專利名稱：用于烯烴聚合的催化劑組分、烯烴聚合催化劑及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于烯烴聚合的固體鈦催化劑組分及其制備方法、烯烴聚合催化劑及其用途，所述的固體鈦催化劑組分可以制造分子量分布較寬、聚合物等規(guī)度容易控制以及加工性能好的烯烴聚合物，特別是聚丙烯。
現(xiàn)有技術(shù)中有許多丙烯聚合或共聚合的催化劑體系，以鎂鈦為主的催化劑組分是眾所周知的，其中中國專利CN85100997公開的烯烴聚合催化劑體系，在用于丙烯聚合時，體現(xiàn)了較為優(yōu)良的綜合性能，例如具有很高的聚合活性，并且延長聚合時間時活性下降小，所得聚合物的表觀密度大，形態(tài)好，尤為突出的是聚合物的等規(guī)度很高。目前，采用該專利技術(shù)生產(chǎn)的丙烯聚合催化劑已廣泛應用于各種規(guī)模、各種類型的聚丙烯生產(chǎn)裝置?？墒窃诠I(yè)化的應用中發(fā)現(xiàn)，使用該催化劑所得的丙烯聚合物，等規(guī)度高但不易下調(diào)，而且分子量分布較窄，這種丙烯聚合物在生產(chǎn)紡絲制品時是十分理想的，但對于其他加工制品例如注射成型、定向膜加工時，其結(jié)果則不十分令人滿意。
眾所周知，聚丙烯的等規(guī)度高，則結(jié)晶度高，其產(chǎn)品的硬度、剛度、模量、斷裂強度和屈服強度等機械性能較好，同時聚合物的熔點、熱穩(wěn)定性、耐老化性、耐幅射性能也相應有所提高，但其韌性、抗沖擊性能、斷裂伸長等性能較差。聚合物的等規(guī)度愈高對加工條件的要求也就愈高，同時如果分子量分布較窄則更不利于加工應用，這是因為聚合物分子量分布窄，在高剪切速度下，其熔體粘度較高，因此對于在高剪切速度下進行的注射成型，定向膜等加工過程，則十分困難。
通常調(diào)節(jié)聚丙烯樹脂等規(guī)度的方法是調(diào)整催化劑體系中活化劑烷基鋁與外給電子體有機硅化合物之間的鋁硅比，但對于中國專利CN85100997所述的催化劑體系，采用此種常規(guī)的改變鋁硅比的方法來調(diào)節(jié)聚合物等規(guī)度時，效果不很理想。目前已知的加寬聚丙烯分子量分布的方法主要有兩種，一是在聚合工藝中采用多段聚合的方法，二是使用混合的外給電子體，如中國專利CN1156999A所述的使用兩種不同的硅烷混合物。但這兩種方法都需要增加設(shè)備投資，大大地增加了生產(chǎn)的成本。
在以鎂鈦為主要組分的催化劑體系中，雖然已知有許多種化合物可以作為內(nèi)給電子體使用，但是具體的催化劑體系中配以不同的內(nèi)給電子體化合物或化合物組，則可使所得聚合物產(chǎn)品的性質(zhì)產(chǎn)生很大差別，如聚合物的等規(guī)度、分子量分布和熔體流動速度等?，F(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)使用兩種或兩種以上的給電子體化合物作為內(nèi)給電子體的鎂鈦催化劑，可以制造等規(guī)度較高且易于調(diào)節(jié)的丙烯聚合物，該聚合物具有中等寬度的分子量分布，特別是對于CN85100997所述的催化劑體系，在引入了兩種或兩種以上內(nèi)給電子體化合物后，使所得丙烯聚合物的等規(guī)度容易調(diào)節(jié)，分子量分布加寬，有利于開發(fā)多種聚丙烯牌號，如薄膜類產(chǎn)品，擴大其應用范圍。
本發(fā)明的目的是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點，提供一種用于烯烴聚合的催化劑組分，主要由鈦、鎂、鹵素和混合的給電子體化合物組成，在用于丙烯聚合后，可以制造分子量分布較寬、聚合物等規(guī)度容易控制以及加工性能好的丙烯聚合物。
本發(fā)明的第二個目的是提供一種包含有上述催化劑組份的催化劑。
本發(fā)明的第三個目的是提供了本發(fā)明所述的催化劑在丙烯聚合或共聚合中的應用。
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，主要由鈦、鎂、鹵素和混合的給電子體化合物組成，其由下列物質(zhì)接觸反應而得到1、鹵化鎂溶解于有機環(huán)氧化合物和有機磷化合物組成的溶劑體系中而形成的均勻溶液；2、液態(tài)四價鈦化合物。
3、助析出劑；4、混合的給電子體化合物。
本發(fā)明所述的鹵化鎂溶液、液態(tài)四價鈦化合物和助析出劑，被廣泛地公開在CN85100997中。
本發(fā)明催化劑組分所涉及的鹵化鎂溶液是指將鹵化鎂溶解于有機環(huán)氧化合物和有機磷化合物組成的溶劑體系中而形成的均勻溶液，這里所指的溶劑體系包括使用或不使用惰性稀釋劑；其中鹵化鎂包括二鹵化鎂、二鹵化鎂的水、醇的絡合物、二鹵化鎂分子式中的一個鹵原子被烴基或鹵烴氧基所置換的衍生物，上述二鹵化鎂具體為二氯化鎂、二溴化鎂、二碘化鎂，優(yōu)選為二氯化鎂。
