一種聚碳酸酯組合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及工程塑料技術領域，特別涉及一種聚碳酸酯組合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 聚碳酸酯（PC)是耐沖擊性，耐熱性，熱穩(wěn)定性優(yōu)異的熱塑性樹脂，廣泛應用與電子 電器，信息技術設備，機械，汽車等領域，為改善其加工性能及對缺口沖擊敏感的缺點，通常 可加入橡膠類改性聚合物，如ABS、MBS等，特別是以PC和ABS為主要原料的PC/ABS合金是 一種重要的工程塑料，可綜合兩者的優(yōu)良性能，做到物理性能以及加工性能得到提高，但是 PC/ABS合金的耐溶劑性能較差是因為PC樹脂為非結晶材料，會因為溶劑深入使材料制品 上產生裂紋等不良狀況，嚴重的會導致使用性能失效，因此迫切需要一種耐溶劑性優(yōu)異的 PC/ABS 合金。
[0003] 現(xiàn)有技術中，如EP-A900827通過改進乳液法的ABS來提高聚碳酸酯合金的 耐溶劑性能，雖然提高了聚碳酸酯合金的耐溶劑性能，但缺陷是體系的熱穩(wěn)定性欠缺； W0-A2007/065579描述了使用有機羧酸類來穩(wěn)定聚碳酸酯的耐溶劑性能，但不足之處會引 起聚碳酸酯的降解甚至導致成型缺陷。
[0004] 到目前為止，關于引入苯酚類物質以及位阻酚物質對所述聚碳酸酯組合物的耐溶 劑性能、流動性和熱穩(wěn)定性的影響還未見報道。
[0005] 本發(fā)明人經過大量實驗驚訝地發(fā)現(xiàn)，選用在聚碳酸酯組合物配方中添加特定含量 的苯酚類物質以及位阻酚物質時，得到的聚碳酸酯組合物具有優(yōu)異的耐溶劑性能和流動 性，并能保持良好的熱穩(wěn)定性。

【發(fā)明內容】

[0006] 為了克服現(xiàn)有技術的缺點與不足，本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異的耐溶劑 性能和流動性，并能保持良好的熱穩(wěn)定性的聚碳酸酯組合物。
[0007] 本發(fā)明的另一目的是提供上述聚碳酸酯組合物的制備方法。
[0008] 本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)的： 一種聚碳酸酯組合物，按重量份計，包括以下組成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 0001份-1份如式I所述的苯酚類物質； c、 0. 01-5份如式II所述的位阻酚物質； d、 8份-50份的橡膠改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃劑； f、 0-10份的阻燃協(xié)效劑； 其中，a、b、c、d、e、f六種組分的重量份之和為100份； 其中式I的結構式：
其中RdPR5R表除了受阻基團以外的氫基，烷基，烷氧基，羥基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氫原子的取代基，優(yōu)選氫原子； 其中式Π 的分子式為CnOmR，其中η大于2，m大于2，R代表雜原子，優(yōu)選N原子和S原 子的長鏈取代基，更優(yōu)選具有對稱結構的含芳香基團的含N長鏈取代基。
[0009] 優(yōu)選地，一種聚碳酸酯組合物，按重量份計，包括以下組成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 005份-0. 2份如式I所述的苯酚類物質； c、 0. 03-1份如式II所述的位阻酚物質； d、 8份-50份的橡膠改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃劑； f、 0-10份的阻燃協(xié)效劑； 其中，a、b、c、d、e、f六種組分的重量份之和為100份， 其中式I的結構式：
其中RdPR5R表除了受阻基團以外的氫基，烷基，烷氧基，羥基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氫原子的取代基，優(yōu)選氫原子； 其中式Π 的分子式為Cn0mR，其中η大于2，m大于2，R代表雜原子，優(yōu)選N原子和S原 子的長鏈取代基，更優(yōu)選具有對稱結構的含芳香基團的含N長鏈取代基。
[0010] 更優(yōu)選地，一種聚碳酸酯組合物，按重量份計，包括以下組成： a、30份-86份的聚碳酸醋； b、 0.0 l份-0. 05份如式I所述的苯酚類物質； c、 0. 05-0. 1份如式II所述的位阻酚物質； d、 8份-50份的橡膠改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃劑； f、 0-10份的阻燃協(xié)效劑； 其中，a、b、c、d、e、f六種組分的重量份之和為100份， 其中式I的結構式：
