專利名稱：抗灰塵拾取性涂料粘結料及涂料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種多級水乳液聚合物。本發(fā)明還涉及提供一種含有多級水乳液聚合物的抗灰塵拾取性涂料的一種方法。更詳細地說，本發(fā)明涉及一種多級乳液聚合物，它包括一種含有離子型共聚合的單體的第一種聚合物和不同組成的一種交聯(lián)的第二種聚合物。本發(fā)明是用來提供一種適于用在為各種基底提供裝飾性和/或保護性的涂料中的多級乳液聚合物粘結料，這種涂料含有涂料性質的一個所希望的平衡，特別是包括良好的成膜和抗灰塵拾取。很久前就已知一種較高水平的抗灰塵拾取性可通過使用一種硬的聚合物來獲得但會危及膜的形成，這樣例如可能涉及抗擦磨性，或需要環(huán)境上不理想的高水平的聚結溶劑。
美國專利第5,306,743號公開了一種具有一個核-殼結構的含水樹脂分散液，核-殼乳液顆粒含有一個核聚合物，可選擇地含有具有至少二個烯烴不飽和基團如烯丙基、丙烯酰基或甲基丙烯?；途哂幸粋€動態(tài)玻璃轉變溫度大于60℃的可共聚的單體，和具有動態(tài)玻璃轉變溫度低于80℃和至少低于成核材料的玻璃轉變溫度20°K的一種成殼聚合物。但是，使用這樣的分散液會導致涂料具有不充足的抗灰塵拾取性。
發(fā)明者們面臨的問題是預備一種適于用在抗灰塵拾取性涂料中的多級乳液聚合物，這種涂料提供干燥的具有未預見到的水平的抗灰塵拾取性涂層而不危及膜的形成。
在本發(fā)明的第一個方面中提供了一種適于用在抗灰塵拾取性涂料中的多級水乳液聚合物，包括(i)第一種聚合物，包括至少一種非離子共聚合的單烯烴不飽和的單體，從0.5％至7％的一種共聚合的單烯烴不飽和離子型單體，按第一種聚合物重量計，和從0％至1.0％，按第一種聚合物重量計，的共聚合的多烯烴的不飽和性單體，第一種聚合物具有從15℃至105℃的Tg；和(ii)第二種聚合物，包含至少一種非離子共聚合的單烯烴不飽和單體，從0％至2％的一種共聚合的單烯烴不飽和的離子型單體，和從0.25％至6％，按第二種聚合物重量計，的共聚合的多烯烴不飽和單體，第二種聚合物具有從-55℃至30℃的Tg，第二種聚合物具有與第一個共聚物不同的組成，和第二種聚合物占第一種聚合物和第二種聚合物的總重量的25％至75％，按干聚合物重量計。
在本發(fā)明的第二個方面中提供了一種制備一種抗灰塵拾取性涂料的方法，包括(a)形成一種含水的涂料組合物，它包括一種多級水乳液聚合物，后者含有(i)第一種聚合物，包括至少一種非離子共聚合的單烯烴不飽和單體，從0.5％至7％的一種共聚合的單烯烴不飽和的離子型單體、按第一種聚合物重量計，和從0％至1.0％，按第一種聚合物重量計，的一種共聚合的多烯烴不飽和單體，第一種聚合物具有從15℃至105℃的Tg；和(ii)第二種聚合物，包括至少一種非離子共聚的單烯烴不飽和單體，從0％至2％的一種共聚合的單烯烴不飽和離子型單體，和從0.25％至6％，按第二種聚合物重量計，的共聚合的多烯烴不飽和單體，第二種聚合物具有從-55℃至30℃的Tg，第二種聚合物具有與第一種共聚合物不同的組成，和第二種聚合物占第一種聚合物和第二種聚合物的總重量的25％至75％，按干聚合物重量計，b)將含水的涂料組合物用于基底上，和c)將所用的含水的涂料組合物干燥或使其干燥。
