專利名稱::具有改進(jìn)的熔體流動(dòng)性的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
背景技術(shù):
:最近,在辦公室自動(dòng)化機(jī)器和家用電器中,為滿足減小這些產(chǎn)品(即辦公室自動(dòng)化機(jī)器和家用電器)的尺寸的最新要求,一直存在增加這些產(chǎn)品內(nèi)零部件排列致密化的趨勢(shì),這種趨勢(shì)要求用于這些產(chǎn)品的樹脂外殼具有復(fù)雜的內(nèi)部構(gòu)造。另外,一直存在通過(guò)降低外殼的壁厚來(lái)減少用于制備外殼所用的樹脂的量,來(lái)達(dá)到降低制備成本和產(chǎn)品重量的最新要求。因此,作為用于辦公室自動(dòng)化機(jī)器和家用電器的材料,必須使用不僅具有高熔體流動(dòng)性且具有優(yōu)良的耐沖擊性和彈性模量的PC/ABS/磷酸酯阻燃組合物。已通過(guò)使用低分子量的聚碳酸酯和低分子量的ABS樹脂達(dá)到了提高PC/ABS/磷酸酯阻燃組合物的熔體流動(dòng)性的目的。但是,這種樹脂組合物(含有低分子量的聚碳酸酯和低分子量的ABS樹脂)必然存在如下的問(wèn)題,即由該樹脂組合物制得的成型制品的耐沖擊性變低、樹脂組合物的阻燃性變得不令人滿意,從而當(dāng)該樹脂組合物著火時(shí),有可能產(chǎn)生阻燃顆粒的滴落。因此,強(qiáng)烈需要開發(fā)一種不僅具有高的熔體流動(dòng)性且具有優(yōu)良的耐沖擊性、阻燃性和彈性模量的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物。在嘗試得到這種阻燃聚碳酸酯樹脂組合物時(shí),提出了一種使用改進(jìn)樹脂組合物的耐沖擊性和阻燃性的組分的方法。例如,在未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書No.6-40127中,嘗試通過(guò)加入復(fù)合橡膠接枝共聚物來(lái)改進(jìn)PC/ABS/磷酸酯阻燃組合物的阻燃性,該橡膠接枝共聚物由將乙烯基單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上的方法來(lái)制備。然而,在該專利文獻(xiàn)中,通過(guò)同時(shí)使用ABS樹脂(其為通過(guò)將芳香乙烯基單體和丙烯腈單體接枝聚合到橡膠聚合物上得到接枝聚合物)和上述復(fù)合橡膠接枝共聚物,來(lái)改進(jìn)樹脂組合物的阻燃性,這樣該樹脂組合物中的橡膠含量高。因此,該專利文獻(xiàn)的樹脂組合物的缺點(diǎn)不僅在于該樹脂組合物的熔體流動(dòng)性不令人滿意,且該樹脂組合物的彈性模量低。另外,由于該專利文獻(xiàn)的樹脂組合物含有ABS樹脂,因此該樹脂組合物的熱穩(wěn)定性差。未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書No.7-179673公開了含有ABS樹脂的PC/ABS/磷酸酯阻燃組合物,該ABS樹脂具有加入其中的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物和少量的作為抗滴落劑(即用于當(dāng)樹脂組合物著火時(shí)防止出現(xiàn)滴落的試劑)的復(fù)合橡膠接枝共聚物,該接枝共聚物通過(guò)將乙烯基單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上獲得。然而,該專利文獻(xiàn)的樹脂組合物的缺點(diǎn)是阻燃性低。未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書11-189713公開了包括聚碳酸酯和高丙烯酸丁酯單元含量(丙烯酸丁酯單元含量50-90wt%)的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物(即所謂的“丁基橡膠”)的阻燃樹脂組合物。然而,這種樹脂組合物的缺點(diǎn)在于低熔體流動(dòng)性和阻燃性。另外,還嘗試在不使用通過(guò)將芳香乙烯單體和丙烯腈單體接枝聚合到橡膠聚合物上獲得的接枝共聚物(如ABS樹脂)下,生產(chǎn)同時(shí)具有上述所需性能(優(yōu)良的熔體流動(dòng)性、阻燃性、耐沖擊性和彈性模量)的阻燃聚碳酸酯組合物。例如,未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書10-120893提出了一種含聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、通過(guò)將乙烯基單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上獲得的復(fù)合橡膠接枝共聚物、和磷酸酯的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,其中復(fù)合橡膠接枝共聚物具有特定的組成和特定的平均粒徑。該專利文獻(xiàn)的樹脂組合物其阻燃性和耐沖擊性改進(jìn)了。然而,從該專利文獻(xiàn)的實(shí)施例可知,不使用通過(guò)將芳香乙烯基單體和丙烯腈單體接枝到橡膠聚合物上獲得的接枝共聚物(如ABS樹脂),因此要達(dá)到樹脂組合物滿意的耐沖擊性必須使用大量的復(fù)合橡膠接枝共聚物(橡膠組分)。具體地講,在該專利文獻(xiàn)的實(shí)施例中,以聚碳酸酯、AS樹脂和復(fù)合橡膠接枝共聚物的總量計(jì),使用多到13wt%的復(fù)合橡膠接枝共聚物(橡膠組分)。由于使用如此大量的橡膠組分,該專利文獻(xiàn)的樹脂組合物的缺點(diǎn)在于不僅該樹脂組合物的熔體流動(dòng)性差而且樹脂組合物的彈性模量低。因此,通過(guò)使用該專利文獻(xiàn)的樹脂組合物,難以滿足上述的重量輕和厚度小的成型制品的最新要求。另外,該專利文獻(xiàn)的實(shí)施例使用相對(duì)大的重均分子量(約26,000)的聚碳酸酯。當(dāng)用這種高分子量聚碳酸酯時(shí),難以得到高熔體流動(dòng)性的樹脂組合物。因此,通常不可能制備不僅具有優(yōu)良的熔體流動(dòng)性且具有改進(jìn)的阻燃性、耐沖擊性和彈性模量的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物。希望開發(fā)這樣一種優(yōu)良的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物。