具有潛在熒光材料的三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物及其制備方法
【專利說明】具有潛在熒光材料的三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合 物及其制備方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21471113)、青年拔尖人才支持計(jì)劃、 天津市教委面上項(xiàng)目（20140506)、天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目 (52XC1401)、天津市科委面上項(xiàng)目（11JCYBJC03600)以及天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)培養(yǎng)計(jì) 劃（TD12-5038)的資助。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于有機(jī)和無機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合 物{[Cd2 (L)2(tpa)3 (H2O)2] .4.7540} (I)(L=三（4-三唑苯基）胺，tpa=對苯二甲酸） 的制備方法及作為潛在的熒光材料的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI,N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2,M-橋連模式，這種N2,M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI,N3-橋連 模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0004] 本發(fā)明即是采用"水熱法"，即L、Cd(NO3)2 ? 6H20、tpa和水在140 °C下 反應(yīng)三天后緩慢降至室溫，開釜后得到適合X-射線單晶衍射的黃色棒狀晶體 {[Cd2(L)2(tpa)3(H20)2] ? 4.75H20} (I)(L=三（4-三唑苯基）胺，tpa=對苯二甲酸）。 該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]射線U= 0.71073A)為入射輻射，以《-2 ^掃描方 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物 {[Cd2 (L)2 (tpa) 3 (H2O)2] -4.7540} (I)(L=三（4-三唑苯基）胺，tpa=對苯二甲酸）單 晶及其制備方法。
[0006] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物{[Cd2(L)2(tpa)3(H2O)2] .4.7540} (I)(L= 三（4-三唑苯基）胺，tpa=對苯二甲酸）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
[0007] 本發(fā)明進(jìn)一步公開了三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物 {[Cd2 (L)2 (tpa) 3 (H2O)2] ? 4. 75H20} (I)(L=三（4-三唑苯基）胺，tpa=對苯二甲酸） 單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEXIICCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka 射線（入=0.71073A)為入射輻射，以《-2 〃掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正 得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數(shù)據(jù)：
【主權(quán)項(xiàng)】
1?三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物{[Cd2 (L) 2 (tpa) 3 (H20) 2] ? 4. 75H20} (1)的 結(jié)構(gòu)基元如圖1所示： L=三（4-三唑苯基）胺，tpa=對苯二甲酸。
2.權(quán)利要求1所述三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物的單晶，其特征在于該單晶 結(jié)構(gòu)采用APEXIIC⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（入=0.71073A) 為入射輻射，以《_2 〃掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值 傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
o
3. 權(quán)利要求1所述三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物 {[Cd2(L)2(tpa)3(H20)2]，屯了玨明} (1)(L=三（4-三唑苯基）胺，tpa=對苯二甲酸）的 制備方法，其特征在于它是采用"水熱法"，即L、Cd(N03) 2 ? 6H20、tpa和水在140 °C下反應(yīng) 三天后緩慢降至室溫，開釜以制備該配合物 L
tpa〇
4. 權(quán)利要求1所述三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物 {[Cd2(L)2(tpa)3(H20)2]峭-了玨明} (1)(L=三（4-三唑苯基）胺，tpa=對苯二甲酸）作 為潛在的熒光材料方面的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了具有潛在熒光材料的三碘代苯胺三三唑?qū)Ρ蕉姿徭k配合物及其制備方法，同時(shí)雙苯雙三唑鎘配合物{[Cd(L)(CO2)(ipa)(H2O)2} (1)的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。同時(shí)還公開了{(lán)[Cd(L)(CO2)(ipa)(H2O)2} (1) (L = [4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)苯基]-1H-1,2,4-三氮唑, ipa = 間苯二甲酸)的制備方法。它是采用“水熱法”，即Cd(NO3)2、L、間苯二甲酸、DMF和H2O在90oC水熱條件下反應(yīng)三天后降至室溫來制備該配合物。本發(fā)明進(jìn)一步公開了雙苯雙三唑鎘配合物{[Cd(L)(CO2)(ipa)(H2O)2} (1) (L=[4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)苯基]-1H-1,2,4-三氮唑,ipa=間苯二甲酸)作為潛在的熒光材料方面的應(yīng)用。
【IPC分類】C09K11-06, C07F3-08
【公開號】CN104610324
【申請?zhí)枴緾N201510088233
【發(fā)明人】王英
【申請人】天津師范大學(xué)
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2015年2月26日