內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及作為清洗劑的主劑有用的內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物、和含有內(nèi)部烯烴磺 酸鹽的清洗劑組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 以往，陰離子表面活性劑，特別是烷基硫酸鹽、烷基聚氧化烯硫酸鹽由于清洗力和 起泡力優(yōu)異，廣泛作為家庭用和工業(yè)用的清洗成分使用。作為陰離子表面活性劑之一，報道 了烯烴磺酸鹽，特別是在烯烴鏈的末端沒有雙鍵而在內(nèi)部具有雙鍵的內(nèi)部烯烴作為原料得 到的內(nèi)部烯烴磺酸鹽。
[0003] 這樣的內(nèi)部烯烴磺酸鹽一般通過將內(nèi)部烯烴與氣體狀的含三氧化硫氣體反應(yīng)而 磺化，將該所得到的磺酸中和后，進(jìn)一步進(jìn)行水解來得到，例如，在專利文獻(xiàn)1~3中，公開 了對其進(jìn)行過改良的制法。
[0004] 這樣得到的內(nèi)部烯烴磺酸鹽已知生物分解性等良好，但是對于以起泡性、泡質(zhì)為 首的作為清洗劑的基本性能，與烷基聚氧化烯硫酸酯鹽等的通用表面活性劑相比，尚不充 分，期望有進(jìn)一步的提高。并且，由于近年來對于節(jié)水的意識提高、消費(fèi)者嗜好的多樣化，用 于衣物用洗劑、餐具用洗劑、香波等的主活性劑時，在良好的起泡性之外，還要求輕盈的泡 質(zhì)、瞬間的消泡性這樣新的附加價值。具體而言，希望開發(fā)這樣的表面活性劑組合物，其在 清洗時氣泡大、且氣泡密度和泡沫粘度低，由此能夠得到輕盈的泡質(zhì)，快速地將泡沫擴(kuò)散， 并且，沖洗時具有瞬時去沫的瞬間的消泡性，由此，能夠容易地進(jìn)行舒適的清洗和短時間的 沖洗。這樣的附加價值，例如，在毛發(fā)用香波或身體清洗劑中是有用的。即，具有在起床后 外出前或者就寢前的有限時間內(nèi)進(jìn)行毛發(fā)或身體清洗習(xí)慣的人增加，但是存在使泡沫在毛 發(fā)整體擴(kuò)散、對毛發(fā)的各個角落進(jìn)行充分的洗滌需要花費(fèi)時間的趨勢。這是由于泡質(zhì)微細(xì) 則泡沫的粘性高的緣故。因此，如果能夠在香波中配合具有輕盈的泡質(zhì)和瞬間的消泡性的 表面活性劑組合物，則能夠在短時間內(nèi)進(jìn)行充分的清洗，不僅能夠進(jìn)行舒適的清洗，還能夠 帶來干燥后的清爽的觸感，也有助于節(jié)水的實(shí)現(xiàn)。
[0005] 為此，在專利文獻(xiàn)4中，作為清洗成分，公開了以賦予增溶力、浸透力、表面張力降 低能力為目的的特定的內(nèi)部烯烴磺酸，例如，公開了在作為香波使用的情況下，起泡良好， 沒有毛糖，觸感提尚。另外，在專利文獻(xiàn)5中，記載了以提尚清洗力為目的的特定的內(nèi)部條 烴磺酸鹽，公開了用于香波或液體香皂等中的應(yīng)用例。另一方面，在專利文獻(xiàn)6中，公開了 使用含有碳原子數(shù)不同的多種內(nèi)部烯烴磺酸鹽的表面活性劑的油回收促進(jìn)劑。
[0006] (專利文獻(xiàn)1)特開平01-272564號公報 [0007](專利文獻(xiàn)2)特開昭61-134366號公報 [0008](專利文獻(xiàn)3)特開昭60-32759號公報 [0009](專利文獻(xiàn)4)特開2003-81935號公報 [0010](專利文獻(xiàn)5)美國專利第5078916號說明書 [0011](專利文獻(xiàn)6)國際公開第2010/129051號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明涉及一種內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物，其中，含有（A)碳原子數(shù)12的內(nèi)部烯烴 磺酸鹽和（B)碳原子數(shù)14的內(nèi)部烯烴磺酸鹽，該成分（A)與成分（B)的含量質(zhì)量比（A/B) 為10/90~90/10,且該成分（A)和成分（B)的合計含量為60~100質(zhì)量％。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 上述任意文獻(xiàn)中記載的組合物，作為適用于毛發(fā)或皮膚等的清洗劑，為了不僅表 現(xiàn)良好的起泡性，并且以高水平表現(xiàn)輕盈的泡質(zhì)和瞬間的消泡性，依然需要進(jìn)一步的改良。
[0014] 因此，本發(fā)明涉及能夠充分提高良好的起泡性、輕盈的泡質(zhì)和瞬間的消泡性的內(nèi) 部烯烴磺酸鹽組合物、和含有內(nèi)部烯烴磺酸鹽的清洗劑組合物。