發(fā)明概述在這種情形下,本發(fā)明人在開發(fā)上述優(yōu)良的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物方面進(jìn)行了廣泛且深入的研究,包括研究了多種乙烯基聚合物和橡膠聚合物以確定適宜用于實(shí)現(xiàn)這樣一種優(yōu)良的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物的聚合物。結(jié)果,出乎意料地發(fā)現(xiàn)含有特定比例的特定組分的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物不僅具有優(yōu)良的熔體流動(dòng)性且具有優(yōu)良的阻燃性、耐沖擊性和彈性模量。上述含有特定比例的特定組分的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物包括重均分子量12,000-25,000的芳香聚碳酸酯,丙烯酸丁酯單元含量1-30wt%的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物(BAAS),通過(guò)包括將至少一種選自芳香乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈、α,β-不飽和羧酸、馬來(lái)酰亞胺化合物和含縮水甘油基的化合物的可接枝聚合的單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上的方法獲得的復(fù)合橡膠接枝共聚物,磷酸酯,和四氟乙烯聚合物?;诖诵掳l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。因此,本發(fā)明的主要目的是提供不僅具有優(yōu)良的熔體流動(dòng)性且具有改進(jìn)的阻燃性、耐沖擊性和彈性模量的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供由上述阻燃聚碳酸酯樹脂組合物制備的小厚度成型制品,該樹脂組合物不僅具有優(yōu)良的熔體流動(dòng)性且具有改進(jìn)的阻燃性、耐沖擊性和彈性模量。從下面的詳細(xì)的說(shuō)明書和權(quán)利要求書可更清楚本發(fā)明的前述和其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)。發(fā)明詳述本發(fā)明的一個(gè)方面,提供一種具有改進(jìn)的熔體流動(dòng)性的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,包括(A)60-90重量份的重均分子量12,000-25,000的芳香聚碳酸酯,(B)40-10重量份的丙烯酸丁酯單元含量1-30wt%的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物,組分(A)和(B)的總量為100重量份,(C)0.5-20重量份的通過(guò)包括將至少一種選自芳香乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈、α,β-不飽和羧酸、馬來(lái)酰亞胺化合物和含縮水甘油基的化合物的可接枝聚合單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上的方法獲得的復(fù)合橡膠接枝共聚物,(D)5-20重量份的磷酸酯,和(E)0.05-1重量份的四氟乙烯聚合物。為發(fā)便于理解本發(fā)明,下面列舉本發(fā)明基本特征和各個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案。1.一種具有改進(jìn)的熔體流動(dòng)性的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,包括(A)60-90重量份的重均分子量12,000-25,000的芳香聚碳酸酯,(B)40-10重量份的丙烯酸丁酯單元含量1-30wt%的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物,組分(A)和(B)的總量為100重量份,(C)0.5-20重量份的通過(guò)將至少一種選自芳香乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈、α,β-不飽和羧酸、馬來(lái)酰亞胺化合物和含縮水甘油基的化合物的可接枝聚合單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上的方法獲得的復(fù)合橡膠接枝共聚物,(D)5-20重量份的磷酸酯,和(E)0.05-1重量份的四氟乙烯聚合物。2.根椐上述項(xiàng)1的聚碳酸酯樹脂組合物,其中復(fù)合橡膠接技共聚物(C)的量滿足下式(1)-15{A/(A+B)}+14.5≤C≤-15{A/(A+B)}+20.5(1)其中A、B和C表示組分A、B和C的重量份。3.根椐上述項(xiàng)1或項(xiàng)2的聚碳酸酯樹脂組合物,其中苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物(B)具有丙烯酸丁酯單元含量2-20wt%和重均分子量為70,000-150,000。4.根椐上述項(xiàng)1-3中任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹脂組合物,其中該復(fù)合橡膠接共聚物(C)含有選自鋁、鎂、鈣、鉀、鈉和鐵的至少一種金屬成分,每一種的量以組分(C)的量計(jì)不超過(guò)500ppm重量。5.根椐上述項(xiàng)1-4中任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹脂組合物,其中得到復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)的接枝共聚用乳液聚合來(lái)進(jìn)行,從而得到接枝聚合反應(yīng)混合物,并用硫酸對(duì)該接枝聚合反應(yīng)混合物進(jìn)行鹽析處理。6.根椐上述項(xiàng)1-5中任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹脂組合物,其中芳香聚碳酸酯(A)的端酚基的比例為20%或更多,以所有的端基數(shù)計(jì)。7.由上述項(xiàng)1-6中任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹脂組合物制成的成型制品,其具有一個(gè)或多個(gè)部分,每一個(gè)部分的厚度為1.5mm或更小且每一個(gè)部分具有垂直于各個(gè)部分厚度方向的相對(duì)表面,其中厚度由相對(duì)表面間的距離來(lái)限定,并且其中一個(gè)或多個(gè)部分的相對(duì)表面的總面積為50%或更多,以成型制品的總表面積計(jì)。