一種氣固相異構催化制備2,3-二甲基-1-丁烯的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及一種氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 了締的方法。
【背景技術】
[0002] 近年來，由于香料市場的巨大發(fā)展，吐納廢香香料（Tonalide)做為日用型香料， 是國際公認的使用安全，對人體肌膚無害的一種十分理想的定香劑，其發(fā)展前景遠大。 DMB-1 (2, 3-二甲基-1- 了締）做為合成"Tonalide"的中間體，得到迅速發(fā)展，用DMB-1代 替新己締（3,3-二甲基-1-了締）生產(chǎn)"Tonalide"香料，具有成本低，質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1-了締的方法，該 方法利用高純度的四甲基己締值MB-2,2, 3-二甲基-2-了締）為原料，采用化-Y分子篩為 催化劑在一定的溫度下進行氣相異構反應，使DMB-2異構為DMB-1，為規(guī)模化生產(chǎn)2. 3-二甲 基-1- 了締提供可靠的生產(chǎn)工藝條件。
[0004] 本發(fā)明具體提供了一種氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 了締的方法，其特 征在于；W四甲基己締為原料，采用化-Y分子篩為催化劑進行氣相異構反應，最終制備出 2, 3-二甲基-1-了締，其中氣相異構反應溫度在110-130°C，原料的氣化溫度在120-140°C。
[0005] 本發(fā)明所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 了締的方法，其特征在于：進入 反應器原料的氣體流速是影響異構反應的關鍵因素，控制氣體流速在7. 5~12cm/s為最 佳，在此流速下，轉(zhuǎn)化率在10~18%，選擇性在95%W上。低于此流速，DMB-1的選擇低于 95%，不利于反應；當氣速大于12cm/s時，DMB-2的轉(zhuǎn)化率很低，同時高聚物的生成量并沒 有減少，從而使DMB-1的選擇性降低。
[0006] 本發(fā)明所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 了締的方法，其特征在于：反應 前原料四甲基己締需干燥，使其含水量降為60-100ppm，從而大大延長催化劑的使用壽命。
[0007] 本發(fā)明所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1-了締的方法，其特征在于，最佳 工藝參數(shù)；氣體流速為10. 3cm/s、四甲基己締的含水量為115ppm。
[000引本發(fā)明所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1-了締的方法，其特征在于，原料 四甲基己締是W丙締為原料，W雙環(huán)己基麟）二氯化鑲為催化劑催化丙締二聚反應，經(jīng) 二聚合成、中切、異構、精饋分離制得四甲基己締，具體制備步驟如下：
[0009]1)、配制雙環(huán)己基麟）二氯化鑲甲苯均相溶液和烷基侶甲苯均相溶液，其中燒 基侶為倍半侶，選自二己基氯化侶和/或己基二氯化侶；
[0010] 2)、二聚反應器為列管式換熱器形式，換熱面積40m2;殼層通冷，并設定反應器溫 度為-10~0°C;
[0011] 3)、液體丙締流經(jīng)冷卻器，冷卻器設定溫度為-10~0°C;進入列管式反應器，加丙 締 500L;
[001引 4)、啟動反應器循環(huán)累（屏蔽累Q= 15mV虹），丙締原料自循環(huán)于反應器中；
[0013] 5)、1~化濃度為0.05~Iwt%的雙（S環(huán)己基麟）二氯化鑲甲苯均相溶液與 0. 10~0. 3化濃度為10~20wt%的烷基侶甲苯均相溶液分別經(jīng)中壓計量累累入列管反應 器；
[0014] 6)、在上述屏蔽累Q= 15mV虹的循環(huán)推動下，發(fā)生二聚反應，控制壓力0. 6~ 0.OMPa；
[0015] 7)、反應殘壓為0.OMPa下，繼續(xù)反應30min，關閉反應器屏蔽循環(huán)累通向反應器的 循環(huán)閥n，同時打開通向失活蓋的支管閥口，對反應物進行水失活處理；
