一種聚四氟乙烯粉末接枝改性的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種聚四氣己締粉末的改性方法,屬于化學化工領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚四氣己締因其具有優(yōu)異的耐化學腐蝕性、耐熱性、耐磨性、不粘性和自潤滑性等 特性,享有"塑料王"的美譽,在各個領(lǐng)域具有重要的用途。
[0003]但是由于聚四氣己締比表面能較低,與其它材料間的粘結(jié)性能較差,不利于推廣 應(yīng)用。因此,對聚四氣己締進行表面改性一直是氣材料研究的一個熱點。其方法包括化學改 性法、準分子激光改性、高能福射改性、高溫烙融改性及等離子體改性等。高能福射改性操 作簡單、清潔、快速,無需引發(fā)劑和催化劑,接枝率易于控制,但改性后的表面失去光滑感, 而且分子量急劇下降,導致力學性能大幅度下降。高溫烙融改性法處理的聚四氣己締耐候 性、耐濕熱性較好,適宜長期戶外使用,不足之處是高溫燒結(jié)條件下,聚四氣己締的尺寸穩(wěn) 定性較差,不易保持形狀。鋼-蒙絡(luò)合物化學改性是典型的化學改性方法,是目前表面改性 方法中處理效果較好的一種方法,但處理后的聚四氣己締表面明顯變暗或變成棟黑色,長 期暴露在光照下粘結(jié)性能會大幅度下降,需要處理大量廢液,操作危險性較高。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有聚四氣己締改性方法的不足,提供了一種針對聚四氣 己締粉末的簡單、安全的接枝改性方法。
[0005] 為達到上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案是;所述的一種聚四氣己締粉末接枝改性的 方法,其特征是: (1) 按重量計配方為: 聚四氣己締粉末 100 煤油 100 接枝單體 1~10 引發(fā)劑 0.1~0.5 自由基穩(wěn)定劑 1~10 無水己醇 20 (2) 步驟 1) 預研磨:將100重量份的聚四氣己締粉末、100重量份的煤油及600重量份的研磨 介質(zhì)置于攬拌型球磨機中進行濕法預研磨,研磨時間0. 5~2小時,攬拌速度500~1000 轉(zhuǎn)/分鐘,球磨機冷卻循環(huán)溫度控制在l〇°CW下; 2) 無水己醇混合溶液的配制;在室溫下,向20重量份無水己醇分別加入1~10重量 份接枝單體、0. 1~0. 5重量份引發(fā)劑、1~10重量份自由基穩(wěn)定劑,攬拌均勻后獲得無水 己醇混合溶液; 3) 研磨接枝改性;向步驟1)所述的預研磨后的聚四氣己締粉末煤油混合液中加入步 驟2)配制好的無水己醇混合溶液,通入氮氣作為保護氣,攬拌速度1500~3000轉(zhuǎn)/分鐘, 冷卻循環(huán)溫度控制在-l〇°C~20°C,研磨5~12小時后獲得改性聚四氣己締粉末漿料; 4)洗漆及干燥;將步驟3)所獲的改性聚四氣己締粉末漿料進行抽濾,采用無水己醇清 洗=次,而后干燥,獲得聚四氣己締粉末接枝物。
[0006] 所述的聚四氣己締粉末為乳液聚合或懸浮聚合而成的粉末,或者為回收的聚四氣 己締廢料破碎而成的粉末,其粉末粒徑均小于0. 5mm。
[0007] 所述的接枝單體為甲基丙締酸縮水甘油醋、馬來酸酢或丙締酸之一的接枝單體, 或為上述二種或=種接枝單體任意比例混合而成。
[0008] 所述的引發(fā)劑由氧化劑和還原劑組成,兩者物質(zhì)的重量比為1:1,氧化劑為過氧化 氨、過硫酸鐘或過氧化二苯甲酯之一的化合物,還原劑為=己基侶、=己基棚或葡萄糖之一 的化合物。
[0009] 所述的自由基穩(wěn)定劑為苯己締、S締丙基異氯尿酸醋、N,N'-間苯基-雙馬來酷亞 胺或丙締酷胺之一的化合物。
[0010] 所述的研磨介質(zhì)選自氧化錯、氧化侶、玻璃球或鋼球,其直徑為0. 1~3mm。
[0011] 所述苯己締采用lOwt%氨氧化鋼水溶液清洗提純獲得的無色透明液體。
[0012] 具體地說,本發(fā)明的技術(shù)方案是: (1) 配方(重量份) 聚四氣己締粉末 100 煤油 100 接枝單體 1~10 引發(fā)劑 0.1~0.5 自由基穩(wěn)定劑 1~10 無水己醇 20 (2) 步驟 1)預研磨:將100重量份的聚四氣己締粉、100重量份的煤油及600重量份的研磨介質(zhì) 置于攬拌型球磨機中進行濕法預研磨,研磨時間0. 5~2小時,攬拌速度500~1000轉(zhuǎn)/ 分鐘,球磨機冷卻循環(huán)溫度控制在l〇°CW下。
