用于塑料應(yīng)用的白色礦物材料的新穎表面處理的制作方法
【專利說(shuō)明】用于塑料應(yīng)用的白色礦物材料的新穎表面處理
[0001] 本發(fā)明涉及一種包含至少一種聚合樹(shù)脂和自0. 1至95重量％的至少一種表面反 應(yīng)性白色礦物材料的聚合物組合物、一種用于制備表面反應(yīng)性白色礦物材料的方法、一種 通過(guò)該方法可得到的表面反應(yīng)性白色礦物材料、一種包含聚合物組合物和/或表面反應(yīng)性 白色礦物材料的纖維和/或長(zhǎng)絲和/或薄膜和/或紗線和/或可透氣薄膜、一種包含聚合 物組合物和/或表面反應(yīng)性白色礦物材料和/或纖維和/或長(zhǎng)絲和/或薄膜和/或紗線和 /或可透氣薄膜的制品以及一種磷酸酯共混物用于降低含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆粒 表面的親水性和/或吸水量敏感性的用途。
[0002] 實(shí)際上，填料材料和特別是包含碳酸鈣的填料材料通常作為熱塑性聚合物產(chǎn)物如 纖維、長(zhǎng)絲、薄膜、紗線和/或可透氣薄膜中的顆粒填料，熱塑性聚合物產(chǎn)物通常由聚乙烯 (PE)、聚丙烯（PP)、聚氨基甲酸酯（PU)、聚氯乙烯（PVC)、聚酯（PES)和/或聚酰胺（PA)制 成。然而，將添加劑引入以提供具有疏水性涂層的填料材料以及改進(jìn)該礦物填料材料在聚 合物組合物中的分散性以及可能改進(jìn)該聚合物組合物的加工性和/或最終應(yīng)用產(chǎn)物如纖 維、長(zhǎng)絲、薄膜、紗線和/或可透氣薄膜的性質(zhì)。去除這種添加劑將不可接受地降低所得纖 維、長(zhǎng)絲、薄膜、紗線和/或可透氣薄膜性質(zhì)。此外，注意的是，這種礦物填料材料一般與在 應(yīng)用這種礦物填料期間和/或在加工包含這種礦物填料的所述聚合物產(chǎn)物時(shí)所達(dá)到的溫 度下釋出的揮發(fā)物的存在有關(guān)聯(lián)。這種揮發(fā)物可例如為：
[0003] -本質(zhì)上與礦物填料有關(guān)聯(lián)（〃固有的揮發(fā)物〃），且特別與水有關(guān)聯(lián)，和/或
[0004] -在處理礦物填料期間被引入的（〃添加的揮發(fā)物〃）如用于使礦物填料更分散于 聚合塑料介質(zhì)中，和/或
[0005] -由固有的有機(jī)材料和/或添加的有機(jī)材料與礦物填料的反應(yīng)所產(chǎn)生的；這種反 應(yīng)特別可由在引入和/或加工包含礦物填料的聚合材料期間如在擠出或配混過(guò)程期間所 達(dá)到的溫度誘導(dǎo)或增強(qiáng)；和/或
[0006] -由固有的有機(jī)材料和/或添加的有機(jī)材料降解所產(chǎn)生的，形成C02、水以及可能 的這些有機(jī)材料的低分子量餾分；這種降解特別可由在引入和/或加工包含礦物填料的聚 合材料期間如在擠出或配混過(guò)程期間所達(dá)到的溫度誘導(dǎo)或增強(qiáng)。
[0007] 由于存在這種揮發(fā)物，可能難以制備無(wú)空隙的纖維、長(zhǎng)絲、薄膜、紗線和/或可透 氣薄膜而導(dǎo)致不均勻表面和由此導(dǎo)致包含這種填料材料的最終聚合物產(chǎn)物質(zhì)量下降。此 外，揮發(fā)物可能導(dǎo)致這種纖維、長(zhǎng)絲、薄膜、紗線和/或可透氣薄膜的拉伸和撕裂強(qiáng)度降低， 且可能使其可見(jiàn)方面劣化，特別是其可見(jiàn)均勻性的下降。此外，揮發(fā)物可能在配混步驟期間 產(chǎn)生礦物填充聚合物的過(guò)度發(fā)泡，造成在真空提取不希望的產(chǎn)物累積，且因此迫使產(chǎn)出率 降低。