[0015] 為此，本發(fā)明的發(fā)明人對于內(nèi)部烯烴磺酸鹽的脂肪族鏈的鏈長、其比率、以及其它 的各種條件進(jìn)行了研宄，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使碳原子數(shù)12的內(nèi)部烯烴磺酸鹽與碳原子數(shù)14的 內(nèi)部烯烴磺酸鹽的比率為一定的范圍并且它們的合計含量為一定的范圍，能夠得到除了良 好的起泡性還兼具輕盈的泡質(zhì)和瞬間的消泡性的內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物，從而完成了本發(fā) 明。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物和含有內(nèi)部烯烴磺酸鹽的清洗 劑組合物，該內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物除了具有良好的起泡性，在清洗時能夠得到可以迅速 將泡沫擴(kuò)散的大的氣泡且氣泡密度、泡沫粘度低的輕盈的泡質(zhì)，并且具有沖洗時能夠瞬時 消泡的瞬間的消泡性，不僅能夠舒適地清洗，而且在清洗后，例如用毛巾擦拭等進(jìn)行干燥 時，也能夠充分得到不伴隨清洗劑的殘留感的良好的觸感。
[0017] 以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。
[0018] 〈內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物〉
[0019] 本發(fā)明的內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物含有（A)碳原子數(shù)12的內(nèi)部烯烴磺酸鹽和（B) 碳原子數(shù)14的內(nèi)部烯烴磺酸鹽，該成分（A)與成分（B)的含量質(zhì)量比（A/B)為10/90~ 90/10,且該成分（A)和成分（B)的合計含量為60~100質(zhì)量％。
[0020] 本發(fā)明中，內(nèi)部烯烴磺酸鹽是如上所述將作為原料的內(nèi)部烯烴（在烯烴鏈的內(nèi)部 具有雙鍵的烯烴）磺化、中和、及水解而得到的磺酸鹽。即，將內(nèi)部烯烴磺化，則定量地生成 β -磺內(nèi)酯，β -磺內(nèi)酯的一部分變化為γ -磺內(nèi)酯、烯烴磺酸，這些進(jìn)一步在中和?水解工 序中轉(zhuǎn)換為羥烷磺酸鹽、和烯烴磺酸鹽（例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69,39(1992))。此外， 這樣的內(nèi)部烯烴廣義地包括微量含有雙鍵的位置存在于碳鏈的1位的所謂α-烯烴的情 況。這里，所得到的羥烷磺酸鹽的羥基位于烷烴鏈的內(nèi)部，烯烴磺酸鹽的雙鍵位于烯烴鏈的 內(nèi)部。另外，所得到的產(chǎn)物主要為這些的混合物，并且，其中一部分也存在含有在微量的碳 鏈的末端具有羥基的羥烷磺酸鹽、或在碳鏈的末端具有雙鍵的烯烴磺酸鹽的情況。本說明 書中，將這些各產(chǎn)物和這些的混合物總稱為內(nèi)部烯烴磺酸鹽。并且，將羥烷磺酸鹽稱為內(nèi)部 烯烴磺酸鹽的羥基體（以下，有時稱為HAS)、將烯烴磺酸鹽稱為內(nèi)部烯烴磺酸鹽的烯烴體 (以下，有時稱為IOS)。
[0021] 本發(fā)明的內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)與成分（B)的含量質(zhì)量比（A/B)為 10/90~90/10,從輕盈的泡質(zhì)、瞬間的消泡性和干燥后的觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為25/75~ 90/10,更優(yōu)選為50/50~90/10,更優(yōu)選為75/25~90/10,更加優(yōu)選為80/20~90/10。另 外，本發(fā)明的內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)與成分（B)的含量質(zhì)量比（A/B)從起泡性 的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10/90~80/20,更優(yōu)選為10/90~70/30,更加優(yōu)選為10/90~30/70， 更加優(yōu)選為10/90~20/80。
[0022] 內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)與成分（B)的含量質(zhì)量比（A/B)是利用高效液 相色譜質(zhì)量分析儀（以下，省略為HPLC-MS)測得的數(shù)值。具體而言，通過利用HPLC分離碳 原子數(shù)12的內(nèi)部烯烴磺酸鹽和碳原子數(shù)14的內(nèi)部烯烴磺酸鹽，分別進(jìn)行MS來鑒定。從該 HPLC-MS峰面積求出內(nèi)部烯烴磺酸鹽的成分（A)與成分（B)的含量質(zhì)量比（A/B)。
[0023] 本發(fā)明的內(nèi)部烯烴磺酸鹽組合物中成分（A)和成分（B)的合計含量為60~100 質(zhì)量％，從起泡性、泡質(zhì)的輕盈度、瞬間的消泡性、和干燥后的觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，成分（A)和 成分（B)的合計含量的下限優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為 90質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為96. 5質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為97質(zhì) 量％以上。
