一種基于2-鹵丙酰氯合成丙烯酰嗎啉的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及丙烯酰嗎啉的合成方法，具體涉及一種基于2-鹵丙酰氯合成丙烯酰 嗎啉的方法，屬于化合物合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙烯酰嗎啉（ACMO)是一種具有碳碳不飽和雙鍵的水溶性化合物，為無色或淡黃 色透明液體，其結(jié)構(gòu)式為
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種基于2-鹵丙酰氯合成丙烯酰嗎啉的方法，其制備步驟如下： (1) 將2-鹵丙酰氯溶液逐滴滴加到嗎啉中，加入縛酸劑，在5~10°C條件下反應(yīng)3~ 6小時(shí)； 反應(yīng)式為：
其中，X=Cl，Br，I; 所述縛酸劑包括但不限于三ZJ安、吡啶、N-甲基嗎啉、三丙胺、三辛烷基叔胺、碳酸氫 鈉、碳酸鈉中的一種或多種的組合； 所述2-鹵丙酰氯溶液配制過程中所用溶劑為有機(jī)溶劑，包括但不限于丙酮、甲苯、氯 仿中的ー種或多種組合；所述2-鹵丙酰氯與溶劑的質(zhì)量比為1:1~1:3 ; 所述嗎啉溶液中嗎啉與溶劑的質(zhì)量比為1:2~1:4 ; 所述2-鹵丙酰氯與嗎啉的摩爾比為1:1~1:2 ; 所述2-鹵丙酰氯與縛酸劑的質(zhì)量比為1:0. 4~1:1 ; (2) 取反應(yīng)后的上層清液減壓精餾，收集180~185°C的餾分，即為中間產(chǎn)物2-鹵丙酰 嗎啉； (3) 將2-鹵丙酰嗎啉溶解于こ醇中，加入こ醇鈉，在70~85°C的條件下反應(yīng)3~8小 時(shí)，即得到粗品丙烯酰嗎啉； 反應(yīng)式為：
其中，X=Cl，Br，I; 所述2-鹵丙酰嗎啉與こ醇的質(zhì)量體積比（g/mL)為：1:1~1:2 ; 所述2-鹵丙酰嗎啉與こ醇鈉摩爾比為：1:1~1:1. 2 ; (4) 將得到的粗品丙烯酰嗎啉加入到裝有阻聚劑的減壓精餾塔中精餾，真空度控制在 0. 095MPa~0. 098MPa，收集140~160°C的餾分，得到最終產(chǎn)物丙烯酰嗎啉； 所述阻聚劑為：對苯二酚、對苯醌、吩噻嗪、甲基氫醌、硝基苯、苦味酸、對羥基苯甲醚、 叔丁基鄰苯二酚、2-叔丁基對苯二酚、4-甲氧基苯酚、氯化亞銅、三氯化鐵中的ー種或多種 的組合。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：步驟（1)所述縛酸劑為 三ZJ安。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：步驟（1)所述2-鹵丙 酰氯溶液中2-鹵丙酰氯與溶劑的質(zhì)量比為1:1. 17 ;嗎啉溶液中嗎啉與溶劑的質(zhì)量比為 1:3. 3〇
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：步驟⑴所述2-鹵丙酰 氯與嗎啉的摩爾比為1:1.05 ;所述縛酸劑與2-鹵丙酰氯的質(zhì)量比為0.6:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：步驟（1)所述反應(yīng)溫度 為6~8°C，反應(yīng)時(shí)間為3. 5~5小時(shí)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：所述反應(yīng)溫度為TC，反 應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：步驟（3)所述2-鹵 丙酰嗎啉與こ醇質(zhì)量體積比（g/mL)為：1:1. 25 ;所述2-鹵丙酰嗎啉與こ醇鈉摩爾比為： 1:1. 15〇
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：步驟（3)所述反應(yīng)溫度 為75~80°C，反應(yīng)時(shí)間為4~6小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：步驟（4)所述阻聚劑為 對苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、氯化亞銅，其組成比例為10:10:1。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9所述的任一合成丙烯酰嗎啉的方法，其特征在子：所述2-鹵 丙酰氯為2-溴丙酰氯。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于2-鹵丙酰氯合成丙烯酰嗎啉的方法，本發(fā)明提供一種基于2-鹵丙酰氯與嗎啉發(fā)生仲酰胺化反應(yīng)生成中間產(chǎn)物2-鹵丙酰嗎啉，并在乙醇鈉作用下發(fā)生消去反應(yīng)合成含雙鍵丙烯酰嗎啉單體。本發(fā)明合成丙烯酰嗎啉的方法，所用原料價(jià)格低廉、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，合成的中間體不含活潑基團(tuán)，不易發(fā)生副反應(yīng)，最終產(chǎn)品的收率和純度都較高。本發(fā)明提供的合成方法工藝流程簡便，具有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的前景。
【IPC分類】C07D295-185
【公開號】CN104628678
【申請?zhí)枴緾N201510051273
【發(fā)明人】楊愷, 陳君, 李松
【申請人】無錫海特圣大光電材料科技有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年1月30日