下面詳細(xì)介紹本發(fā)明。用于本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物的芳香聚碳酸酯(A)包括各自由下式獨(dú)立表示的重復(fù)單元其中Ar表示有5-200個(gè)碳原子的二價(jià)芳香基。二價(jià)芳香基Ar的例子包括亞苯基、亞萘基、二亞苯基、和亞吡啶基,這些基團(tuán)是未取代的或被至少一個(gè)下述取代基取代的,并包括由下式表示的基團(tuán)-Ar1-Y-Ar2-其中每一個(gè)Ar1和Ar2獨(dú)立地表示亞芳基,如亞苯基、亞萘基、二亞苯基或亞吡啶基,該基團(tuán)是未取代的或被至少一個(gè)下述取代基取代的,Y表示未取代的或取代的由下式表示的亞烷基其中R1、R2、R3和R4獨(dú)立地表示氫原子、1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基、5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、6-30個(gè)碳原子的芳基或7-31個(gè)碳原子的芳烷基;k表示3-11的整數(shù);每個(gè)X表示碳原子并具有連到其上的R5和R6;每個(gè)R5獨(dú)立地表示氫原子、1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基或6-30個(gè)碳原子的芳基;每個(gè)R6獨(dú)立地表示氫原子、1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基或6-30個(gè)碳原子的芳基;其中各R1、R2、R3、R4、R5和R6可用一個(gè)鹵原子和/或1-10個(gè)碳原子的烷氧基取代。用于本發(fā)明的芳香聚碳酸酯可包括由下式表示的二價(jià)芳香基作為共聚單體單元,-Ar1-Z-Ar2-其中Ar1和Ar2定義同上;Z表示單鍵、或二價(jià)基,如-O-,-CO-,-S-,-SO2-,-COO-或-CON(R1)-,其中R1定義如上??捎糜诒景l(fā)明的二價(jià)芳香基的具體例子包括分別由下式表示的基團(tuán)其中每個(gè)R7和R8獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、1-10個(gè)碳原子的烷基、1-10個(gè)碳原子的烷氧基、5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、或6-30個(gè)碳原子的芳基;每個(gè)m和n獨(dú)立地表示1-4的整數(shù),條件是當(dāng)m是2-4的整數(shù)時(shí),各個(gè)R7相同或不同,當(dāng)n是2-4的整數(shù)時(shí),各個(gè)R8相同或不同。二價(jià)芳香基的優(yōu)選例子是由下式表示的基團(tuán)特別優(yōu)選聚碳酸酯含有85%摩爾或更多的由上式表示的Ar的重復(fù)單元,基于聚碳酸酯中所有的該單體單元計(jì)。用于本發(fā)明的聚碳酸酯可含有三或更高價(jià)的具有6-300個(gè)碳原子的芳香基作為共聚單體單元。關(guān)于聚碳酯的端基的分子結(jié)構(gòu),沒(méi)有特別限制。聚碳酸酯的端基可以是選自苯酚羥基、碳酸芳基酯基和碳酸烷基酯基的至少一個(gè)基團(tuán)。封端的碳酸芳基酯基由下式表示其中Ar3表示具有6-30個(gè)碳原子的單價(jià)芳香基,其中Ar3的芳香環(huán)可為未取代或取代的。封端的碳酸芳基酯基團(tuán)的特定例子包括分別由下式表示的基團(tuán)封端的碳酸烷基酯基團(tuán)由下式表示其中R9表示具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。封端的碳酸烷基酯基團(tuán)的特定例子包括分別由下式表示的基團(tuán)在這些端基中,優(yōu)選的端基是酚羥基、碳酸苯基酯、碳酸對(duì)-叔-丁基苯基酯和碳酸對(duì)-枯基苯基酯基團(tuán)。關(guān)于封端酚基與其它端基的比例,沒(méi)有特別限制。然而,考慮到改進(jìn)熔體的流動(dòng)性,優(yōu)選封端的酚基的量為20%或更高,更優(yōu)選的是20-80%或更高,以所有的端基數(shù)計(jì)。當(dāng)封端酚基的量超過(guò)80%時(shí),芳香聚碳酸酯的熔體穩(wěn)定性趨于輕微降低。關(guān)于測(cè)定封端酚基的量的方法,有通常公知的用NMR的方法(NMR法)、用鈦的方法(鈦法)和用UV或IR的方法。在本發(fā)明中,封端酚基的量用NMR法測(cè)定。用于本發(fā)明的芳香碳酸酯的重均分子量(Mw)為12,000-25,000,優(yōu)選15,000-25,000。在本發(fā)明中,聚碳酸酯的重均分子量(Mw)通過(guò)用如下得到的修正后的校正曲線的GPC來(lái)測(cè)定。即,相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)單分散的聚苯乙烯用聚苯乙烯凝膠柱和四氫呋喃作為溶劑來(lái)得到校正曲線。得到的校正曲線通過(guò)用下式計(jì)算來(lái)修正Mpc=0.3591Mps1.0388其中Mpc表示聚碳酸酯的分子量,Mps表示聚苯乙烯的分子量,從而得到用于聚碳酸酯的修正后的校正曲線。聚碳酸酯的重均分子量通過(guò)GPC用所得的修改后的校正曲線加以測(cè)定。用于本發(fā)明的聚碳酸酯(A)可用常規(guī)方法制備。常規(guī)方法的例子包括界面聚合法(如光氣法),其中在氫氧化鈉水溶液和二氯甲烷作為溶劑存在下將芳香二羥基化合物與碳酸酯前體(如光氣)互相反應(yīng);酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)(熔體法),其中芳香二羥基化合物與碳酸二酯(如碳酸二苯基酯)相互反應(yīng);和固態(tài)聚合法,其中將由光氣法或熔體法制得的碳酸酯預(yù)聚物進(jìn)行結(jié)晶并讓其進(jìn)行固態(tài)聚合;例如參見未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書1-158033(對(duì)應(yīng)于US4,948,871)、未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書1-271426和未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書3-68627(對(duì)應(yīng)于US5,204,377)。在本發(fā)明的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物中,聚碳酸酯(A)的量為60-90重量份。