[0016] 8)、失活后二聚物油相經(jīng)水相洗漆后，油相合并即得丙締二聚物有機相，經(jīng)中切、 異構、精饋分離制得2, 3-二甲基了締。
[0017] 其中，所述雙（S環(huán)己基麟）二氯化鑲甲苯均相溶液的制備方法為：
[001引 1、W氯代環(huán)己燒為原料，經(jīng)格氏反應后，與=氯化磯進行磯化反應，生成=環(huán)己基 磯配位體，=環(huán)己基磯配位體與六水氯化鑲絡合，精制后制得雙環(huán)己基麟）二氯化鑲； [0019]
【主權項】
1. 一種氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1-丁烯的方法，其特征在于：以四甲基乙烯 為原料，采用Na-Y分子篩為催化劑進行氣相異構反應，最終制備出2, 3-二甲基-1- 丁烯， 其中氣相異構反應溫度在110_130°C，原料的氣化溫度在120-140 °C。
2. 按照權利要求1所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于：控制進入反應器原料的氣體流速在7. 5~12cm/s。
3. 按照權利要求1所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于：反應前原料四甲基乙稀的含水量為60-100ppm。
4. 按照權利要求1所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于：氣體流速為10. 3cm/s、四甲基乙稀的含水量為115ppm。
5. 按照權利要求1所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于，原料四甲基乙烯是以丙烯為原料，以雙（三環(huán)己基膦）二氯化鎳為催化劑催化丙烯二聚 反應，經(jīng)二聚合成、中切、異構、精餾分離制得四甲基乙烯。
6. 按照權利要求5所述氣固相異構催化制備2, 3-二甲基-1- 丁烯的方法，其特征在 于，原料四甲基乙烯的制備方法為： 1) 、配制雙（三環(huán)己基膦）二氯化鎳甲苯均相溶液和烷基鋁甲苯均相溶液，其中烷基鋁 為倍半鋁，選自二乙基氯化鋁和/或乙基二氯化鋁； 2) 、二聚反應器為列管式換熱器形式，換熱面積40m2;殼層通冷，并設定反應器溫度 為-10 ~(TC ; 3) 、液體丙烯流經(jīng)冷卻器，冷卻器設定溫度為-10~0°C ;進入列管式反應器，加丙烯 500L ； 4) 、啟動反應器循環(huán)泵，丙烯原料自循環(huán)于反應器中，反應器循環(huán)泵為屏蔽泵Q= 15m3/ hr ； 5) 、1~2L濃度為0.05~Iwt %的雙（三環(huán)己基膦）二氯化鎳甲苯均相溶液與0. 10~ 0. 30L濃度為10~20wt%的烷基鋁甲苯均相溶液分別經(jīng)中壓計量泵泵入列管反應器； 6) 、在屏蔽泵Q = 15m3/hr的循環(huán)推動下，發(fā)生二聚反應，控制壓力0. 6~0.0 MPa ; 7) 、反應殘壓為0.0 MPa下，繼續(xù)反應30min，關閉反應器循環(huán)泵通向反應器的循環(huán)閥 門，同時打開通向失活釜的支管閥門，對反應物進行水失活處理； 8) 、失活后二聚物油相經(jīng)水相洗滌后，油相合并即得丙烯二聚物有機相，經(jīng)中切、異構、 精餾分離制得2, 3-二甲基丁烯。
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種氣固相異構催化制備2,3-二甲基-1-丁烯的方法：利用高純度的四甲基乙烯為原料，采用Na-Y分子篩為催化劑在一定的溫度下進行氣相異構反應，使DMB-2異構為DMB-1，其中氣相異構反應溫度在110-130℃，原料的氣化溫度在120-140℃，該方法為規(guī)?；a(chǎn)2.3-二甲基-1-丁烯提供可靠的生產(chǎn)工藝條件。
【IPC分類】C07C5-25, C07C11-107
【公開號】CN104829407
【申請?zhí)枴緾N201510218069
【發(fā)明人】徐海珍, 張德鋒, 許永作
【申請人】大連凱飛化學股份有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年4月30日