多級水乳液聚合物含有第一種聚合物，后者包括至少一種非離子共聚合的烯烴不飽和的單體和從0.5％至7％的一種共聚合的單烯烴不飽和的離子型單體，按第一種聚合物重量計，和從0％至1.0％，按第一種聚合物重量計，的一種共聚合的多烯烴不飽和單體。多級水乳液聚合物還含有第二種聚合物，后者包括至少一種非離子型共聚合的單烯烴不飽和單體，從0％至2％的一種共聚合單烯烴不飽和離子型單體，和從0.25％至6％，按第二種聚合物重量計，的共聚合的多烯烴不飽和單體。“多級含水乳液聚合物”在此是指通過連續(xù)添加兩種或多種不同單體組合物制備的乳液聚合物。“第一種聚合物”和“第二種聚合物”在此是指具有不同組成而不考慮它們在一種多級乳液聚合方法中制備的次序的兩種聚合物?！暗谝患壘酆衔铩痹诖耸侵甘紫刃纬傻娜橐壕酆衔?；“第二級聚合物”在此是指在第一種聚合物存在下形成的一種聚合物。但是，第一級聚合物可以是在預先形成的以0-10％的量，(按第一級聚合物重量計，有時稱作種子聚合物，在組成中與第一級聚合物相同或不同)分散的聚合物存在下形成的。在第一級或第二級聚合物形成前或形成后可以形成額外的一級或多級，但它們的組成總的不能超過第一級和第二級總重量的25％。任何種子聚合物或任何額外的級的重量或組成都不應該包括在第一和第二級聚合物的重量或組成中。
第一種聚合物和第二種聚合物每個含有至少一種非離子共聚合的烯烴不飽和單體，例如，一種(甲基)丙烯酸酯單體包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸羥基丙基酯、脲基(甲基)丙烯酸酯和乙酰乙酸酯、乙酰胺類或(甲基)丙烯酸的氰基乙酸酯；苯乙烯或取代的苯乙烯；乙烯基甲苯；丁二烯；單烯烴的不飽和的苯乙酮或二苯甲酮衍生物，例如，在美國專利第5,162,415號中所教導的；乙烯基乙酸酯或其它的乙烯基酯；乙烯基單體如氯乙烯、1，1-二氯乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮；(甲基)丙烯腈；N-烷醇(甲基)丙烯酰胺。后面跟有另一個術語如(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺的術語“(甲基)”，如在貫穿本公開中所用的，是相應地指丙烯酸酯或丙烯酰胺和甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺。
第一種聚合物含有從0.5％至7％，優(yōu)選地從1％至5％，的一個共聚合的單烯烴不飽和的離子型單體，按第一種聚合物重量計。第二種聚合物含有從0％至2％的一個共聚合的單烯烴不飽和的離子型單體，按第二種聚合物重量計?！半x子性單體”在此是指一個單體單元，當共聚合后，在pH為2-11時它至少是部分地正電性或負電性的，離子性單體包括含有酸性基團的單體如羧酸單體，包括，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸單甲基酯、富馬酸單甲基酯、富馬酸單丁基酯和馬來酸酐；和含硫和含磷的酸性單體。離子性單體也包括含氨基的單體，例如，N，N-二烷基氨基乙基的(甲基)丙烯酸酯和叔丁基氨基烷基的(甲基)丙烯酸酯，氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，氨基烷基乙烯基醚，和N-(甲基)丙烯酰氧烷基噁唑烷。向第一種聚合物和第二種聚合物中共聚合入的優(yōu)選地離子性單體是羧酸單體，優(yōu)選地是這樣的第二種聚合物，它含有的共聚合羧酸單體的量少于在第一種聚合物中共聚合的羧酸單體量的25％。優(yōu)選地是這樣的第二種聚合物，它含有的共聚合離子性單體的量少于0.1％重量，按第二種聚合物重量計，更優(yōu)選地是第二種聚合物它不含有共聚合的離子性單體。