[0013] 2)無水己醇混合溶液的配制;在室溫下,向20重量份無水己醇分別加入1~10重 量份接枝單體、0. 1~0. 5重量份引發(fā)劑、1~10重量份自由基穩(wěn)定劑,攬拌均勻后獲得無 水己醇混合溶液。
[0014] 3)研磨接枝改性:向預研磨后的聚四氣己締粉末煤油混合液中加入步驟2)配制 好的無水己醇混合溶液,通入氮氣作為保護氣,攬拌速度1500~3000轉(zhuǎn)/分鐘,冷卻循環(huán) 溫度控制在-10~20°C,研磨5~12小時后獲得改性聚四氣己締粉末漿料。
[0015] 4)洗漆及干燥;將步驟3)所獲的改性聚四氣己締粉末漿料進行抽濾,采用無水己 醇清洗=次,而后干燥,獲得聚四氣己締粉末接枝物。
[0016] 在本發(fā)明所述(1)中,聚四氣己締粉末為乳液聚合或懸浮聚合而成的粉末,或者為 回收的聚四氣己締廢料破碎而成的粉末,粉末粒徑小于0. 5mm。
[0017] 在本發(fā)明所述(1)中,接枝單體為甲基丙締酸縮水甘油醋、馬來酸酢或丙締酸之一 的接枝單體,或為上述二種或=種接枝單體任意比例混合而成。
[0018] 在本發(fā)明所述(1)中,引發(fā)劑由氧化劑和還原劑組成,兩者物質(zhì)的量的比例為 1:1,氧化劑為過氧化氨、過硫酸鐘或過氧化二苯甲酯之一的化合物,還原劑為立己基侶、立 己基棚或葡萄糖之一的化合物。
[0019] 在本發(fā)明所述(1)中,自由基穩(wěn)定劑為苯己締、S締丙基異氯尿酸醋、N,N'-間苯 基-雙馬來酷亞胺或丙締酷胺之一的化學物,優(yōu)選為苯己締,所述苯己締采用lOwt%氨氧化 鋼水溶液清洗提純獲得的無色透明液體。
[0020] 在本發(fā)明所述(2)中,研磨介質(zhì)選自氧化錯、氧化侶、玻璃球、鋼球等,其直徑為 0. 1~3mm〇
[0021] 本發(fā)明的有益效果為;本發(fā)明采用球磨力化學原理,在惰性聚四氣己締分子鏈接 枝極性官能團,有效改善了聚四氣己締粉末表面活性,降低接觸角,提高表面能,顯著提高 聚四氣己締粉末的界面粘結(jié)性,可W添加到其他材料中作為改性劑,例如結(jié)晶成核改性劑、 阻燃改性劑和材料表面改性劑,大大擴展了聚四氣己締的應(yīng)用范圍,克服了其它接枝方法 污染大、控制難和操作危險的缺點。該工藝具有流程簡單、處理效果好及成本低的優(yōu)點,并 且不易引起環(huán)境污染,適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0022] W下通過具體的實施例對本發(fā)明作更詳細說明或描述,而不是對本發(fā)明進行限 制。
[0023] 實施例1 1配方 回收聚四氣己締粉末(0.2 mm) 100g 煤油 100 g 甲基丙締酸縮水甘油醋 2 g 過氧化氨 0. 1g =己基侶 0. 33g 苯己締 2 g 無水己醇 20 g 2步驟 (1)預研磨:按將lOOg聚四氣己締粉末、lOOg煤油及600g氧化錯錯珠(直徑1mm)置 于攬拌型球磨機中進行濕法預研磨,研磨時間1小時,攬拌速度800轉(zhuǎn)/分鐘,球磨機冷卻 循環(huán)溫度控制為〇°C。
[0024] (2)無水己醇混合溶液的配制;在室溫下,向20g無水己醇分別加入2g甲基丙締 酸縮水甘油醋、0.Ig過氧化氨、0. 3g=己基侶、2g苯己締,攬拌均勻后獲得無水己醇混合溶 液。
[00巧](3)研磨接枝改性;向預研磨后的聚四氣己締粉末煤油混合液中加入按步驟(2) 配制好的無水己醇混合溶液,通入氮氣作為保護氣,攬拌速度2000轉(zhuǎn)/分鐘,冷卻循環(huán)溫度 控制在-10°C,研磨7小時后獲得改性聚四氣己締粉末漿料。
[0026] (4)洗漆及干燥;將步驟(3)所獲的改性聚四氣己締粉末漿料進行抽濾,采用無水 己醇清洗=次,而后干燥,獲得聚四氣己締粉末接枝物。其樣品特性參數(shù)如表1所示。
[0027]表1實施例1改性前后聚四氣己締粉末特性
【主權(quán)項】