[0008] 這種經(jīng)處理的包含碳酸鈣的填料材料被描述于多篇文獻(xiàn)中。例如，W0 00/20336涉 及超細(xì)天然碳酸鈣，它可任選被一種或數(shù)種脂肪酸或一或數(shù)種鹽或它們的混合物處理，和 作為聚合物組合物的流變調(diào)節(jié)劑。
[0009] 同樣地，US 4, 407, 986涉及經(jīng)分散劑表面處理的沉淀碳酸鈣，該分散劑可包含高 級(jí)脂肪酸以及他們的金屬鹽，從而當(dāng)捏和該碳酸鈣與結(jié)晶聚丙烯時(shí)限制添加潤(rùn)滑添加劑， 以及避免形成限制聚丙烯沖擊強(qiáng)度的碳酸鈣聚集體。
[0010] 在涉及用于汽車的以聚氯乙烯為基礎(chǔ)的具有改進(jìn)流變和粘著性質(zhì)的非垂流底部 涂層組合物的EP 0 325 114中，實(shí)施例7公開(kāi)用于處理礦物填料的12-羥基硬脂酸銨鹽與 脂肪酸（1:1重量比內(nèi)）組合的混合物。
[0011] W0 03/082966涉及可交聯(lián)和/或交聯(lián)納米填料組合物，在任選的實(shí)例中，該組合 物可額外地包含可以用或不用硬脂酸、硬脂酸酯/鹽、硅烷、硅氧烷和/或鈦酸酯/鹽涂覆 的填料。這種納米填料組合物被用于提高防護(hù)性質(zhì)、強(qiáng)度以及熱變形溫度，使它們用于醫(yī) 療、汽車、電子、建筑以及食品應(yīng)用。
[0012] US 2002/0102404描述可分散的碳酸鈣顆粒，在它們的表面上涂有飽和與不飽和 脂肪族羧酸及其鹽以及有機(jī)化合物如鄰苯二甲酸酯的組合，該顆粒用于粘著劑組合物以改 進(jìn)粘度穩(wěn)定性以及粘著性質(zhì)。
[0013] 此外，US 2002/0102404描述碳酸鈣顆粒，該顆粒在表面上涂有（1)脂肪酸混合 物，所述脂肪酸混合物包含（1A)至少一種飽和脂肪酸及其鹽和（1B)至少一種不飽和脂肪 酸及其鹽，（1A) : (1B)重量比為30:70至70:30的范圍，和（2)有機(jī)化合物例如鄰苯二甲酸 酯。
[0014] W0 92/02587的權(quán)利要求11顯示至少一種高分子量不飽和脂肪酸或至少一種高 分子量不飽和脂肪酸和至少一種高分子量不飽和脂肪酸的組合的皂化鈉鹽溶液可被添加 至沉淀碳酸鈣預(yù)熱漿料，以最終在進(jìn)行進(jìn)一步方法步驟之前在碳酸鈣上產(chǎn)生所希望含量的 脂肪酸涂層。
[0015] JP54162746摘要公開(kāi)包含給定相對(duì)量的硬氯乙烯樹(shù)脂、脂肪酸處理的膠體碳酸鈣 以及硬脂酸鋇的組合物，以改進(jìn)氯乙烯組合物的熱穩(wěn)定性。
[0016] US4, 520, 073描述具有改進(jìn)疏水性涂層的礦物填料材料，它通過(guò)使用蒸氣作為涂 層材料的載體壓力涂覆多孔礦物來(lái)制備。所述涂層材料除其它選項(xiàng)外可選自長(zhǎng)鏈脂肪族脂 肪酸以及它們的鹽。
[0017] W0 01/32787描述顆粒堿土金屬碳酸鹽材料產(chǎn)物，它在其顆粒上具有疏水性材料 涂層，所述涂層包含組合物由以下形成的組合物：(a)第一成分，所述第一成分包含堿土金 屬碳酸鹽與至少一種給定脂肪族羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，和（b)第二成分，所述第二成分具有基 本上高于包含式CH 3 (CHJmCOOR化合物的第一成分的碳酸鹽釋出溫度。