按第一種聚合物的重量計，第一種聚合物含有從0％至1.0％的一種共聚合的多烯烴不飽和單體。按第二種聚合物的重量計，第二種聚合物含有從0.25％至6％的一種共聚合的多烯烴不飽和單體。多烯烴不飽和單體包括，例如，(甲基)丙烯酸烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯，二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯，二(甲基)丙烯酸1，2-乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯和二乙烯基苯。
第一種聚合物的玻璃轉變溫度(“Tg”)是從15℃至105℃，優(yōu)選地是從35℃至75℃；第二種聚合物的Tg是從-55℃至30℃，優(yōu)選地是從-20℃至30℃。聚合物的Tg用Fox方程(T.G.Fox，Bull.Am.PhysicsSoc.第1卷，第3號，第123頁(1956))來計算，即用于計算單體M1和M2的共聚物的Tg。
1/Tg(計算值)＝W(M1)/Tg(M1)+W(M2)/Tg(M2)其中Tg(計算值)是計算得出的共聚物的玻璃轉變溫度W(M1)是在共聚物中單體M1的重量分數(shù)W(M2)是在共聚物中單體M2的重量分數(shù)Tg(M1)是M1的均聚物的玻璃轉變溫度Tg(M2)是M2的均聚物的玻璃轉變溫度所有溫度均是°K單位均聚物的玻璃轉變溫度可以在，例如，由J.Brandrup和E.H.Immergut編輯，Interscience Publishers出版的“聚合物手冊”中查到。
在多級乳液聚合方法中至少組成上不同的兩級是用順序方式形成的。優(yōu)選地是一種多級乳液聚合方法，其中第一種聚合物是第一級聚合物和第二種聚合物是第二級聚合物，即，第二種聚合物是在第一種聚合物存在下用乳液聚合形成的。在任何情況下第二級聚合物的重量占第一級聚合物和第二級聚合物總重量的25％至75％，按干聚合物重量計。制備這些含水的多級乳液聚合物所使用的聚合工藝是本領域中所熟知的，例如在美國專利第4,325,856號、4,654,397號和4,814,373號中所公開的?？梢允褂贸Ｒ?guī)的表面活性劑，例如，陰離子和/或非離子乳化劑即，例如，堿金屬或銨的烷基硫酸鹽，烷基磺酸、脂肪酸和氧乙基化的烷基酚。當離子性單體是一個含氨基的單體時可以使用陽離子表面活性劑。所用的表面活性劑的量通常是0.1％至6％重量，按全部單體的重量計，可以使用熱引發(fā)方法或氧化還原引發(fā)方法，可以使用常規(guī)的自由基引發(fā)劑即，例如，過氧化氫、叔丁基化過氧化氫、銨和/或堿金屬的過硫酸鹽，代表性地以0.01％至3.0％重量的量使用，按全部單體重量計?？梢允褂孟嗨屏康呐c適當?shù)倪€原劑，例如，次硫酸鈉甲醛、亞硫酸氫鈉、異抗壞血酸、硫酸羥基胺和亞硫酸氫鈉相偶合的相同的引發(fā)劑組成的氧化還原體系，非必需地與例如，鐵和銅的金屬離子相結合，非必須地進一步包括金屬配位劑?？梢允褂萌缌虼嫉逆溵D移劑來降低一種或數(shù)種聚合物的分子量。