一種三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯及其制備方法，以及三環(huán)己基錫鄰苯 二氧乙酸酯在植物生長調(diào)節(jié)中的應用。
【背景技術】
[0002] 長期、大量使用一種除草劑或其組合物，雜草就會對其產(chǎn)生抗藥性，因此，需要不 斷發(fā)明新的除草劑。為了尋找高活性、高選擇性以及環(huán)境相容性好的除草化合物，利用已知 的活性基團進行類推，是當前新除草劑開發(fā)中卓有成效的途徑。眾所周知，苯氧羧酸類除草 劑一直是產(chǎn)量最大、使用面積最廣的一類除草劑，該除草劑結(jié)構(gòu)簡單、活性高、成本低，然而 對此類化合物結(jié)構(gòu)進行修飾，將有助于人們尋求藥效較佳、選擇性更好、使用安全的除草劑 新品種。有機錫及其衍生物具有良好的生物活性，被用作殺蟲、殺菌和抗癌藥物，以及防污 涂料、木材防腐等。有些有機錫化合物還具有除草活性，它們低植物毒性、一般對非目標組 織的毒性低，能在環(huán)境中對光、熱和生物容易較快地轉(zhuǎn)變成毒性較小的化合物，最后降解成 無毒的無機二氧化錫殘渣，作為除草劑兼有殺蟲、殺菌多種作用，顯示出良好的開發(fā)價值。 然而，將芳氧乙酸與有機錫化合物發(fā)生配位，尋求藥效較佳、選擇性更好、使用安全的除草 劑新品種具有重大的研宄意義。
[0003] 文獻（有機化學，1991，11:82-87)報道，三環(huán)己基錫芳氧乙酸鹽的合成方法以及 殺螨和對植物生長調(diào)節(jié)的作用。
[0004] 文獻（無機化學學報，2006, 22:656-660)報道，二徑基錫萘氧乙酸醋的合成方法。 [0005]文獻（高等學?；瘜W學報，1991，12:1186-1189)報道，三丁基錫烴氧乙酸鹽的合 成和除草活性，并且該類化合物的除草活性優(yōu)于或接近除草劑2, 4-二氯苯氧乙酸。
[0006] 中國專利CN1097546A公開的混合三烴基錫衍生物農(nóng)藥具有很強的殺菌、殺蟲、 殺螨及除草等兩種以上的生物活性。
[0007] 美國專利US4260552公開了一系列多取代有機錫化合物對藜、曼陀羅、牽牛 花、馬唐、谷莠子以及稗草等植株的除草活性，大多數(shù)化合物對被測植株的生長抑制率達 100%〇
[0008] 基于三烴基錫芳氧乙酸酯類化合物是經(jīng)實驗證明對植物具有生長調(diào)節(jié)作用的物 質(zhì)，本發(fā)明選擇三環(huán)己基氫氧化錫的有機錫，鄰苯二氧乙酸為配體，在一定條件下反應，合 成得到了對馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿的生長調(diào)節(jié)作用較強的化合 物，為開發(fā)新的植物生長調(diào)節(jié)劑提供了新的途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的第一目的是提供了一種三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯。
[0010] 本發(fā)明的第二目的是提供上述三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法。
[0011] 本發(fā)明的第三目的是提供上述三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯在植物生長調(diào)節(jié)劑中 的應用。
[0012] 作為本發(fā)明第一方面的一種三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式（I)的化 合物：
【主權(quán)項】
1. 一種三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式（I)的化合物：
其中Cy為環(huán)己基。
2. 如權(quán)利要求1所述的三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯，其中，所述的三環(huán)己基錫鄰苯二 氧乙酸酯為晶體結(jié)構(gòu)，其晶體學數(shù)據(jù)如下：單斜晶系，空間群C2/c，a = 3. 8224(3)nm，b = I. 42688 (9) nm，c = I. 79146 (12) nm，a = y = 90 °，0 = 95. 6070 (10) °，Z = 8, V = 9. 7240 (I l)nm3〇
3. 權(quán)利要求1或2所述的三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法，其特征是在有氮氣 保護的反應容器中按順序依次加入鄰苯二氧乙酸、三環(huán)己基氫氧化錫及反應溶劑，在攪拌 回流下反應5~15h ;冷卻，過濾，在壓力0. 004~0. 0IMPa，溫度28~40°C條件下，用旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)儀蒸干濾液，得白色固體，用二氯甲烷-甲醇混合溶劑重結(jié)晶，在15~35°C條件下，控 制溶劑揮發(fā)結(jié)晶，得無色透明晶體，即為三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯。
4. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述鄰苯二氧乙酸與三環(huán)己基氫氧化 錫的物質(zhì)的質(zhì)量比為1:2~1:2. 3。
5. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑的用量為每毫摩爾鄰苯 二氧乙酸加10~25毫升。
6. 如權(quán)利要求3或5所述的制備方法，其特征在于，所述反應溶劑為質(zhì)量百分比濃度為 95 %的甲醇或質(zhì)量百分比濃度為95 %的乙醇。
7. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶劑中二氯甲 燒與甲醇的體積比為1:3~1:10。
8. 權(quán)利要求1或2所述三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯在植物生長調(diào)節(jié)中的應用。
9. 權(quán)利要求8所述的應用，其中所述植物為馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜 或苜蓿。
【專利摘要】本發(fā)明公開的一種三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式(I)的化合物，其中Cy為環(huán)己基。本發(fā)明還公開了該三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法。本發(fā)明的三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯對馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿等顯示出良好的抑制生長作用，本發(fā)明的三環(huán)己基錫鄰苯二氧乙酸酯除草活性高、成本低、制備方法簡單等特點，為開發(fā)新的除草劑提供了新途徑。
【IPC分類】A01P21-00, C07F7-22, A01P13-00, A01N55-04
【公開號】CN104817587
【申請?zhí)枴緾N201510178131
【發(fā)明人】蔣伍玖, 譚宇星, 馮泳蘭, 鄺代治, 張復興, 庾江喜, 朱小明
【申請人】衡陽師范學院
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2015年4月15日