[0018] W0 2008/077156 A2涉及紡絲成網(wǎng)（spunlaid)纖維，該纖維包含至少一種聚合樹(shù) 脂以及至少一種平均顆粒尺寸小于或等于約5微米和/或頂切（top cut)小于約15微米 的填料，其中至少一種填料以相對(duì)于紡絲成網(wǎng)纖維總重量的小于約40%重量存在。填料涂 層被描述為至少一種選自脂肪酸以及其鹽與酯的有機(jī)材料如硬脂酸、硬脂酸酯/鹽、硬脂 酸銨以及硬脂酸鈣。
[0019] 申請(qǐng)人還了解W0 2011/147778,其描述用于薄膜應(yīng)用的提供至少250°C揮發(fā)開(kāi)始 溫度的包含碳酸鈣的礦物填料產(chǎn)物，其包含位于該礦物填料表面的處理層，其主要由具有 自6至9個(gè)碳原子的飽和脂肪族羧酸以及其鹽組成。
[0020] 申請(qǐng)人還了解W0 2011/147802,其描述一種制備在至少220°C的揮發(fā)開(kāi)始溫度下 用于薄膜應(yīng)用的表面經(jīng)處理的礦物填料產(chǎn)物的方法，使用一種或多種具有介于6與14個(gè)碳 原子的脂肪族醛，處理含量為經(jīng)處理的礦物填料產(chǎn)物表面上的醛理論總重量在0. 25mg/m2 與5mg/m2之間。
[0021] 申請(qǐng)人還了解WO 2008/125955,其描述一種制備經(jīng)處理的礦物填料產(chǎn)物的方法， 通過(guò)用C8至C24脂肪族單羧酸的至少一種第II族或第III族鹽處理干燥的礦物填料以制 備中間礦物填料產(chǎn)物，接著在第二步驟中用至少一種C8至C24脂肪族單羧酸處理中間礦物 填料產(chǎn)物以制備經(jīng)處理的礦物填料產(chǎn)物，自25°C至300°C的加熱產(chǎn)物的揮發(fā)物低于0. 25% 重量。
[0022] 申請(qǐng)人還了解W0 2010/023144,其描述一種表面經(jīng)處理的礦物填料產(chǎn)物，該產(chǎn)物 包含至少一種飽和C8至C24脂肪族羧酸以及一種或多種飽和C8至C24脂肪族羧酸的至 少一種二和/或三價(jià)陽(yáng)離子鹽的處理層，該處理層位于該礦物填料的表面上，所有該脂肪 族羧酸鹽：所有該脂肪族羧酸的重量比自51:49至75:25以及該處理層的存在量為至少 2. 5mg/m2以及在25°C與280°C之間的總揮發(fā)物小于0. 25%重量。
[0023] 申請(qǐng)人還了解 Supaphol 等人公開(kāi)文件（Colloids and surfaces A275 (2006) 114-125)，提及作為沉淀碳酸鈣（calcit)可能的表面改性劑的磷酸鹽。
[0024] GB 2 336 366 A涉及填充熱塑性組合物以及特別為填充低密度聚乙烯組合物，其 通過(guò)擠出方法而形成產(chǎn)物或制品。進(jìn)一步描述疏水劑優(yōu)選為有機(jī)羧酸或其部分或完全中和 鹽，它們具有至少一種具有8至28個(gè)碳原子的飽和或不飽和烴鏈，如果顆粒礦物填料具有 中性至堿性的表面反應(yīng)，如碳酸鈣。
[0025] W0 2005/011851 A2涉及經(jīng)一種或多種有機(jī)次磷酸處理的顆粒無(wú)機(jī)固體。顆粒無(wú) 機(jī)固體優(yōu)選為二氧化鈦。