一級的單體混合物可以不攙雜地加入到水中或以乳液的形式加入到水中。一級的單體混合物可以在分配給這一使用單一的或變化的組成的級的反應周期內單步加入或多步加入或連續(xù)地加入，優(yōu)選地是以第一種和/或第二種聚合物單體乳液形式的單步加入。其它成分即，例如，自由基引發(fā)劑、氧化劑、還原劑、鏈轉移劑、中和劑、表面活性劑和分散劑可以在任意級之前、之中或隨后加入。產生多峰態(tài)顆粒尺寸分布的方法如在美國專利第4,384,056號和4,539,361號中所公開的方法是可采用的。
一個多級乳液聚合方法通常導致形成至少兩個相互間不相混容的聚合物組成，因此導致至少兩相形成。兩種聚合物組成的互相不混容性和產生的聚合物顆粒的多相結構可以用本領域中熟知的各種方法來測定，利用著色技術強化相的外形間的不同的掃描電子顯微鏡的使用就是這樣一種技術。這樣的顆粒是由不同幾何形的兩相或多相組成的即，例如，核/殼或核/套顆粒，殼相不完全地將核包囊的核/殼顆粒，具有多重性的核的核/殼顆粒和互穿網絡的顆粒。在所有這些情況下顆粒的表面區(qū)域的大部分將被至少一種外相所占領和顆粒的內部將被至少一種內相所占領。
乳液聚合的聚合物顆粒的平均顆粒直徑是優(yōu)選地是從30納米至500納米。
含水的涂料組合物是用在涂料領域中所熟知工藝制備的。首先，顏料，如果需要，在由一臺如COWLES(R)混合器所提供的高剪切力下很好地分散在一種含水的介質中，或使用預分散的著色劑或它們的混合物。然后在低剪切力攪拌下將多級乳液聚合物與所需要的其它涂料輔助劑一起加入。含水的涂料組合物除含有多級乳液聚合物和選擇性的顏料外，可以含有成膜或非成膜的溶液或膠乳聚合物，它們的量為多級乳液聚合物重量的0％至500％，還可含有常規(guī)的涂料輔助劑，例如，乳化劑、凝結劑、增塑劑、防凍劑、固化劑、緩沖劑、中和劑、增稠劑、流變學調節(jié)劑、濕潤劑、浸潤劑、殺蟲劑、增塑劑、消泡劑、紫外吸收劑、熒光增白劑、光或熱穩(wěn)定劑、生物殺傷劑、螯合劑、分散劑、著色劑、蠟、防水劑和抗氧劑。優(yōu)選地是加入一種光敏化的化合物，例如，在美國專利第5,162,415號中所教導的一種取代的苯乙酮或二苯甲酮衍生物，特別優(yōu)選地是加入二苯甲酮。
含水的涂料組合物的固含量可以是從10％至70％體積。含水的聚合組合物的粘度，使用Brookfield粘度計測得為從50厘泊至50,000厘泊，與不同的應用方法相稱粘度變化很大。
可以使用常規(guī)的涂料使用方法，例如，刷涂，輥涂和噴涂方法，例如，空氣霧化噴涂、空氣助推噴涂、無空氣噴涂、高體積低壓噴涂和空氣助推無空氣噴涂。含水的涂料組合物典型性地用在下列基底上，例如，木材、金屬、塑料，水泥質的基底，例如，混凝土、拉毛水泥和灰泥，預先涂刷或打底漆的表面和風化的表面。使用常規(guī)的涂料操作方法，例如，幕涂機和噴涂方法，例如，空氣霧化噴涂，空氣助推噴涂，無空氣噴涂，高體積低壓噴涂和空氣助推無空氣噴涂法可以將含水的涂料組合物涂到基底上。
含水涂料的干燥可以在室溫條件下即，例如，于0℃至35℃下進行，或涂層可以在升高的溫度即，例如，從35℃至150℃下進行干燥。
