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷組合物，其包含-(A)至少一種其每分子具有至少兩個鍵連于硅上的鏈烯基、優(yōu)選乙烯基的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(B)至少一種其每分子具有至少三個鍵連于硅上的氫原子的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(C)作為鉑族金屬化合物的催化有效量的催化劑，-(E)一種上述的添加劑(a)，當(dāng)其被選擇時，必須與(b)和/或(c)一起使用。對于最優(yōu)選形式，可以提及上述關(guān)于組分(A)、(B)、(C)和(E)以及各種添加劑和添加劑協(xié)同混合物的信息。所有混合物都是可接受的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這里所述的用于提高模具耐久性的所有添加劑也能夠與加聚組合物一起使用。這對于立體位阻胺型例如癸二酸酯型化合物的添加劑是令人驚奇和意想不到的，因?yàn)樵擃愋吞砑觿┑幕瘜W(xué)性能被認(rèn)為與這些加聚組合物不相容。這些添加劑被認(rèn)為特別能夠使存在于鉑催化劑中的鉑鹽變性并因而抑制加聚反應(yīng)。它們的用途僅公開于通過使用其它類型的催化劑(EP-A-787,766)的縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷組合物的情況中。本發(fā)明特殊的胺與EP-A-787,766中所述胺的不同點(diǎn)在于它們的-NOR基團(tuán)，其被證明在兩種類型的硅氧烷組合物即加聚組合物和縮聚組合物中是有效和可用的。同樣被發(fā)現(xiàn)，這些立體位阻胺甚至能提高由加聚組合物獲得的硅氧烷模具的耐久性。因而本發(fā)明的另一主題也是通過加聚反應(yīng)交聯(lián)的、包含(A)、(B)、(C)和添加劑(b)、其中存在或不存在另一添加劑(a)或(c)的硅氧烷組合物。本發(fā)明的又一主題是由能夠通過將上述加聚組合物或縮聚組合物交聯(lián)而獲得的硅氧烷彈性體制得的模具。本發(fā)明的另一主題是所得的硅氧烷彈性體。通過作為非限制性實(shí)施例的實(shí)施方案更詳細(xì)地說明本發(fā)明。硫代二丙酸酯=硫代二丙酸雙十三烷酯Tinuvin123(Ciba-Geigy)=雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯Tinuvin765(Ciba-Geigy)=雙(1-辛氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯亞磷酸苯酚酯29化合物(Ⅺ)亞磷酸苯酚酯32化合物(ⅪⅠ)結(jié)果以聚酯制品的數(shù)目給出，該制品可以用所示的加了添加劑的模具模塑。用于模塑的聚酯樹脂是由DSM(BASF)France以商標(biāo)Synolite0328-A-1銷售的樹脂。其實(shí)施方法如下-將0.2重量份辛酸鈷(活化劑)加入到100份樹脂中，然后相對于每100份上述混合物加入2重量份甲基乙基酮過氧化物。表1含量相對于每100份硅氧烷組合物的重量份用于模塑的樹脂來自DSM的Synolyte562(苯乙烯含量大約30％)，由GroupVaissiere-Favre，Genay，F(xiàn)rance提供。結(jié)果示于下表2中<tablesid="table2"num="002"><table>試驗(yàn)的添加劑含量制品的數(shù)目制品的外觀沒有添加劑Tinuvin123Tinuvin1230.5％1％273737未被抑制明顯得到抑制</table></tables>權(quán)利要求1.一種能夠穩(wěn)定構(gòu)成模具的硅氧烷彈性體不受待模塑材料的不利影響的添加劑在增加通過加聚或縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷彈性體制得的模具的耐久性方面的用途，該添加劑選自-(a)抗氧化添加劑，在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個R-Sq-R′基團(tuán)，其中R和R′是具有至少3個碳原子的單價烴基或具有酯鍵的單價烴基，或R和R′一起形成一個環(huán)，q是包括端值在內(nèi)的1～3的整數(shù)，-(b)作為自由基抑制劑且在模塑條件下能夠產(chǎn)生基團(tuán)的添加劑，-(a)+(b)的協(xié)同混合物，-(a)和/或(b)與亞磷酸酯(c)的協(xié)同混合物，只是在由通過縮聚反應(yīng)而交聯(lián)的硅氧烷彈性體制得的模具中不使用雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯作為單獨(dú)的添加劑。2.權(quán)利要求1的用途，用于穩(wěn)定構(gòu)成用于模塑聚酯制品的模具的硅氧烷彈性體，以便在硅氧烷彈性體內(nèi)阻止來自于聚酯樹脂的苯乙烯發(fā)生聚合反應(yīng)因而不會對聚酯核和表面處的聚合反應(yīng)產(chǎn)生干擾。