[0024] 由上述制法可知，本發(fā)明的內(nèi)部烯烴磺酸鹽中磺酸基存在于烯烴鏈或烷烴鏈的內(nèi) 部。本發(fā)明中，從起泡性、泡質(zhì)的輕盈度、瞬間的消泡性、和干燥后的觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的2位的內(nèi)部烯烴磺酸鹽的含量低、存在于更內(nèi)部 的內(nèi)部烯烴磺酸鹽的含量高。對于在碳原子數(shù)12的內(nèi)部烯烴磺酸鹽和碳原子數(shù)14的內(nèi)部 烯烴磺酸鹽這兩者，更優(yōu)選磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的2位的內(nèi)部烯烴磺酸鹽 的含量低。
[0025] 本發(fā)明的碳原子數(shù)12和14的內(nèi)部烯烴磺酸鹽（成分（A)和成分（B))中磺酸基 存在于2位的內(nèi)部烯烴磺酸鹽的含量，從輕盈的泡質(zhì)、和瞬間的消泡性的觀點(diǎn)出發(fā)，在成分 (A)和成分（B)的合計含量中，優(yōu)選為28質(zhì)量％以下，更優(yōu)選低于25質(zhì)量％，更加優(yōu)選為 23質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為22質(zhì)量％以下。另外，成分（A)和成分（B)中磺酸基存在于2 位的內(nèi)部烯烴磺酸鹽的含量，從成本和生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，在成分（A)和成分（B)的合計含 量中，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為7質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為 19質(zhì)量％以上。
[0026] 成分㈧和成分⑶中磺酸基存在于2位的內(nèi)部烯烴磺酸鹽的含量在綜合這些觀 點(diǎn)時，在成分（A)和成分（B)的合計含量中，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且28質(zhì)量％，更優(yōu)選為7 質(zhì)量％以上且低于28質(zhì)量％，更加優(yōu)選為7質(zhì)量％以上且低于25質(zhì)量％，更加優(yōu)選為15 質(zhì)量％以上且23質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為19質(zhì)量％以上且22質(zhì)量％以下。
[0027] 另外，該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的α -烯烴磺酸鹽的含量，從 輕盈的泡質(zhì)、和瞬間的消泡性的觀點(diǎn)出發(fā)，在成分（A)和成分（B)的合計含量中，優(yōu)選低于 2. 8質(zhì)量％，更優(yōu)選為2. 0質(zhì)量％以下。該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的 α -烯烴磺酸鹽的含量，從成本和生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，在成分（A)和成分（B)的合計含量中， 優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以上。在綜合 這些觀點(diǎn)時，該磺酸基的位置存在于烯烴鏈或烷烴鏈的1位的α -烯烴磺酸鹽的含量，在成 分（A)和成分（B)的合計含量中，優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上且低于2. 8質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 1 質(zhì)量％以上且低于2. 8質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0. 3質(zhì)量％以上且低于2. 8質(zhì)量％。
[0028] 此外，碳原子數(shù)12和14的內(nèi)部烯烴磺酸鹽中磺酸基存在于2位的內(nèi)部烯烴磺酸 鹽的含量能夠通過核磁共振譜等方法測定。具體而言，使通過后述實(shí)施例中記載的使用氣 相色譜的方法測得的數(shù)值。
[0029] 另外，碳原子數(shù)12和14的內(nèi)部烯烴磺酸鹽中羥基體的含量與烯烴體的含量的質(zhì) 量比（羥基體/烯烴體），從輕盈的泡質(zhì)、瞬間的消泡性、和干燥后的觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu) 選為50/50~100/0,更優(yōu)選為60/40~100/0,更加優(yōu)選為70/30~100/0,更加優(yōu)選為 75/25~100/0,更加優(yōu)選為75/25~95/5。
[0030] 本發(fā)