[0026] LEE CHING SHYA (UNIVERSITY PUTRA MALAYSIA January 2008)的碩士論文描述 制備磷酸酯的不同合成路徑。論文進(jìn)一步描述用這些脂肪醇基磷酸酯處理碳酸鈣以及使用 經(jīng)處理的碳酸鈣作為PVC的填料。此外，討論了數(shù)種制備磷酸酯的方法，但是用于改進(jìn)聚合 物產(chǎn)物質(zhì)量的磷酸單酯與磷酸二酯的摩爾比的重要性在此論文中并未給出。
[0027] 然而，現(xiàn)有技術(shù)很少公開(kāi)適合聚合物組合物且將解決以下多方面技術(shù)問(wèn)題的礦物 填料材料：
[0028] -礦物填料材料對(duì)于聚合物組合物以及由這種聚合物組合物制備和需要礦物填料 材料在聚合物組合物中的優(yōu)良分散性的相應(yīng)纖維、長(zhǎng)絲、薄膜、紗線以及可透氣薄膜產(chǎn)物具 有充分的疏水性；
[0029] -礦物填料材料具有低吸水量敏感性，使得水份吸附例如< 0. 8mg/g ;
[0030] -礦物填料材料特征為提高的揮發(fā)開(kāi)始溫度；
[0031] -礦物填料材料特征為在25°C與350°C間釋出的有限總量的揮發(fā)物；
[0032] -確認(rèn)特征為比包含相同烷基取代基的脂肪族羧酸更高閃點(diǎn)的表面處理劑，使得 在熱暴露下表面處理期間的安全需求降低和/或在相等處理溫度下的安全風(fēng)險(xiǎn)降低；
[0033] -確認(rèn)表面處理劑達(dá)成以上所述，不論是否至少一種礦物填料材料與表面處理劑 接觸時(shí)經(jīng)歷至少部分鹽交換，以在礦物填料材料表面上產(chǎn)生相應(yīng)鈣鹽；
[0034] -包含這種礦物填料材料的纖維、長(zhǎng)絲、薄膜、紗線以及可透氣薄膜顯示優(yōu)良的機(jī) 械性質(zhì)如拉伸模量、屈服與斷裂拉伸試驗(yàn)、斷裂延伸以及抗撕裂。
[0035] 因此，仍然需要包含經(jīng)處理礦物填料材料和特別是白色礦物填料材料的聚合物組 合物，其解決上述技術(shù)問(wèn)題且特別允許改進(jìn)由這種聚合物組合物制備的最終應(yīng)用產(chǎn)物如纖 維、長(zhǎng)絲、薄膜、紗線以及可透氣薄膜的機(jī)械性質(zhì)。
[0036] 由此，本發(fā)明的目的為提供一種包含礦物填料材料和賦予最終應(yīng)用產(chǎn)物如纖維、 長(zhǎng)絲、薄膜、紗線和/或可透氣薄膜改進(jìn)機(jī)械性質(zhì)的聚合物組合物。另一目的為提供一種包 含經(jīng)處理的礦物填料材料的聚合物組合物，該礦物填料材料具有改進(jìn)的表面特征和特別是 對(duì)于這種塑料應(yīng)用的低親水性。另一目的為提供一種包含特征為低吸水量敏感性的經(jīng)處理 礦物填料材料的聚合物組合物。甚至另一目的為提供一種包含具有高揮發(fā)開(kāi)始溫度的經(jīng)處 理礦物填料材料的聚合物組合物。又另一目的為提供一種包含經(jīng)處理的礦物填料材料的聚 合物組合物，該礦物填料材料特征為在25與350°C之間的溫度下釋出有限量的總揮發(fā)物。 本發(fā)明另一目的為提供通過(guò)使用可容易處理且特征為高閃點(diǎn)的表面處理劑制備的經(jīng)處理 的礦物填料材料。另一目的為提供通過(guò)可在成本效率和溫和條件下進(jìn)行的方法即通過(guò)避免 強(qiáng)化熱處理制備的經(jīng)處理的礦物填料材料。進(jìn)一步目的可由本發(fā)明以下描述而獲得。
[0037] 前述及其它目的通過(guò)本文中權(quán)利要求1所定義的主題而解決。