本發(fā)明樹脂組合物的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物是苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸丁酯的共聚物。組分(B)的丙烯酸丁酯單元的含量為1-30wt%。當(dāng)組分(B)的丙烯酸丁酯單元的含量在此范圍外時(shí),樹脂組合物的耐沖擊性變低。組分(B)的丙烯酸丁酯單元的含量?jī)?yōu)選為2-20wt%。對(duì)組分(B)中的丙烯腈單元含量和苯乙烯單元含量沒(méi)有特別限制。然而,優(yōu)選組分(B)中的丙烯腈單元的含量為15-35wt%,組分(B)中的苯乙烯單元的含量為45-83wt%。當(dāng)丙烯腈單元含量在上述范圍外時(shí),組分(B)與聚碳酸酯的相容性會(huì)變差,從而該樹脂組合物的耐沖擊性會(huì)變低。當(dāng)組分(B)中的苯乙烯單元含量小于45wt%時(shí),該樹脂組合物的剛性會(huì)變低。當(dāng)組分(B)中的苯乙烯單元含量超過(guò)83wt%時(shí),該組分(B)與聚碳酸酯的相容性會(huì)變差,從而該樹脂組合物的耐沖擊性會(huì)變低。對(duì)組分(B)的重均分子量沒(méi)有特別限制。然而,組分(B)的重均分子量?jī)?yōu)選為70,000-150,000。當(dāng)組分(B)的重均分子量小于70,000時(shí),該樹脂組合物的耐沖擊性會(huì)變低。當(dāng)組分(B)的重均分子量大于150,000時(shí),該樹脂組合物的熔體流動(dòng)性會(huì)變低。組分(B)的重均分子量可由凝膠滲透色譜法(GPC)來(lái)測(cè)定。在本發(fā)明中,特別優(yōu)選組分(B)的丙烯酸丁酯單元的含量為2-20wt%,重均分子量為70,000-150,000。為了制備組分(B),可使用常規(guī)方法,如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法。關(guān)于制備組分(B)的方法,可參照US4,782,127和EP0208382。在本發(fā)明的樹脂組合物中,組分(B)的量為40-10重量份。當(dāng)組分(B)小于10重量份時(shí),樹脂組合物的熔體流動(dòng)性不能得到滿意地改進(jìn)。當(dāng)組分(B)的量超過(guò)40重量份時(shí),樹脂組合物的耐沖擊性變低。在本發(fā)明的樹脂組合物中,組分(A)和(B)的總量為100重量份。本發(fā)明的樹脂組合物的組分(C)是通過(guò)包括將至少一種選自芳香乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈、α,β-不飽和羧酸、馬來(lái)酰亞胺化合物和含縮水甘油基的化合物的可接枝聚合的單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上的方法獲得的復(fù)合橡膠接枝共聚物。更具體地,作為組分(C)的組分橡膠接枝共聚物是通過(guò)將上述可接枝聚合的單體接枝聚合到具有這樣一種結(jié)構(gòu)的復(fù)合橡膠上生產(chǎn)的接枝共聚物,即在該結(jié)構(gòu)中聚有機(jī)硅氧烷橡膠組分(一種橡膠組分)和聚(甲基)丙烯酸烷基酯(另一種橡膠組分)以基本上不可分的形式互相纏結(jié)在起,其中聚有機(jī)硅氧烷橡膠組分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠組分的比例分別優(yōu)選為10-90wt%和90-10wt%,以兩種橡膠組分的總量計(jì)。接枝聚合例如可通過(guò)乳液聚合、本體聚合、溶液聚合或懸浮聚合來(lái)進(jìn)行。當(dāng)復(fù)合橡膠中的聚有機(jī)硅氧烷的量超過(guò)90wt%時(shí),由該樹脂組合物得到的成型制品的外觀會(huì)變差。當(dāng)復(fù)合橡膠中的聚(甲基)丙烯酸烷基酯的量超過(guò)90wt%時(shí),由該樹脂組合物得到的成型制品的耐沖擊性會(huì)變低。因此,在用于生產(chǎn)組分(C)的復(fù)合橡膠中,優(yōu)選上述兩種不同類型的橡膠組分的一種和另一種的存在量分別為10-90wt%和90-10wt%,更優(yōu)選20-80wt%和80-20wt%,以兩種橡膠組分的總量計(jì)。對(duì)于制備組分(C)的上述復(fù)合橡膠,其平均顆粒直徑優(yōu)選為0.08-0.6μm。當(dāng)復(fù)合橡膠的平均顆粒直徑小于0.08μm時(shí),由該樹脂組合物制得的成型制品的耐沖擊性會(huì)變差。當(dāng)復(fù)合橡膠的平均顆粒直徑超過(guò)0.6μm時(shí),不僅由該樹脂組合物制得的成型制品的耐沖擊性會(huì)變差,而且成型制品的外觀也會(huì)變差。生產(chǎn)復(fù)合橡膠可用各種常規(guī)聚合方法如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法中的任何一種進(jìn)行。在這些方法中,乳液聚合最適宜于生產(chǎn)具有上述優(yōu)選范圍的平均粒徑的復(fù)合橡膠。具體地,優(yōu)選生產(chǎn)復(fù)合橡膠按下述方式的乳液聚合進(jìn)行。首先,制備聚有機(jī)硅氧烷橡膠的膠乳。然后,將制備的膠乳的橡膠顆粒用合成(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠的(甲基)丙烯酸烷基酯單體浸漬,并聚合(甲基)丙烯酸烷基酯單體,由此合成(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠。在復(fù)合橡膠中的上述聚有機(jī)硅氧烷橡膠組分可在交聯(lián)劑如三甲氧基甲基硅烷或四甲氧基硅烷存在下乳液聚合下述有機(jī)硅氧烷生產(chǎn)。在乳液聚合中,除交聯(lián)劑外,接枝劑如甲基丙烯酰氧基硅烷也可非必要地使用。有機(jī)硅氧烷的例子包括具有3個(gè)或多元環(huán)結(jié)構(gòu)、優(yōu)選3-6元環(huán)結(jié)構(gòu)的各種硅氧烷。有機(jī)硅氧烷的具體例子包括六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、十二甲基環(huán)己硅氧烷、三甲基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷和八苯基環(huán)四硅氧烷。這些有機(jī)硅氧烷可單獨(dú)或混合使用。這些有機(jī)硅氧烷的使用量為50wt%或更多,優(yōu)選70wt%或更多,以聚有機(jī)硅氧烷橡膠組分的重量計(jì)。關(guān)于制備聚有機(jī)硅氧烷橡膠組分的方法,例如可參考US2,891,920和3,294,725。