3.權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于可使每個模具的模塑次數(shù)比無添加劑彈性體的增加多于10％。4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的用途，其特征在于添加劑(a)是下式所示硫代丙酸酯其中R5是具有包括端值在內(nèi)的1～15個碳原子的烷基，x是包括端值在內(nèi)的1～4的整數(shù)。5.權(quán)利要求4的用途，其特征在于添加劑選自-硫代二丙酸二(十三烷基)酯-3,3＇-硫代二丙酸二(十八烷基)酯-3,3＇-硫代二丙酸二(十二烷基)酯。6.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的用途，其特征在于添加劑(a)是包含連接于四價碳上的幾個R-Sq-R′基團(tuán)的化合物。7.權(quán)利要求6的用途，其特征在于所述化合物是四(硫醚)-季戊四醇，優(yōu)選季戊四醇四(十二烷基硫代丙酸酯)。8.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的用途，其特征在于亞磷酸酯(c)選自亞磷酸烷基酯、混合的亞磷酸烷基芳基酯和亞磷酸芳基酯。9.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的用途，其特征在于添加劑(b)包含至少一種下面的基團(tuán)其中R2是氫或視具體情況而定地被一個或多個苯基取代的直鏈或支鏈C1～C18烷基，或C5～C6環(huán)烷基或芐基，a是0或1且優(yōu)選1，基團(tuán)R1可彼此相同或不同地選自直鏈或支鏈C1～C3烷基、苯基和芐基。10.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的用途，其特征在于添加劑(b)含有至少一個下面的基團(tuán)其中R2是氫或視具體情況而定地被一個或多個苯基取代的直鏈或支鏈C1～C18烷基，或C5～C6環(huán)烷基或芐基，a是0或1且優(yōu)選1，基團(tuán)R1可彼此相同或不同地選自直鏈或支鏈C1～C3烷基、苯基和芐基。11.權(quán)利要求10的用途，其特征在于添加劑(b)對應(yīng)于下式12.權(quán)利要求11的用途，其特征在于添加劑(b)是雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。13.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的用途，其特征在于添加劑(b)是被立體位阻烴基R3所N,N-二取代的羥胺優(yōu)選二叔丁基羥胺。14.作為硅氧烷彈性體的前體的硅氧烷組合物，其中包含-(A)二有機(jī)聚硅氧烷油，其中活性基團(tuán)選自ⅰ)可縮合的、可水解的端基或羥基和2ⅰ)鍵連于硅上的鏈烯基、優(yōu)選乙烯基；-(B)視具體情況而定選自下面物質(zhì)的化合物在(A)選自基團(tuán)ⅰ)的情況下是包含可縮合或可水解基團(tuán)的硅烷，在(A)選自基團(tuán)2ⅰ)的情況下是帶有氫原子的二有機(jī)聚硅氧烷油；-(C)一種催化劑，只是螯合鈦催化劑除外；-(D)視具體情況而存在的慣用于所考慮組合物類型中的任何其它添加劑；-(E)一種能夠穩(wěn)定構(gòu)成模具的硅氧烷彈性體不受待模塑材料影響的選自下列物質(zhì)的添加劑-(a)抗氧化添加劑，在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個R-Sq-R′基團(tuán)，其中R和R′是具有至少3個碳原子的單價烴基或具有酯鍵的單價烴基，或R和R＇一起形成一個環(huán)，q是包括端值在內(nèi)的1～3的整數(shù)，-(b)作為自由基抑制劑且在模塑條件下能夠產(chǎn)生基團(tuán)的添加劑，-(a)+(b)的協(xié)同混合物，-(a)和/或(b)與亞磷酸酯(c)的協(xié)同混合物，只是在情況ⅰ)中不使用雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯作為單獨(dú)的添加劑，和在情況2ⅰ)中，當(dāng)選擇添加劑(a)時，必須與(b)和/或與(c)一起使用。15.權(quán)利要求14的作為硅氧烷彈性體前體且能夠通過縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷組合物，其中包含-(A)至少一種在其鏈的每一端帶有至少兩個可縮合或可水解基團(tuán)或單個羥基的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(B)當(dāng)(A)是帶有羥基端基的油時，包含至少三個可縮合或可水解基團(tuán)的硅烷和/或由該硅烷部分水解得到的產(chǎn)物，-(C)油的縮聚反應(yīng)催化劑，只是螯合鈦催化劑除外，-(E)除了雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯作為單獨(dú)添加劑之外的添加劑。