有機環(huán)氧化合物包括碳原子數(shù)在2-8的脂肪族烯烴或二烯烴或鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚、內(nèi)醚等化合物。具體化合物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯雙氧化物、環(huán)氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚、四氫呋喃，優(yōu)選為環(huán)氧氯丙烷。
有機磷化合物包括正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯，具體如正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸苯甲酯，優(yōu)選為正磷酸三丁酯。
本發(fā)明催化劑組分所涉及的液態(tài)四價鈦化合物，是指通式為TiXn(OR)4-n的化合物，n=1-4，具體如四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯-乙氧基鈦。以每摩爾鹵化鎂計，過渡金屬Ti的鹵化物或其衍生物的加入量為0.5-150摩爾，以1-20摩爾為好，優(yōu)選為四氯化鈦。
本發(fā)明催化劑組分所涉及的助析出劑，選自有機酸、有機酸酐、有機醚、有機酮中的一種，或它們的混合物。具體如乙酸酐、鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐、順丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚。以每摩爾鹵化鎂計，助析出劑的加入量為0.03-1.0摩爾，以0.05-0.4摩爾為好。
本發(fā)明所述混合的給電子體化合物由兩類化合物組成，其中一類為鄰苯二甲酸酯，優(yōu)選為鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯；更優(yōu)選的為鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DNBP)。本發(fā)明所述的混合的給電子體化合物中的另一類化合物為與前述的鄰苯二甲酸酯不同的一元或多元羧酸酯或醚類化合物。其中一元或多元羧酸酯包括丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、順丁烯二酸二乙酯、順丁烯二酸二正丁酯、萘二羧酸二乙酯、萘二羧酸二丁酯、對苯二甲酸二乙酯、對苯二甲酸二丙酯、對苯二甲酸二異丙酯、對苯二甲酸二丁酯、對苯二甲酸二戊酯、對苯二甲酸二己酯、對苯二甲酸二庚酯、對苯二甲酸二辛酯、間苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二丙酯、間苯二甲酸二異丙酯、間苯二甲酸二丁酯、間苯二甲酸二戊酯、間苯二甲酸二己酯、間苯二甲酸二庚酯、間苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、連苯三酸三乙酯、連苯三酸三丁酯、均苯四酸四乙酯、均苯四酸四丁酯；優(yōu)選為對苯二甲酸酯或間苯二甲酸酯；更優(yōu)選為對苯二甲酸二丁酯、對苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯中的一種。其中醚類化合物包括正丁醚、異丁醚、異戊醚、2-乙基-己醚；優(yōu)選為異戊醚。
本發(fā)明所述的混合的給電子體化合物的用量以每摩爾鹵化鎂計，其加入量為0.02-0.40摩爾，優(yōu)選為0.05-0.20摩爾。其中以每摩爾鹵化鎂計，鄰苯二甲酸酯的用量占總給電子體化合物用量10％-90％。
在以鎂鈦為主要組分的催化劑體系中采用一種多元羧酸酯化合物作為內(nèi)給電子體時，單純地依靠改變酯的種類和用量來調(diào)節(jié)所得聚合物的等規(guī)度或分子量分布是比較困難的，但通過選擇兩種或兩種以上的內(nèi)給電子體混合物來調(diào)節(jié)聚合物的立構(gòu)規(guī)整性時，則便得較為容易而且可調(diào)性強。在一個催化劑顆粒上出現(xiàn)多種差別較大的活性中心，有的活性中心得到的聚丙烯等規(guī)度較低，有的活性中心所得的聚丙烯等規(guī)度較高，這樣綜合的結(jié)果，使得聚丙烯等規(guī)度變低，同時由于不同的活性中心對氫氣的敏感性不同，從而能使當用氫為分子量調(diào)節(jié)劑時，由于不同的活性中心對氫氣的敏感性不同而產(chǎn)生不同的分子量，而得到分子量分布較寬的聚丙烯。
本發(fā)明所述的另一類化合物所形成的催化劑活性中心具有較高活性，其所形成的聚合物的立構(gòu)定向性又較低。
上述催化劑組份的制備方法可以CN85100997作為參考，簡單地說，可以通過下述步驟得到(1)鹵化鎂溶液的制備將鹵化鎂溶解于有機環(huán)氧化合物和有機磷化合物組成的溶劑體系中而形成的均勻溶液，溶解溫度為0-100℃，以30-70℃為好。溶解時可以加入惰性稀釋劑如己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯，氯苯以及其他烴類或鹵代烴類化合物。各組份之間的比例以每摩爾鹵化鎂計，有機環(huán)氧化合物0.2-10摩爾，以0.5-4摩爾為好，有機磷化合物0.1-3摩爾，以0.3-1.0摩爾為好。