上述復(fù)合橡膠的聚(甲基)丙烯酸烷基酯可用下述的(甲基)丙烯酸烷基酯、交聯(lián)劑(如二甲基丙烯酸乙二醇酯)和接枝劑(如甲基丙烯酸烯丙基酯)來(lái)合成。(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括丙烯酸烷基酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯;和甲基丙烯酸烷基酯,如甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸正月桂基酯。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨(dú)使用或組合使用。在這些(甲基)丙烯酸烷基酯,特別優(yōu)選丙烯酸正丁酯。關(guān)于上述復(fù)合橡膠,優(yōu)選聚硅氧烷橡膠組分的主鏈主要由二甲基硅氧烷重復(fù)單元組成,以及聚(甲基)丙烯酸烷基酯的主鏈主要由丙烯酸正丁酯重復(fù)單元構(gòu)成。在由乳液聚合生產(chǎn)的復(fù)合橡膠中,聚有機(jī)硅氧烷橡膠組分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯互相牢固地纏結(jié)在一起,因此用有機(jī)溶劑如丙酮或甲苯萃取不能將它們相互分開。甚至將該復(fù)合橡膠用甲苯在90℃下萃取12小時(shí)后,復(fù)合橡膠的凝膠含量為80%或更高。在上述復(fù)合橡膠上接枝聚合至少一種選自如下物質(zhì)的可接枝聚合單體芳香乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或?qū)谆揭蚁?甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯;(甲基)丙烯腈;α,β-不飽和羧酸,如馬來(lái)酸酐;馬來(lái)酰亞胺化合物如N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺或N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺;和含縮水甘油基的化合物如甲基丙烯酸縮水甘油酯。優(yōu)選至少一種選自芳香乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈、馬來(lái)酰亞胺化合物的可接枝聚合的單體。更優(yōu)選至少一種選自苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和N-苯基馬來(lái)酰亞胺的可接枝聚合的單體。當(dāng)通過(guò)乳液聚合來(lái)進(jìn)行生產(chǎn)復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)的接枝聚合時(shí),用如下方法獲得復(fù)合橡膠接枝共聚物(C),該方法包括將上述至少一種可接枝聚合單體加入上述復(fù)合橡膠膠乳中、在一步或多步中通過(guò)自由基聚合法將可接枝聚合單體接枝聚合到到復(fù)合橡膠上、由此得到復(fù)合橡膠接枝共聚物(接枝聚合反應(yīng)混合物)的膠乳、用鹽析劑即電解質(zhì)(如硫酸鋁、氯化鈣、硫酸鎂或硫酸)對(duì)得到的膠乳進(jìn)行鹽析處理,從而凝固復(fù)合橡膠接枝共聚物,回收凝固的復(fù)合橡膠接枝共聚物以得到復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)。關(guān)于生產(chǎn)可用作本發(fā)明的樹脂組合物的組分(C)的復(fù)合橡膠接枝共聚物的方法的詳細(xì)情況,可參見例如未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書No.64-79257和未審查的日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_說(shuō)明書No.1-190746(對(duì)應(yīng)于US4,994,523)。在這些參考文獻(xiàn)中,僅提到乙烯基單體作為接枝聚合到上述復(fù)合橡膠上的單體。然而,甚至當(dāng)除了乙烯基單體外的選自上述可接枝聚合的單體接枝到上述復(fù)合橡膠上時(shí),這些文獻(xiàn)的方法也可適用。關(guān)于可用作本發(fā)明組分(C)的可商購(gòu)復(fù)合橡膠共聚物接枝共聚物產(chǎn)品,可提到如MetablenS-2001,其為通過(guò)包括將甲基丙烯酸甲酯接枝聚合到含有聚二甲基硅氧烷和聚丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上獲得的復(fù)合橡膠接枝共聚物的商品名(由MitsubishiRayonCo.Ltd.,Japan制造)。復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)可含有痕量的至少一種選自鋁、鎂、鈣、鉀、鈉和鐵的金屬成分,其衍生自聚合催化劑、上述鹽析劑等。為了確保防止熔體模塑時(shí)聚碳酸樹脂組合物不脫色,優(yōu)選上述金屬成分的每一種的量的不超過(guò)500ppm,以復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)的重量計(jì)??紤]降低在復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)中的金屬成分的量,優(yōu)選當(dāng)由乳液聚合進(jìn)行獲得復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)的接枝聚合時(shí),用硫酸作為鹽析劑。具體地,通過(guò)使用硫酸作為鹽析劑,每一種上述金屬成份的量可降低到不超過(guò)50ppm重量,以復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)的重量計(jì)??捎迷游丈V來(lái)測(cè)定上述金屬成份的量。在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中,組分(C)的使用量為0.5-20重量份,相對(duì)于100重量份組分(A)和(B)的總量計(jì)。當(dāng)組分(C)的量小于上述范圍時(shí),組合物的耐沖擊性不令人滿意。當(dāng)組分(C)的量大于上述范圍時(shí),組合物的剛性、熔體流動(dòng)性和阻燃性變低。優(yōu)選組分(C)的量滿足下式(1)-15{A/(A+B)}+14.5≤C≤-15{A/(A+B)}+20.5(1)其中A、B和C表示組分A、B和C的重量份。