其中&和1?5代表除了受阻基團以外的氫基，烷基，烷氧基，羥基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氫原子的取代基，優(yōu)選氫原子； 其中式Π 的分子式為CnOmR，其中η大于2，m大于2，R代表雜原子，優(yōu)選N原子和S原 子的長鏈取代基，更優(yōu)選具有對稱結構的含芳香基團的含N長鏈取代基。
[0011] 其中，苯酚類物質的含量的測試方法：用電子天平稱量2g的聚碳酸酯組合物后， 將樣品放入預設溫度120°c并且溫度均一穩(wěn)定的恒溫烘箱中2h后，放入索氏抽提裝置進行 甲醇抽提，抽提溫度為85°C，時間為48h，將抽提液放置到恒溫后，通過過濾網(wǎng)抽出20ul，以 lOml/min的流速，借助流動相（甲醇：純凈水=90:10)將抽提液進樣到C18的吸附柱里進行 分離以及定量，通過建立lppm，5ppm，IOppm以及20ppm的標準溶液建立標準曲線后，可以通 過標樣的特定流出時間以及外推法計算得出苯酚類物質的含量。
[0012] 優(yōu)選地，如式I所述的苯酚類物質選自苯酚、對氯苯酚、2, 4, 6-三溴苯酚、長鏈烷 基酚中的一種或幾種。
[0013] 優(yōu)選地，如式II所述的位阻酚物質選自3, 5-二叔丁基苯酚，優(yōu)選為3- (3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯基）丙酸十八醇酯。
[0014] 其中，聚碳酸酯組合物中的如式I所述的苯酚類物質、如式II所述的位阻酚物質 可以具有不同的重量百分比，聚碳酸組合物中如式I所述的苯酚類物質與如式II所述的位 阻酚物質的重量百分比為0. 001-20。
[0015] 所述聚碳酸酯選自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、 支化聚碳酸酯、硅氧烷共聚碳酸酯中的一種或幾種；優(yōu)選為芳香族聚碳酸酯，所述芳香族聚 碳酸酯為粘均分子量13000-40000的芳香族聚碳酸酯，優(yōu)選為粘均分子量16000-28000的 芳香族聚碳酸酯。
[0016] 所述橡膠改性的接枝聚合物選自本體聚合法、乳液聚合法、本體-懸浮聚合法制 備的接枝共聚物的一種或幾種。
[0017] 本體聚合法：包括溶膠，預聚合，聚合，脫揮和造粒五個步驟。將橡膠溶解在乙苯和 苯乙烯中，按照配方量加入單體配成原料液，將配好的原料液輸入預聚斧中進行預聚合，在 聚合過程中，橡膠接枝單體，同時單體共聚，從溶液中分離出來，形成分散在原料液中連續(xù) 相中的不連續(xù)相，當具有足夠多的單體聚合后，不連續(xù)相的共聚物變成連續(xù)相，接枝的橡膠 形成不連續(xù)相分散在連續(xù)的共聚物相中，完成相轉變，最后經過進一步聚合，真空脫氣，擠 出，冷卻和切粒得到最終制品； 本體-懸浮聚合法：按照配方調節(jié)橡膠和單體溶液，并同時加入聚合調節(jié)劑和自由基 引發(fā)劑，將單體混合物在80°C -120°C進行本體聚合，聚合過程中不斷攪拌，并將去離子水 和懸浮劑加入到混合物中，使混合物得到分散，然后利用自由基催化劑進行懸浮聚合，得到 一定聚合度后經過凝聚，過濾，洗滌，脫水和干燥后造粒獲得制品。
[0018] 乳液聚合法：橡膠通過在引發(fā)劑，去離子水，乳化劑和交聯(lián)劑，聚合溫度控制在 50°C -80°C，將單體混合物加到橡膠乳膠進行接枝，最后進行洗滌，脫水和干燥后造粒獲得 制品。
[0019] 其中，所述橡膠改性的接枝聚合物，按重量份計，選自包含如下b. 1在b. 2上的接 枝聚合物： b. 1、5份-95份的b. I. 1和b. 1. 2的混合物： b. 1. 1、50份-95份的苯乙稀、苯乙稀衍生物如α -甲基苯乙稀、對苯甲基苯乙稀，二乙 烯基苯乙烯，甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、二甲基硅氧烷、苯基硅氧 燒、多烷基硅氧烷的一種或幾種； b. 1. 2、5份-50份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷 基酯的一種或幾種； b.2、5份-95份的聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物及嵌段共聚物、丙 烯腈-丁二烯無規(guī)共聚物及嵌段共聚物、聚丁二烯和聚異戊二烯共聚物、乙烯和a-烯烴共 聚物、乙烯和a-不飽和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共軛二烯三元共聚物、丙烯酰橡膠、 有機硅氧烷橡膠的一種或幾種。
[0020] 其中，包括具有小于10°C，小于(TC，小于-KTC或者在-40°C到-80°C之間的Tg橡 膠聚合物基底，和接枝到橡膠聚合物基底的剛性聚合物，適合用做橡膠的材料包括如共軛 二烯等，剛性聚合物如苯乙稀，丙烯腈，丙烯酸酯等，烯烴橡膠如乙烯丙烯共聚物EPR或者 乙烯丙烯二烯單體橡膠EPDM，乙烯-乙烯酸酯橡膠