[0038] 本發(fā)明包含經(jīng)處理的礦物填料材料的纖維和/或長(zhǎng)絲和/或薄膜的有利實(shí)施方案 定義于相應(yīng)權(quán)利要求中。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供一種聚合物組合物，其包含
[0040] a)至少一種聚合樹(shù)脂，和
[0041] b)自0. 1至95重量％的至少一種表面反應(yīng)性白色礦物材料，以所述聚合物組合物 總重量計(jì)，其中所述至少一種表面反應(yīng)性白色礦物材料
[0042] i)包含含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆粒，所述顆粒具有重量中值顆粒尺寸 d5。彡7.5ixm，且具有在20°C (±2°C)下小于0. 1重量％的水中溶解度，以所述含表面反應(yīng) 性白色礦物材料的顆粒的總干重計(jì)，
[0043] ii)具有吸水量敏感性彡0? 8mg/g，
[0044] iii)具有彡250°C的揮發(fā)開(kāi)始溫度，和
[0045] iv)具有使用沉淀法在+23°C (±2°C )下測(cè)量的低于8:2體積比的水：乙醇的親 水性，
[0046] 其中所述至少一種表面反應(yīng)性白色礦物材料在含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆 粒的至少一部分表面上包含一種或多種磷酸單酯及其鹽性反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種磷酸二 酯及其鹽性反應(yīng)產(chǎn)物的磷酸酯共混物，其中所述磷酸酯共混物中的一種或多種磷酸單酯及 其鹽性反應(yīng)產(chǎn)物與一種或多種磷酸二酯及其鹽性反應(yīng)產(chǎn)物的摩爾比為自1:1至1:100和其 中所述至少一種表面反應(yīng)性白色礦物材料包含至少〇. 1重量％的所述磷酸酯共混物，以所 述至少一種表面反應(yīng)性白色礦物材料的總干重計(jì)。
[0047] 發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，前述聚合物組合物將優(yōu)良機(jī)械性質(zhì)賦予至最終應(yīng)用產(chǎn)物 如纖維和/或長(zhǎng)絲和/或薄膜和/或紗線和/或可透氣薄膜。特別的是，發(fā)現(xiàn)為聚合物組 合物一部分的根據(jù)本發(fā)明的表面反應(yīng)性白色礦物材料提供充分的親水性以及非常低的吸 水量敏感性以及至少250°C的高揮發(fā)開(kāi)始溫度、在25與350°C之間的溫度下釋出的有限量 的總揮發(fā)物以及高閃點(diǎn)。
[0048] 應(yīng)理解的是，為了本發(fā)明目的，以下術(shù)語(yǔ)具有以下意義：
[0049] 為了本發(fā)明目的，〃表面反應(yīng)性白色礦物材料〃術(shù)語(yǔ)指的是含表面反應(yīng)性白色礦 物材料的顆粒，所述顆粒在至少一部分顆粒表面上包含一種或多種磷酸單酯及其鹽性反應(yīng) 產(chǎn)物和一種或多種磷酸二酯及其鹽性反應(yīng)產(chǎn)物的磷酸酯共混物。
[0050] 本發(fā)明中表面反應(yīng)性白色〃礦物材料〃術(shù)語(yǔ)的意義指的是為不溶于水的包含礦物 材料的顆粒。術(shù)語(yǔ)〃不溶于水〃指的是在20°C (±2°C)下包含礦物材料的顆粒在水中的 溶解度〈〇. 1重量％，以含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆粒的總干重計(jì)。