用在本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物中的磷酸酯(D)由下式表示其中q表示0-5的整數(shù);每個(gè)Ar4、Ar5、Ar6和Ar7獨(dú)立地表示1-20碳原子的烷基、5-20碳原子的環(huán)烷基或6-20個(gè)碳原子的芳基,其中環(huán)烷基和芳基中的每一個(gè)是用1-20碳原子的烷基或1-20碳原子的烷氧基不飽和取代的,條件是當(dāng)q為2或更大時(shí),Ar7可相同或不同;且R表示選自下式的二價(jià)芳香基其中R7、R8、m和n為表示二價(jià)芳香基的通式中所定義的。由上述式(I)所表示的并具有不同q值(0-5的整數(shù))的磷酸酯(D)可單獨(dú)使用或混合使用。組分(D)的例子包括單體磷酸酯,如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二異丙基苯基酯和磷酸三(氯乙基)酯;由下式(II)至(VI)表示的低聚磷酸酯。在這些磷酸酯中,優(yōu)選單體的磷酸三苯基酯和由式(II)-(VI)表示的低聚的磷酸酯這些特定的單體或低聚的磷酸酯可單獨(dú)或混合使用。磷酸酯(D)在本發(fā)明的樹脂組合物中的量為5-20重量份,相對(duì)于100重量份的組分(A)和(B)的總量計(jì)。當(dāng)磷酸酯(D)的量小于上述范圍時(shí),阻燃劑的效果不令人滿意。當(dāng)磷酸酯(D)的量超過(guò)上述范圍時(shí),樹脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度變低。優(yōu)選磷酸酯(D)的量為7-15重量份。本發(fā)明的樹脂組合物的四氟乙烯聚合物組分(E)的使用量為0.05-1重量份,相對(duì)于組分(A)和(B)的總量計(jì)。當(dāng)樹脂組合物著火時(shí)組分(E)表現(xiàn)出降低出現(xiàn)阻燃顆粒的滴落的效果。當(dāng)組分(E)的量小于上述范圍時(shí),樹脂組合物的抗滴落性不令人滿意。當(dāng)組分(E)的量超過(guò)上述范圍時(shí),樹脂組合物的熔體流動(dòng)性和阻燃性變低。組分(E)的量?jī)?yōu)選0.1-0.5重量份。四氟乙烯聚合物(E)的例子包括聚四氟乙烯(PTFE)和四氟乙烯-丙烯共聚物。特別優(yōu)選的組分(E)的例子是PTFE。用于本發(fā)明的四氟乙烯聚合物(E)是由懸浮聚合或乳液聚合生產(chǎn)的,如“FussoJushiHandoBukku(氟樹脂手冊(cè)(FluororesinHandbook),由NikkanKogyoShimbunLtd.,Japan在1990年出版)”中所述的。關(guān)于四氟乙烯聚合物(E)的分子量和形態(tài),沒(méi)有特別限制。然而,優(yōu)選四氟乙烯聚合物(E)以直徑為0.5μm或更低的小纖維形式分散在該樹脂組合物中。為了得到這樣一種優(yōu)選的組分(E)在該樹脂組合物中的分散形態(tài),重要的是在生產(chǎn)本發(fā)明的的樹脂組合物時(shí),在熔體捏合四氟乙烯聚合物(E)和其它組分之前,不能將太大的剪切力施加在四氟乙烯聚合物(E)上。其原因是當(dāng)極大的剪切力施加到固體狀的四氟乙烯聚合物(E)上時(shí),聚合物顆粒會(huì)相互聚集,由此在得到的樹脂組合物中四氟乙烯聚合物(E)有可能具有較大的直徑。因此,當(dāng)用于樹脂組合物的各組分在熔體捏合之前干混時(shí),優(yōu)選使用相對(duì)低速攪拌各組分的混合器如轉(zhuǎn)鼓共混器,來(lái)進(jìn)行干共混,而不用高速攪拌各組分的混合器如漢歇爾(Henschel)混合器。本發(fā)明的樹脂組合物具有改進(jìn)的熔體流動(dòng)性。具體地,本發(fā)明的樹脂組合物通常具有熔體指數(shù)(MI)35-100g/10分,按照ISOR1133在10kg負(fù)荷下在220℃溫度下測(cè)定。通常,當(dāng)制備成型制品所用的樹脂組合物的MI小于上述范圍時(shí),樹脂組合物的熔體流動(dòng)性不令人滿意,從而難以制備具有大尺寸或小厚度的成型制品。另一方面,當(dāng)樹脂組合物的MI超過(guò)上述范圍時(shí),通常樹脂組合物的熔體粘度變得太低,由此不僅造成當(dāng)樹脂組合物著火時(shí)可能出現(xiàn)阻燃顆粒滴落(即阻燃性變低),而且引起樹脂組合物的耐沖擊性變低的問(wèn)題。本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)良的熔體流動(dòng)性,由此有利地制備小厚度的成型制品。本發(fā)明的樹脂組合物特別有利地制備這樣一種成型制品,其具有一個(gè)或多個(gè)部分,每一個(gè)部分的厚度為1.5mm或更小且每一個(gè)部分具有垂直于各個(gè)部分厚度方向的相對(duì)表面,其中厚度由相對(duì)表面間的距離來(lái)限定,并且其中一個(gè)或多個(gè)部分的相對(duì)表面的總面積為50%或更多,以成型制品的總表面積計(jì)。為了通過(guò)將用于樹脂組合物的各組分相互混合來(lái)制備聚碳酸酯樹脂組合物,可使用常規(guī)的用于混合聚碳酸酯樹脂組合物的各組分的方法,而無(wú)任何特殊限制。用于將本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物的各組分相互混合的方法包括方法(方法1)其中首先用漢歇爾混合器、超級(jí)混合器、滾桶式混合器、螺條混合器、轉(zhuǎn)鼓共混器等,將用于樹脂組合物的各組分相互均勻混合(即進(jìn)行干混),然后將所得混合物用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)等進(jìn)行熔體捏合;和方法(方法2)其中將芳香聚碳酸酯(A)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物(B)和復(fù)合橡膠接枝共聚物進(jìn)行熔體捏合,并將所得熔融混合物與磷酸酯(D)和四氟乙烯聚合物(E)用混合罐、靜態(tài)混合器、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)或多螺桿擠出機(jī)等進(jìn)行混合和熔體捏合。如上所述,為了得到組分(E)在樹脂組合物中優(yōu)選的分散形態(tài),優(yōu)選當(dāng)用于樹脂組合物的各組分(包括組分(E))在根椐上述方法1進(jìn)行熔體捏合前進(jìn)行干混時(shí),用以相對(duì)低的速率攪拌各組分的混合器如轉(zhuǎn)鼓混合器進(jìn)行干混?;诖丝紤],也希望用上述方法2。在生產(chǎn)本發(fā)明樹脂組合物時(shí),只要不損害本發(fā)明的效果,就可使用常規(guī)添加劑,如熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、耐老化穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、增塑劑、聚合物如樹脂或橡膠(除了用作本發(fā)明基本組分的那些)、顏料、染料、填料、增強(qiáng)劑等。