1. 一種聚四氟乙烯粉末接枝改性的方法,其特征是: (1) 按重量計配方為: 聚四氟乙烯粉末 100 煤油 100 接枝單體 1~10 引發(fā)劑 0.1~0.5 自由基穩(wěn)定劑 1~10 無水乙醇 20 (2) 步驟 1) 預研磨:將100重量份的聚四氟乙烯粉末、100重量份的煤油及600重量份的研磨介 質(zhì)置于攪拌型球磨機中進行濕法預研磨,研磨時間〇. 5~2小時,攪拌速度500~1000轉(zhuǎn) /分鐘,球磨機冷卻循環(huán)溫度控制在KTC以下; 2) 無水乙醇混合溶液的配制:在室溫下,向20重量份無水乙醇分別加入1~10重量 份接枝單體、〇. 1~〇. 5重量份引發(fā)劑、1~10重量份自由基穩(wěn)定劑,攪拌均勻后獲得無水 乙醇混合溶液; 3) 研磨接枝改性:向步驟1)所述的預研磨后的聚四氟乙烯粉末煤油混合液中加入步 驟2)配制好的無水乙醇混合溶液,通入氮氣作為保護氣,攪拌速度1500~3000轉(zhuǎn)/分鐘, 冷卻循環(huán)溫度控制在-l〇°C~20°C,研磨5~12小時后獲得改性聚四氟乙烯粉末漿料; 4) 洗滌及干燥:將步驟3)所獲的改性聚四氟乙烯粉末漿料進行抽濾,采用無水乙醇清 洗三次,而后干燥,獲得聚四氟乙烯粉末接枝物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚四氟乙烯接枝改性方法,其特征是:所述的聚四氟乙 烯粉末為乳液聚合或懸浮聚合而成的粉末,或者為回收的聚四氟乙烯廢料破碎而成的粉 末,其粉末粒徑均小于〇. 5mm。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種聚四氟乙烯粉末接枝改性的方法,其特征是:所述 的接枝單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸酐或丙烯酸之一的接枝單體,或為上述二種 或三種接枝單體任意比例混合而成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種聚四氟乙烯粉末接枝改性的方法,其特征是:所述 的引發(fā)劑由氧化劑和還原劑組成,兩者物質(zhì)的重量比為1: 1,氧化劑為過氧化氫、過硫酸鉀 或過氧化二苯甲酰之一的化合物,還原劑為三乙基鋁、三乙基硼或葡萄糖之一的化合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種聚四氟乙烯粉末接枝改性的方法,其特征是:所述 的自由基穩(wěn)定劑為苯乙烯、三烯丙基異氰尿酸酯、N,N'-間苯基-雙馬來酰亞胺或丙烯酰胺 之一的化合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種聚四氟乙烯粉末接枝改性的方法,其特征是:所述 的研磨介質(zhì)選自氧化鋯、氧化鋁、玻璃球或鋼球,其直徑為〇. 1~3mm。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種聚四氟乙烯粉末接枝改性的方法,其特征是:所述苯乙 烯采用l〇wt%氫氧化鈉水溶液清洗提純獲得的無色透明液體。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚四氟乙烯粉末接枝改性的方法,按重量份組成:聚四氟乙烯粉末100,煤油100,接枝單體1~10,引發(fā)劑0.1~0.5,自由基穩(wěn)定劑1~10,無水乙醇20;首先將聚四氟乙烯粉、煤油及研磨介質(zhì)置于攪拌型球磨機中進行預研磨0.5~2小時,攪拌速度500~1000轉(zhuǎn)/分鐘,循環(huán)溫度10℃以下;然后,配制無水乙醇混合溶液;向預研磨后的聚四氟乙烯粉末煤油混合液中加入無水乙醇混合溶液,通入氮氣保護,攪拌速度1500~3000轉(zhuǎn)/分鐘,循環(huán)溫度-10~20℃,研磨后獲得漿料;最后,對漿料進行洗滌及干燥,獲得聚四氟乙烯粉末接枝物。本發(fā)明有效改善了聚四氟乙烯粉末表面性質(zhì),不僅適用于聚合而成的聚四氟乙烯粉末,而且適用于回收的聚四氟乙烯粉末。
【IPC分類】C08F220-32, C08F4-40, C08F220-06, C08F222-06, C08F259-08
【公開號】CN104788622
【申請?zhí)枴緾N201510248489
【發(fā)明人】錢慶榮, 曹長林, 曾曉強, 陳慶華, 汪揚濤
【申請人】福建師范大學泉港石化研究院
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2015年5月17日