實驗方法光澤測量將一種涂料組合物在Leneta卡片(The Leneta Company，Mahwah，New Jersey)上用0.0762毫米(3-密耳)Bird施膜器涂膜，樣品在室溫(大約23℃(73°F)和50％相對濕度)下干燥一天，用一臺Haze-Gloss光澤度計(Gardner Haze-Gloss meter)測量光澤?？共聊バ詼y量將一種涂料組合物在一個黑色乙烯基樹脂卡片上用一個0.0762毫米(3-密耳)Bird施膜器涂膜。樣品在室溫(大約23℃(73°F和50％相對濕度)干燥7天。用一臺擦磨機(Gardner擦磨試驗機)使用10克擦磨介質和5毫升水最多作400循環(huán)來測量耐磨料擦磨性，記錄第一點涂層膜除去時的循環(huán)數(shù)?？够覊m性測量將一種涂料組合物在鋁板上用一個0.127毫米(5-密耳)Bird施膜器涂膜，樣品在室溫(大約23℃(73°F)和50％相對濕度)干燥一天，將炭黑淤漿施加到部分板上。將板在35℃和80％濕度下曝置3～4天，將板用流水(約27℃)以干酪包布墊來洗。在室溫下將板干燥一天和用一臺Colorgard 45°/0°反射計(Pacific Scientific，Gardner/NeotecInstrument Division)測量45°Y-反射率。以施加炭黑部分的Y-反射率與未施加炭黑的清潔部分的Y-反射率的比來記錄抗灰塵性。抗粘著性測量將一種涂料組合物在一個Leneta卡片上用一個0.0762毫米(3-密耳)的Bird施膜器進行涂膜，樣品在室溫(大約23℃(73°F)和50％相對濕度)下干燥一天，將涂覆的卡片切開并將兩個涂覆的表面面對面放置，將1千克重物放在6.45厘米2(1英寸2)的區(qū)域上。在室溫下16-20小時后將卡片的兩片分開和通過觀察粘著和密封以0-10的標度來評價抗粘著性(評級＝0代表試驗樣品完全密封不能被分開；評級＝10代表不用施加外力試驗樣品分離)。
實施例1.多級水乳液聚合物的制備。
樣品1-15和參比樣品A的制備。在本發(fā)明的樣品1-15中第一種聚合物作為第一級來制備和第二種聚合物作為第二級來制備。
將3.7克Abex EP-110表面活性劑(乙氧基化的壬基酚的硫酸銨鹽，從Rhodia，Inc.商購)和600.2克去離子水裝入帶有機械攪拌的一個3升多口燒瓶中，將燒瓶中的物質在氮氣下加熱至80℃，將0.54克過硫酸銨加入到反應容器中并馬上開始逐步添加單體乳液。表1.1所示的單體乳液通過將表面活性劑和水進料與加入的單體進料在攪拌下混合而形成的。第一級單體乳液以9.1毫升/分鐘加入到釜中，第一級的原料加完后反應容器中的物料在80℃保持15分鐘，然后開始以8.1毫升/分鐘的速率逐步加入第二級單體乳液，第二級單體乳液加完后反應容器中的物料在80℃保持15分鐘，然后冷卻至室溫和用氫氧化銨中和至在表1.2中所述的pH值。
表1.1單體乳液的組成
表1.2多級水乳液聚合物的特性
注顆粒尺寸是用Brookhaven Instruments BI-90顆粒尺寸儀測定的。
總固體量是于150℃30-45分鐘后失重所測得的。
粘度是用Brookfield LVTD粘度計在60rpm下測得的。
表1.3多級水乳液聚合物的級次聚合物的Tg計算值
注計算是用在此公開的Fox方程使用下列均聚物Tg進行的丙烯酸丁酯＝-54℃；甲基丙烯酸甲酯＝105℃；丙烯酸＝103℃；甲基丙烯酸烯丙基酯＝105℃。
實施例2.多級水乳液聚合物的制備樣品16-20和參比樣品B-C的制備在本發(fā)明的樣品16-20中，第二種聚合物是以第一級制備的和第一種聚合物是以第二級制備的。