(2)固體物的析出在0- -40℃的低溫下，反應體系中加入助析出劑的條件下，將液態(tài)四價鈦化合物與鹵化鎂溶液混合，在緩慢升溫過程中析出固體物?；旌系慕o電子體化合物可在固體物析出前或析出后加入。各組份之間的比例以每摩爾鹵化鎂計，液態(tài)四價鈦化合物的用量為0.5-150摩爾，以1-20摩爾為好；助析出劑用量為0.03-1.0摩爾，以0.05-0.4摩爾為好；混合的給電子體化合物用量為0.02-0.40摩爾，以0.05-0.20摩爾為好。
(3)固體析出物的處理與洗滌采用四鹵化鈦或四鹵化鈦與惰性稀釋劑的混合物處理上述固體析出物，隨后用惰性稀釋劑洗滌干凈。
本發(fā)明所得的固體催化劑組份，其主要成分以摩爾比計為鈦0.5％-5％，鎂10-30％，氯30-70％，混合的給電子體化合物2-25％，余量為惰性稀釋劑。
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑，包括(1)前述的用于烯烴聚合的催化劑組份；(2)通式為AlRnX3-n的烷基鋁化合物，式中R為氫、碳原子數(shù)為1-20的烴基，X為鹵素；(3)通式為RnSi(OR)4-n的有機硅化合物，式中0≤n≤3，R和R’為同種或不同種的烷基、環(huán)烷基、芳基或鹵代烷基；其中組份(2)與組份(1)之間的比例，以鋁與鈦的摩爾比計為5-1000，組份(2)與組份(3)之間的比例，以鋁與硅的摩爾比計為1-400。
通式為AlRnX3-n烷基鋁化合物，式中R為氫，碳原子數(shù)為1-20的烴基，特別是烷基、芳烷基、芳基；X為鹵素，特別是氯和溴；n為0＜n≤3的數(shù)。具體化合物如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、一氫二乙基鋁、一氫二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁、二氯乙基鋁，其中以三乙基鋁、三異丁基鋁為好。
通式為RnSi(OR)4-n有機硅化合物，式中0≤n≤3，R和R’為同種或不同種的烷基、環(huán)烷基、芳基或鹵代烷基；具體如三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷，優(yōu)選為甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷。
在本發(fā)明的催化劑體系中，組份B中鋁與組分A中鈦的摩爾比為5-1000，以100-800為好；組份B與組份C之間的比例，以鋁與硅的摩爾比計為1-400，以25-250為好。
本發(fā)明提供的催化劑可用于2-20個碳原子的α-烯烴的聚合過程，如乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-癸烯、1-十四烯和1-二十碳烯。這些烯烴不僅能單獨進行均聚合，而且能夠進行共聚合。本發(fā)明提供的催化劑特別適用于丙烯的均聚合或共聚合，聚合時可以采用液相聚合，也可以采用氣相聚合。
本發(fā)明所述的催化劑，通過調(diào)節(jié)內(nèi)給電子體，可以制造等規(guī)度較高且易于調(diào)節(jié)的丙烯聚合物，該聚合物具有中等寬度的分子量分布，特別是對于CN85100997所述的催化劑體系，在引入了兩種或兩種以上內(nèi)給電子體化合物后，使所得丙烯聚合物的等規(guī)度容易調(diào)節(jié)，分子量分布加寬，有利于開發(fā)多種聚丙烯牌號。本發(fā)明所述的催化劑用于丙烯聚合時，當調(diào)節(jié)Al/Si(mol/mol)從25-120，聚丙烯等規(guī)度從98％降到90％，同時其分子量分布也變寬。
下面通過實施例進一步地描述本發(fā)明，以促進對本發(fā)明更深入地理解。但是本發(fā)明不受這些實施例的限制。本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員在本發(fā)明精神的指引下，可以對本發(fā)明進行修改或改進，均屬顯而易見。
參照例1催化劑體系中(甲)組分的制備在經(jīng)過高純氮氣充分置換的反應器中，依次加入無水Mgcl20.05mol，甲苯95ml，環(huán)氧氯丙烷(ECP)0.05mol和磷酸三丁酯(TBP)0.046mol，攪拌下升溫至50℃，并維持2.5小時，固體完全溶解，然后加入鄰苯二甲酸酐0.0095mol，再維持1小時，將溶液冷卻至-25℃，在一小時內(nèi)滴加Ticl456ml，緩慢升溫至80℃，在升溫過程中，逐步析出固體物。加入鄰苯二甲酸二丁酯0.0056mol，在80℃下維持1小時。過濾后用甲苯100ml洗兩次，得到棕黃色固體沉淀物。然后加入甲苯60ml，Ticl440ml，在90℃下處理2小時，排去濾液后再重復處理一次。加入甲苯100ml洗三次，己烷100ml洗二次，得到固體催化劑。結(jié)果見表1。
