吡啶并異吲哚衍生物或苯并吡啶并異吲哚衍生物及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種吡啶并異吲哚衍生物或苯并吡啶并異吲哚衍生物及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡啶并異吲哚骨架是抗腫瘤藥物、染料和一些熒光材料的重要結(jié)構(gòu)單元，吡啶并 異吲哚及其衍生物因其具有電致發(fā)光性質(zhì)，可以作為有機(jī)發(fā)光材料（0LEDS)。一些吡啶并異 吲哚衍生物對抑制素a亞基因具有一定的抑制作用。苯并吡啶并異吲哚-7，12-二酮類 化合物有雙熒光峰現(xiàn)象，在光電材料和熒光探針領(lǐng)域具有明顯的應(yīng)用前景。
[0003] 偶極環(huán)加成反應(yīng)是合成雜環(huán)化合物的一類重要反應(yīng)，有原子經(jīng)濟(jì)性的特點(diǎn)，也是 現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)所關(guān)注的熱點(diǎn)之一。我們利用芳炔與吡啶和a-溴苯乙酮形成的鹽進(jìn)行 的1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，合成得到吡啶并異吲哚衍生物和苯并吡啶并異吲哚衍生物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的之一在于提供一類新的氧二硅基吡啶并異吲哚衍生物、二氧三硅基 吡啶并異吲哚衍生物或苯并吡啶并異吲哚衍生物。
[0005] 本發(fā)明的目的之二在于提供這些衍生物的制備方法和光電性能。
[0006] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的反應(yīng)過程為： 苯并雙(氧二硅茂）（1)或氧二硅基萘（8)與二乙酸碘苯鹽、三氟甲磺酸反應(yīng)，生成苯基 [鄰（羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基）]三氟磺酸碘化物（2)或苯基[鄰（羥基二甲 基硅基）萘基]三氟磺酸碘化物（9)。在室溫下，吡啶衍生物4a_b和a-溴苯乙酮衍生物 5a' -e'攪拌反應(yīng)2小時(shí)后成鹽，依次加入三乙胺或N，N-二異丙基乙胺、氟化銫（CsF)，及化 合物2或9,先生成苯炔中間體3或萘炔中間體10,立即與吡啶衍生物4a_b和a-溴苯乙 酮衍生物5a' -e'形成的鹽發(fā)生1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，生成氧二硅基吡啶并異吲哚衍生物 6aa' -be'和二氧三硅基吡啶并異吲哚衍生物7aa' -be'，總得率為39-75% ;或苯并吡啶并 異吲哚衍生物llaa' -ae'，得率為56-96%。
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種吡啶并異吲哚衍生物或苯并吡啶并異吲哚衍生物，其特征在于該化合物具有如 下結(jié)構(gòu)之一：
其中，R1為氫； 馬為甲氧基、甲基、氫、氯或硝基。
2. -種制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡啶并異吲哚衍生物的方法，其特征在于該方法具 有如下步驟： a. 在惰性氣體氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，冰水浴條件，將三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯鹽的二氯 甲烷溶液中，冰水浴反應(yīng)0. 5~1小時(shí)，室溫反應(yīng)1~2小時(shí)；冰水浴條件下將該反應(yīng)溶液 加入到冷卻的苯并雙(氧二硅茂）或氧二硅基萘的二氯甲烷溶液中，繼續(xù)冰水浴反應(yīng)0. 5~ 1小時(shí)，室溫反應(yīng)3~4小時(shí)，用二氯甲烷萃取，水洗、干燥并旋去溶劑后得到苯基[鄰（羥 基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基）]三氟磺酸碘化物或苯基[鄰（羥基二甲基硅基）萘基] 三氟磺酸碘化物； b. 將吡啶衍生物和a -溴苯乙酮衍生物在溶劑乙腈中攪拌2小時(shí)后成鹽，惰性氣體保 護(hù)，依次加入三乙胺或N，N-二異丙基乙胺和氟化銫后，升溫至80°C，分批加入步驟a所得化 合物苯基[鄰（羥基二甲基娃基氧二娃基稠合苯基）]三氟磺酸碘化物或苯基[鄰（羥基 二甲基硅基）萘基]三氟磺酸碘化物的乙腈溶液，反應(yīng)20分鐘，分離提純，柱層析分離，得 到固體氧二硅基吡啶并異吲哚衍生物和二氧三硅基吡啶并異吲哚衍生物，其結(jié)構(gòu)式為：
氫、氯、硝基； 所述的二乙酸碘鹽、三氟甲磺酸、苯并雙(氧二硅茂)或氧二硅基萘、吡啶衍生物、a -溴 苯乙酮衍生物、氟化銫（CsF)和三乙胺或N，N-二異丙基乙胺的摩爾比為：（1.0 ~1. 5): (2. 5~3. 0):1. O :(4. 5~5. 0):(4. 5~5.0) (9. 5~10.0) (9. 5~10.0)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種吡啶并異吲哚或苯并吡啶并異吲哚衍生物及其合成方法。該化合物具有如下結(jié)構(gòu)：(1) 和 其中，R1為氫、甲基； R2為甲氧基、甲基、氫、氯、硝基。(2)其中，R1為氫； R2為甲氧基、甲基、氫、氯、硝基。本發(fā)明的吡啶并異吲哚衍生物具有一定的光電性能，量子產(chǎn)率普遍較好。這些化合物均呈現(xiàn)出較強(qiáng)的藍(lán)色熒光，是一種具有潛在應(yīng)用價(jià)值的有機(jī)發(fā)光二極管（OLED）材料。
【IPC分類】C07F7-10
【公開號(hào)】CN104817582
【申請?zhí)枴緾N201510035163
【發(fā)明人】陳雅麗, 鄭曉杏, 孔鯤迪, 王學(xué)麗, 朱玉靜
【申請人】上海大學(xué)
【公開日】2015年8月5日
【申請日】2015年1月23日