對于樣品16-20，第1級單體與295克去離子水和40.1克23％十二烷基苯磺酸鈉混合。第2級單體與295克去離子水和24.9克23％十二烷基苯磺酸鈉混合。將9.7克23％二十烷基苯磺酸鈉和1130克去離子水裝入帶有機械攪拌的5升多口燒瓶中，將燒瓶中的物質于氮氣下加熱至88℃，向攪拌著的反應釜物料中加入96克第1級單體乳液，接著加入6.6克過硫酸銨在30克去離子水中的溶液，逐漸加入剩余的第1級單體乳液。第1級單體乳液的全部添加時間是50至70分鐘，25毫升去離子水用來漂洗反應器的乳液加料管。15至20分鐘后第2級單體乳液加料開始，第2級加料時間是50至70分鐘接著用25毫升去離子水漂洗反應器的乳液加料管。與第2級加料的同時1.8克過硫酸銨在78克去離子水中的溶液加入到反應容器中，在第1級和第2級加料全過程中反應器溫度保持在82℃。在除樣品16外的所有樣品中，第2級單體乳液加完后，將全部氫氧化銨中和劑的約1/2加入到聚合物乳液中，然后將120克去離子水加入到反應器中和將這批物料冷卻至60℃，用氫氧化銨將物料中和至pH6-9。
然而，對于參比樣品B-C來說單體是在樣品16-20的實施例中的第1級和第2級中的去離子水和表面活性劑物料的混合物中被乳化的。單體乳液用不超過110分鐘加入到反應容器中同時加入1.8克過硫酸銨在78克去離子水中的溶液。
對樣品19和20來說，38.9克二苯甲酮溶于第2級的單體乳液中。對參比樣品B，38.9克二苯甲酮溶于單體乳液中。
表2.1。單體乳液的組成
表2.2水乳液聚合物特性
顆粒尺寸是用Brookhaven Instruments BI-90顆粒尺寸儀測得的。總固體量是于150℃30-45分鐘后失重測得的。粘度是用BrookfieldLVTD粘度計在60rpm測得的。表1.3水乳液聚合物的級次聚合物的Tg計算值
實施例3.含水涂料組合物的形成和干燥的涂層組合物的性質的評價所有含水涂料組合物按下列組成制得
注ACRYSOL和TAMOL是Rohm和Haas Company的商標。TRITON是Union Carbide Corp.的一個商標。TEXANOLTM是EastmanChemical Co.的商標。Tego FOAMEX是Tego Chemic Service USA的一個商標。Ti-Pure是EI Dupont de Nemours.Co.的一個商標。
使用樣品1-15和參比樣品A作為“乳液聚合物”如上制得涂料組合物，對樣品16-20和參比樣品B-C，用Methyl CARBITOL(CARBITOL是Union Carbide Corp.的一個商標)來替代丙二醇。根據上面介紹的方法制備每一種涂料組合物的干燥的膜并進行測試。結果如表3.1中所示。
表3.1含有多級水乳液聚合物的含水的涂料組合物的干燥膜的性質<
注樣品16-20和參比樣品B-C在空氣干燥1天后于抗灰塵性測量前用紫外線固化2天。
含有本發(fā)明的多級乳液聚合物樣品1-20的涂料組合物的干燥的膜與在第二級聚合物中不含有共聚合的多烯烴不飽和單體的參比樣品A的干燥的膜相比較表現(xiàn)出優(yōu)良的抗灰塵拾取性。含有本發(fā)明的多級乳液聚合物樣品1-20的涂料組合物的干燥的膜與含有單一級乳液聚合物的參比樣品B-C的干燥的膜比較表現(xiàn)出優(yōu)良的抗灰塵拾取性和優(yōu)良的抗擦磨性，表明含有單一級聚合物的涂料組合物產生更差的膜形成。
權利要求