實施例2在催化劑體系(甲)組分制備中，將實施例1中的鄰苯二甲酸二丁酯加入量改為0.0037mol，偏苯三酸三辛酯加入量改為0.0009mol，其余操作及加料量都與實施例1相同，聚合條件也與實施例1相同。結(jié)果見表1。
實施例3在催化劑制備中，僅將實施例2中的偏苯三酸三辛酯改為對苯二甲酸二辛酯0.0036mol，鄰苯二甲酸二丁酯加入量改為0.0018mol其余操作及加料量都與實施例2相同，聚合條件也與實施例2相同。結(jié)果見表1。
實施例4在催化劑體系(甲)組分制備中，將實施例1中的鄰苯二甲酸二丁酯改為鄰苯二甲酸二異丁酯0.0034mol，偏苯三酸三辛酯加入量改為0.0011mol，其余操作及加料量都與實施例1相同，聚合條件也與實施例1相同。結(jié)果見表1。
實施例5在催化劑體系(甲)組分制備中，僅將實施例1中的鄰苯二甲酸二丁酯改為鄰苯二甲酸二異丁酯，其余操作及加料量都與實施例1相同，聚合條件也與實施例1相同。結(jié)果見表1。
實施例6在催化劑體系(甲)組分制備中，僅將實施例1中的偏苯三酸三辛酯改為對苯二甲酸二辛酯0.0025mol，其余操作及加料量都與實施例1相同，聚合條件也與實施例1相同。結(jié)果見表1。
液相本體聚合條件在經(jīng)丙烯充分置換的容積為5升的不銹鋼釜中，加入三乙基鋁0.0025mol，甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷0.0001mol，實施例中的固體催化劑10mg，再加入液態(tài)丙烯2.5升，然后加入氫氣1000ml，升溫至70℃，聚合2小時。
實施例7采用實施例1制備的固體催化劑，僅改變甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷的加入量，其余聚合條件與實施例1相同。
實施例8采用實施例1制備的固體催化劑，僅改變甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷的加入量，其余聚合條件與實施例1相同。
實施例9采用實施例3制備的固體催化劑，僅改變甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷的加入量，其余聚合條件與實施例1相同。結(jié)果見表2。
實施例10采用實施例3制備的固體催化劑，僅改變甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷的加入量，其余聚合條件與實施例1相同。結(jié)果見表2。
實施例11在催化劑體系(甲)組分制備中，僅將實施例1中的偏苯三酸三辛酯改為異戊醚0.002mol，其余操作及加料量都與實施例1相同，進行液相本體聚合。聚合活性為4.1萬gPP/gcat，聚丙烯等規(guī)度為97.8％。
參照例2、3采用參照例1制備的固體催化劑，僅改變甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷的加入量，其余聚合條件與參照例1相同。結(jié)果見表3。
表1
表2
表權(quán)利要求
1．一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，由下列物質(zhì)接觸反應而得到(1)鹵化鎂溶解于有機環(huán)氧化合物和有機磷化合物組成的溶劑體系中而形成的均勻溶液；(2)液態(tài)四價鈦化合物；(3)助析出劑；(4)混合的給電子體化合物。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的鹵化鎂為二鹵化鎂或二鹵化鎂的水、醇的絡合物或二鹵化鎂分子式中的一個鹵原子被烴基或鹵烴氧基所置換的衍生物。
3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的有機環(huán)氧化合物為碳原子數(shù)在2-8的脂肪族烯烴或二烯烴或鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚、內(nèi)醚。
4．根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的有機磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯。
5．根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于所述的液態(tài)四價鈦化合物是通式為TiXn(OR)4-n的化合物，其中n=1-4；其用量以每摩爾鹵化鎂計，為0.5-150摩爾。
6．根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑組分，其特征在于，所述的液態(tài)四價鈦化合物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或它們的混合物。
7．根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的助析出劑為有機酸、有機酸酐、有機醚、有機酮中的一種，以每摩爾鹵化鎂計，其用量為0.03-1.0摩爾。