這些添加劑的使用量為通常用于常規(guī)聚碳酸酯樹脂組合物中的量。對(duì)模制(成型)本發(fā)明聚碳酸酯樹脂組合物的方法沒(méi)有特別限制。模制該樹脂組合物方法的例子包括擠出、壓塑、注塑、氣體輔助注塑。其中優(yōu)選注塑??捎杀景l(fā)明樹脂組合物制備的成型制品的例子包括個(gè)人手提電腦、復(fù)印機(jī)和打印機(jī)的外殼,辦工自動(dòng)化機(jī)器的外殼,和手持電話的外殼。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下面,參照下列實(shí)施例和比較例來(lái)更詳細(xì)介紹本發(fā)明,這些實(shí)施例應(yīng)不認(rèn)為限制本發(fā)明的范圍。在下列實(shí)施例和比較例中,用下列組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)制備聚碳酸酯組合物,不同的是比較例14-17中不用組分(C)。另外,應(yīng)注意這里用于比較的一些組分產(chǎn)品不滿足本發(fā)明對(duì)聚碳酸酯樹脂組合物的組分(A)-(E)的要求,但出于方便,也將這些比較組分歸類到組分(A)-(E)中。組分(A)芳香聚碳酸酯(PC-1)用由酯基轉(zhuǎn)移法制備的雙酚A聚碳酸酯作為PC-1,其重均分子量為21,500,端酚基的比例為32%,以所有端基數(shù)計(jì)(下面簡(jiǎn)稱為“端酚基比”)。(PC-2)用由酯基轉(zhuǎn)移法制備的雙酚A聚碳酸酯作為PC-2,其重均分子量為11,500,端酚基的比例為31%。(PC-3)用由酯基轉(zhuǎn)移法制備的雙酚A聚碳酸酯作為PC-3,其重均分子量為26,000,端酚基的比例為33%。(PC-4)用由光氣法制備的雙酚A聚碳酸酯作為PC-4,其重均分子量為21,500,端酚基的比例為1%。(PC-5)用由酯基轉(zhuǎn)移法制備的雙酚A聚碳酸酯作為PC-5,其重均分子量為24,500,端酚基的比例為33%。組分(B)苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物或丙烯腈-苯乙烯共聚物(BAAS-1)將商購(gòu)的重均分子量110,000的丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物(商品名Stylac-AST8704,由日本AsahiKaseiKogyoKabushikiKaisha制造和銷售)用作BAAS-1。BAAS-1具有下列組成丙烯酸丁酯單元的含量10wt%丙烯腈單元含量27wt%苯乙烯單元含量63wt%(BAAS-2)將重均分子量130,000的丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物用作BAAS-2。BAAS-2具有下列組成丙烯酸丁酯單元的含量0.5wt%丙烯腈單元含量24.9wt%苯乙烯單元含量74.6wt%(BAAS-3)將重均分子量120,000的丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物用作BAAS-3。BAAS-3的重均分子量具有下列組成丙烯酸丁酯單元的含量50wt%丙烯腈單元含量12.5wt%苯乙烯單元含量37.5wt%(BAAS-4)將重均分子量為12,000的丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物用作BAAS-4。BAAS-4具有下列組成丙烯酸丁酯單元的含量80wt%丙烯腈單元含量5wt%苯乙烯單元含量15wt%(AS-1)將商購(gòu)的重均分子量130,000的丙烯腈-苯乙烯共聚物(商品名Stylac-AST8801,由日本AsahiKaseiKogyoKabushikiKaisha制造和銷售)用作AS-1。AS-1具有下列組成丙烯腈單元含量25wt%苯乙烯單元含量75wt%在下列條件下,用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定作為組分(B)(即苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物)的上述每一種共聚物的重均分子量(Mw)儀器HLC-8020(由日本TosohCorp.制造和銷售),柱子TSK凝膠G5000HXL,G4000HXL,G3000HXL和G2500HXL(都由日本TosohCorp.制造和銷售),它們?yōu)榇?lián)連接的。洗脫劑三氯甲烷和甲醇的混合溶劑(甲醇濃度2%),樣品濃度0.1%,一次引入柱子中的樣品量0.1ml流速1ml/分柱溫40℃(爐溫),檢測(cè)器UV-8010(由日本TosohCorp.制造和銷售)用于檢測(cè)的波長(zhǎng)λ=254nm。組分(C)復(fù)合橡膠接枝共聚物(本發(fā)明)或ABS樹脂(比較例)(橡膠-1)(復(fù)合橡膠接枝共聚物)將商購(gòu)復(fù)合橡膠接枝共聚物(商品名MetablenS-2001,由日本MitsubishiRayonCo.,Ltd.制造和銷售)作為橡膠-1。(橡膠-2)(ABS樹脂)將商購(gòu)ABS樹脂(商品名ABS樹脂RC,由日本MitsubishiRayonCo.,Ltd.制造備和銷售)作為橡膠-2。組分(D)磷酸酯(阻燃劑-1)將商購(gòu)低聚芳香磷酸酯(商品名CR-741,由日本DaihachiCheimicalIndustryCo.,Ltd.制造和銷售)作為阻燃劑-1。(阻燃劑-2)將磷酸三苯酯(TPP)(由日本DaihaehiCheimicalIndustryCo.,Ltd.制造和銷售)作為阻燃劑-2。組分(E)四氟乙烯聚合物將商購(gòu)聚四氟乙烯(PTFE)(商品名Teflon30J,由日本DuPont-MitsuiFluorochemicalCo.,Ltd.制造和銷售,水分散體型;PTFE量60wt%)用作組分(E)。實(shí)施例1和2及比較例1-20用表1-3中所示量(單位重量份)的組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E),以下列方式制備聚碳酸酯樹脂組合物。將所有組分相互混合,但在比較例14-17中不使用組分(C)。用料筒溫度250℃的雙螺桿擠出機(jī)(ZSK-25,由德國(guó)Werner&PfleidererGmbH制造和銷售)對(duì)所得混合物進(jìn)行熔體捏合,將得到的經(jīng)熔體捏合的混合物造粒,由此制得粒料。用注塑機(jī)(J100EP,由日本JapanSteelWorks,Ltd.制造和銷售)在240℃的模塑溫度下將得到的粒料注塑,由此得到試樣。