1.適用于抗灰塵拾取性涂料的一種多級水乳液聚合物，包括(i)第一種聚合物，含有至少一種非離子共聚合的單烯烴不飽和單體，從0.5％至7％的共聚合的單烯烴不飽和離子型單體，按所述的第一種聚合物重量計，和從0％至1.0％，按所述的第一種聚合物重量計，的共聚合的多烯烴不飽和單體，所述的第一種聚合物具有15℃至105℃的Tg；和(ii)第二種聚合物，含有至少一種非離子共聚合的單烯烴不飽和單體，從0％至2％的共聚合的單烯烴不飽和離子型單體，和從0.25％至6％，按所述的第二種聚合物重量計，的共聚合的多烯烴不飽和單體，所述的第二種聚合物具有-55℃至30℃的Tg，所述的第二種聚合物具有與所述的第一種聚合物不同的組成，和所述的第二種聚合物占所述的第一種聚合物和第二種聚合物的總重量的25％至75％，按干聚合物重量計。
2.權利要求1的多級水乳液聚合物，其中所述的第一種聚合物是在第一級中制備的和所述的第二種聚合物是在所述的第一種聚合物存在下制備的。
3.權利要求1或權利要求2的多級乳液聚合物，進一步含有共聚合的單體，該單體選自單烯烴的不飽和的苯乙酮衍生物、單烯烴的不飽和的二苯甲酮衍生物，和它們的混合物。
4.提供一種抗灰塵拾取性涂料的方法，包括(a)形成含有多級水乳液聚合物的含水涂料組合物，該聚合物包括(i)第一種聚合物，含有至少一種非離子性共聚合的單烯烴不飽和單體，從0.5％至7％的共聚合的單烯烴不飽和離子型單體，按所述的第一種單體重量計，從從0％至1.0％，按所述的第一種單體的重量計，的共聚合的多烯烴不飽和單體，所述的第一種單體具有15℃至105℃的Tg；和(ii)第二種聚合物，含有至少一種非離子型共聚合的單烯烴不飽和單體，從0％至2％的共聚合的單烯烴不飽和離子型單體，和從0.25％至6％，按所述的第二種聚合物重量計，的共聚合的多烯烴不飽和單體，所述的第二種聚合物具有-55℃至30℃的Tg，所述的第二種聚合物具有與所述的第一種聚合物不同的組成，和所述的第二種聚合物占所述的第一種聚合物和所述的第二種聚合物的總重量的25％至75％，按干聚合物重量計。(b)將所述的含水涂料組合物施加到基底上，和(c)將所施加的含水涂料組合物干燥。
5.按權利要求4的方法，其中所述的第一種聚合物是在第一級中制備的和所述的第二種聚合物是在所述的第一種聚合物存在下制備的。
6.按權利要求4的方法，其中所述的多級聚合物進一步含有共聚合的單體，該單體選自單烯烴不飽和的苯乙酮衍生物，單烯烴不飽和的二苯甲酮衍生物，和它們的混合物。
7.按權利要求4或權利要求5或權利要求6的方法，其中所述的含水涂料組合物進一步含有選自下面的光敏化合物，包括非烯烴不飽和的苯乙酮衍生物和非烯烴不飽和的二苯甲酮衍生物。
全文摘要
提供了一種適用于抗灰塵拾取性涂料的多級水乳液聚合物和含有這種聚合物的涂料。多級水乳液聚合物包括(i)第一種聚合物,第一種聚合物具有從15℃至105℃的Tg;和(ii)第二種聚合物,第二種聚合物具有－55℃至30℃的Tg,第二種聚合物具有與第一種聚合物不同的組成,和第二種聚合物占第一種聚合物和第二種聚合物總重量的25%至75%,按干聚合物重量計。
文檔編號C08F265/02GK1256295SQ99125900
公開日2000年6月14日 申請日期1999年12月8日 優(yōu)先權日1998年12月8日
發(fā)明者J·K·伯特曼, R·C·艾文, M·S·弗拉加, Y·郭, R·克拉斯南斯基, R·P·勞爾 申請人:羅姆和哈斯公司