16.權(quán)利要求14的作為硅氧烷彈性體前體且能夠通過加聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷組合物，其中包含-(A)至少一種二有機(jī)聚硅氧烷油，其每分子具有至少兩個鍵連于硅上的鏈烯基、優(yōu)選乙烯基，-(B)至少一種二有機(jī)聚硅氧烷油，其每分子具有至少三個鍵連于硅上的氫原子，-(C)作為鉑族金屬化合物的催化劑，-(E)一種添加劑(a)，當(dāng)其被選擇時，必須與(b)和/或(c)一起使用。17.作為硅氧烷彈性體前體且能夠通過加聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷組合物，其中包含-(A)至少一種其每分子具有至少兩個鍵連于硅上的鏈烯基、優(yōu)選乙烯基的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(B)至少一種其每分子具有至少三個鍵連于硅上的氫原子的二有機(jī)聚硅氧烷油，-(C)作為鉑族金屬化合物的催化劑，-(E)作為自由基抑制劑且在模塑條件下能夠產(chǎn)生基團(tuán)的添加劑(b)，和視具體情況而存在的(a)抗氧化添加劑，在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個R-Sq-R′基團(tuán)，其中R和R′是具有至少3個碳原子的單價烴基或具有酯鍵的單價烴基，或R和R＇一起形成一個環(huán)，q是包括端值在內(nèi)的1～3的整數(shù)，和/或亞磷酸酯(c)。18.權(quán)利要求14～17中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于添加劑(a)是下式的硫代丙酸酯其中R5是具有包括端值在內(nèi)的1～15個碳原子的烷基，x是包括端值在內(nèi)的1～4的整數(shù)。19.權(quán)利要求18的組合物，其特征在于添加劑選自-硫代二丙酸二(十三烷基)酯-3,3＇-硫代二丙酸二(十八烷基)酯-3,3＇-硫代二丙酸二(十二烷基)酯。20.權(quán)利要求14～17中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于添加劑(a)是包含連接于四價碳上的幾個R-Sq-R′基團(tuán)的化合物。21.權(quán)利要求20的組合物，其特征在于所述化合物是四(硫醚)-季戊四醇，優(yōu)選季戊四醇四(十二烷基硫代丙酸酯)。22.權(quán)利要求14～17中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于亞磷酸酯(c)選自亞磷酸烷基酯、混合的亞磷酸烷基芳基酯和亞磷酸芳基酯。23.權(quán)利要求14～17中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于添加劑(b)包含至少一種下面的基團(tuán)其中R2是氫或視具體情況而定地被一個或多個苯基取代的直鏈或支鏈C1～C18烷基，或C5～C6環(huán)烷基或芐基，a是0或1且優(yōu)選1，基團(tuán)R1可彼此相同或不同地選自直鏈或支鏈C1～C3烷基、苯基和芐基。24.權(quán)利要求23的組合物，其特征在于添加劑(b)含有至少一個下面的基團(tuán)其中R2是氫或視具體情況而定地被一個或多個苯基取代的直鏈或支鏈C1～C18烷基，或C5～C6環(huán)烷基或芐基，a是0或1且優(yōu)選1，基團(tuán)R1可彼此相同或不同地選自直鏈或支鏈C1～C3烷基、苯基和芐基。25.權(quán)利要求24的組合物，其特征在于添加劑(b)對應(yīng)于下式26.權(quán)利要求25的組合物，其特征在于添加劑(b)是雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。27.權(quán)利要求14～17中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于添加劑(b)是被立體位阻烴基R3所N,N-二取代的羥胺例如二叔丁基羥胺。全文摘要本發(fā)明涉及一種能夠穩(wěn)定構(gòu)成模具的硅氧烷彈性體不受待模塑材料的不利影響的添加劑在增加通過加聚或縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷彈性體制得的模具的耐久性方面的用途,該添加劑選自:(a)抗氧化添加劑,在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個R－S文檔編號C08L83/05GK1284098SQ98813228公開日2001年2月14日申請日期1998年12月18日優(yōu)先權(quán)日1997年12月26日發(fā)明者M(jìn)·蓋伊,F·豪,C·普西尼里,J·維奈特申請人:羅狄亞化學(xué)公司