用得到的試樣進(jìn)行下列(1)-(4)的性能測(cè)試。結(jié)果列于表1-3。(1)懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度根椐ASTM-D256、用厚度為1/8英寸的缺口試樣來(lái)測(cè)定懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度(單位kg.cm/cm)。(2)熔體指數(shù)(MI)根椐ISOR1133測(cè)定熔體指數(shù)并用作熔體流動(dòng)性的判斷標(biāo)準(zhǔn)。具體地,熔體指數(shù)由聚碳酸酯樹脂組合物的擠出速率(g/10min)確定,在熔化溫度220℃、荷載10kg下測(cè)量10分鐘。(3)阻燃性用在UL-Subject94中所述的500MW垂直燃燒試驗(yàn)(5VB)來(lái)評(píng)估1/10英寸厚的試樣的阻燃性。與UL-Subject94所述的20MW垂直燃燒試驗(yàn)(其中用“V-0”、“V-1”和“V-2”編碼評(píng)估試樣)相比,阻燃500MW垂直燃燒試驗(yàn)在非常苛刻的條件下進(jìn)行。當(dāng)某一樹脂組合物的1/10英寸厚的試樣不能滿足500MW垂直燃燒試驗(yàn)下的對(duì)“5VB”評(píng)估的要求時(shí),用UL-Subject94所述的20MW垂直燃燒試驗(yàn)(用“V-0”、“V-1”和“V-2”編碼評(píng)估,阻燃性的程度V-0>V-1>V-2)來(lái)評(píng)估該樹脂組合物的1/16英寸厚的試樣的阻燃性。(4)撓曲模量根椐ASTM-D790,測(cè)量1/4英寸厚的試樣的撓曲模量。表1注在表1中,每一種組分的量以重量份表示表2注在表2中,每一種組分的量以重量份表示表3注(1)在表3中,每一種組分的量以重量份表示(2)*“HB”表示阻燃性低于V-2。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的樹脂組合物不僅具有優(yōu)良的熔體流動(dòng)性,且具有優(yōu)良的阻燃性、耐沖擊性和彈性模量。本發(fā)明的樹脂組合物可用利地用于生產(chǎn)各種類型的成型制品(包括用于辦公自動(dòng)化機(jī)器、電器和電子設(shè)備的那些),并特別有利于生產(chǎn)小厚度成型制品。權(quán)利要求1.一種具有改進(jìn)的熔體流動(dòng)性的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,包括(A)60-90重量份的重均分子量12,000-25,000的芳香聚碳酸酯,(B)40-10重量份的丙烯酸丁酯單元含量1-30wt%的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物,組分(A)和(B)的總量為100重量份,(C)0.5-20重量份的復(fù)合橡膠接枝共聚物,它由包括將至少一種選自芳香乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈、α,β-不飽和羧酸、馬來(lái)酰亞胺化合物和含縮水甘油基的化合物的可接枝聚合單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上的方法獲得,(D)5-20重量份的磷酸酯,和(E)0.05-1重量份的四氟乙烯聚合物。2.根椐權(quán)利要求1的聚碳酸酯樹脂組合物,其中所述復(fù)合橡膠接技共聚物(C)的量滿足下式(1)-15{A/(A+B)}+14.5≤C≤-15{A/(A+B)}+20.5(1)其中A、B和C分別表示組分(A)、(B)和(C)的重量份。3.根椐權(quán)利要求1或2的聚碳酸酯樹脂組合物,其中所述苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物(B)具有丙烯酸丁酯單元含量2-20wt%和重均分子量為70,000-150,000。4.根椐權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹脂組合物,其中所述復(fù)合橡膠接共聚物(C)含有至少一種選自鋁、鎂、鈣、鉀、鈉和鐵的金屬成分,每一種的量以組分(C)的量計(jì)不超過(guò)500ppm重量。5.根椐權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹脂組合物,其中得到所述復(fù)合橡膠接枝共聚物(C)的接枝共聚合用乳液聚合來(lái)進(jìn)行,從而得到接枝聚合反應(yīng)混合物,并用硫酸對(duì)該接枝聚合反應(yīng)混合物進(jìn)行鹽析處理。6.根椐權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹脂組合物,其中所述芳香聚碳酸酯(A)的端酚基的比例為20%或更多,以所有的端基的數(shù)計(jì)。7.由權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹脂組合物制成的成型制品,其具有一個(gè)或多個(gè)部分,每一個(gè)部分的厚度為1.5mm或更小且每一個(gè)部分具有垂直于各個(gè)部分厚度方向的相對(duì)表面,其中厚度由相對(duì)表面間的距離來(lái)限定,并且其中一個(gè)或多個(gè)部分的相對(duì)表面的總面積為50%或更多,基于該成型制品的總表面積計(jì)。全文摘要公開一種具有改進(jìn)的熔體流動(dòng)性的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,包括:(A)重均分子量12,000-25,000的芳香聚碳酸酯,(B)丙烯酸丁酯單元含量1-30wt%的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸丁酯共聚物,(C)通過(guò)包括將至少一種可接枝聚合的單體接枝聚合到含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上的方法獲得的復(fù)合橡膠接枝共聚物,(D)磷酸酯,和(E)四氟乙烯聚合物。本發(fā)明的樹脂組合物不僅具有優(yōu)良的熔體流動(dòng)性,且具有優(yōu)良的阻燃性、耐沖擊性和彈性模量。本發(fā)明的樹脂組合物可用利地用于制備各種類型的成型制品(包括用于辦公自動(dòng)化機(jī)器、電器和電子設(shè)備的那些),并特別有利于制備小厚度成型制品。文檔編號(hào)C08L27/18GK1322225SQ99811885公開日2001年11月14日申請(qǐng)日期1999年12月15日優(yōu)先權(quán)日1998年12月16日發(fā)明者澀谷和宏,八谷廣志,難波仙嗣申請(qǐng)人:旭化成株式會(huì)社