8．根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述的混合的給電子體化合物由兩類化合物組成，其中一類為鄰苯二甲酸酯，另一類化合物為與前述的鄰苯二甲酸酯不同的一元或多元羧酸酯或醚類化合物；所述的混合的給電子體化合物以每摩爾鹵化鎂計，其用量為0.02-0.40摩爾。
9．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述的鄰苯二甲酸酯為鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯中的一種。
10．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述的鄰苯二甲酸酯為鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯。
11．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述的一元或多元羧酸酯為對苯二甲酸酯或間苯二甲酸酯。
12．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述的一元或多元羧酸酯為丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、順丁烯二酸二乙酯、順丁烯二酸二正丁酯、萘二羧酸二乙酯、萘二羧酸二丁酯、對苯二甲酸二乙酯、對苯二甲酸二丙酯、對苯二甲酸二異丙酯、對苯二甲酸二丁酯、對苯二甲酸二戊酯、對苯二甲酸二己酯、對苯二甲酸二庚酯、對苯二甲酸二辛酯、間苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二丙酯、間苯二甲酸二異丙酯、間苯二甲酸二丁酯、間苯二甲酸二戊酯、間苯二甲酸二己酯、間苯二甲酸二庚酯、間苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、連苯三酸三乙酯、連苯三酸三丁酯、均苯四酸四乙酯、均苯四酸四丁酯中的一種或它們的混合物。
13．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述的一元或多元羧酸酯為對苯二甲酸二丁酯、對苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯中的一種或它們的混合物。
14．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述的醚類化合物為正丁醚、異丁醚、異戊醚、2-乙基-己醚中的一種。
15．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述的醚類化合物為異戊醚。
16．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，所述的混合的給電子體化合物以每摩爾鹵化鎂計，其用量為0.05-0.20摩爾。
17．根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑組分，其特征在于，以每摩爾鹵化鎂計，鄰苯二甲酸酯的用量占總給電子體化合物用量10％-90％。
18．一種包括權(quán)利要求1-17之一所述催化劑組份的催化劑，其特征在于，所述的催化劑還包括(1)通式為AlRnX3-n的烷基鋁化合物，式中R為氫、碳原子數(shù)為1-20的烴基，X為鹵素；(2)通式為RnSi(OR)4-n的有機硅化合物，式中0≤n≤3，R和R’為同種或不同種的烷基、環(huán)烷基、芳基或鹵代烷基；其中以鈦的摩爾比計，烷基鋁化合物的用量為5-1000摩爾；其中以鋁的摩爾比計，有機硅化合物的用量為0.0025-1摩爾。
19．根據(jù)權(quán)利要求18所述的催化劑，其特征在于，以鈦的摩爾比計，烷基鋁化合物的用量為100-800摩爾。
20．根據(jù)權(quán)利要求18所述的催化劑，其特征在于，以鋁的摩爾比計，有機硅化合物的用量為0.004-0.4摩爾。
21．權(quán)利要求18所述的催化劑用于烯烴聚合或共聚合。
22．權(quán)利要求21所述的用途，其特征在于，所述的催化劑用于丙烯聚合或共聚合。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑以及所述的催化劑在丙烯聚合或共聚合中的應用。該催化劑主要由鈦、鎂、鹵素和混合的給電子體化合物組成,可以制造等規(guī)度較高且易于調(diào)節(jié)的丙烯聚合物,有利于開發(fā)多種聚丙烯牌號。
文檔編號C08F4/60GK1298888SQ9912556
公開日2001年6月13日 申請日期1999年12月6日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月6日
發(fā)明者李珠蘭, 趙蕓, 楊菊秀, 高明智, 丁春敏, 劉昆正 申請人:中國石油化工集團公司, 中國石油化工集團公司北京化工研究院