[0051] 本發(fā)明中〃表面反應(yīng)性〃白色礦物材料或包含〃表面反應(yīng)性〃白色礦物材料的 顆粒術(shù)語(yǔ)的意義指的是具有能夠與酸反應(yīng)的礦物表面的包含礦物材料的顆粒，該酸為如 BfdflSted 所定義的質(zhì)子供體（Grundwissen Chemie，Allgemeine und anorganische Chemie, page 96, Arnold Arni, Ernst Klett Verlag, Stuttgart)，所述礦物表面包含二價(jià) 和/或三價(jià)陽(yáng)離子如鍶、鈣、鎂和/或鋁陽(yáng)離子以及可被陰離子基團(tuán)如磷酸和/或磷酸單酯 和/或磷酸二酯的陰離子基團(tuán)代替的陰離子如碳酸根、硼酸根和/或氫氧根。也就是說(shuō)，存 在于包含礦物材料的顆粒的礦物表面上的二價(jià)和/或三價(jià)陽(yáng)離子如鍶、鈣、鎂和/或鋁陽(yáng)離 子能夠與磷酸和/或磷酸單酯和/或磷酸二酯的陰離子基團(tuán)形成相應(yīng)的鹽。
[0052] 為了本發(fā)明目的，表面反應(yīng)性〃白色〃礦物術(shù)語(yǔ)指的是根據(jù)IS02469測(cè)量的亮度 R457為至少70 %。根據(jù)ISO 2469測(cè)量，亮度R457優(yōu)選至少80%，更優(yōu)選至少90 %。要注 意的是，亮度R457指的是對(duì)于被測(cè)量顆?？倲?shù)測(cè)量的平均亮度R457。
[0053] 在本發(fā)明中"聚合物樹(shù)脂"術(shù)語(yǔ)的意義指的是在將其加工成為聚合纖維和/或長(zhǎng) 絲和/或薄膜之前為固體或液體的聚合材料。
[0054] 在本發(fā)明中〃磷酸單酯〃術(shù)語(yǔ)的意義指的是經(jīng)選自不飽和或飽和、支鏈或直鏈、月旨 肪族或芳族醇且醇取代基具有自C6至C30、優(yōu)選自C8至C22、更優(yōu)選自C8至C20和最優(yōu)選 自C8至C18的碳原子總數(shù)的一個(gè)醇分子單酯化的正磷酸分子。
[0055] 在本發(fā)明中〃磷酸二酯〃術(shù)語(yǔ)的意義指的是經(jīng)選自相同或不同、不飽和或飽和、支 鏈或直鏈、脂肪族或芳族醇且醇取代基具有自C6至C30、優(yōu)選自C8至C22、更優(yōu)選自C8至 C20和最優(yōu)選自C8至C18的碳原子總數(shù)的二個(gè)醇分子二酯化的正磷酸分子。
[0056] 在本發(fā)明中〃鹽性反應(yīng)產(chǎn)物〃術(shù)語(yǔ)的意義指的是使含表面反應(yīng)性白色礦物材料的 顆粒與一種或多種磷酸單酯和一種或多種磷酸二酯以及任選的磷酸接觸所得到的產(chǎn)物。該 鹽性反應(yīng)產(chǎn)物在施用的一種或多種磷酸單酯和一種或多種磷酸二酯以及任選的磷酸與位 于含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆粒表面上的反應(yīng)性分子之間形成。
[0057] 本發(fā)明中〃揮發(fā)開(kāi)始溫度〃術(shù)語(yǔ)的意義指的是開(kāi)始釋出揮發(fā)物的溫度，該揮發(fā)物 包括由于常用礦物填料制備步驟（包括研磨（含或不含研磨助劑）、選礦（benefaction) (含或不含浮選助劑或其它試劑）以及以上未明確列出的其它預(yù)處理劑）所引入的揮發(fā)物， 根據(jù)后文所述熱重量分析檢測(cè)，如在熱重量（TGA)曲線上所觀察的，作為溫度（x-軸）的涵 數(shù)將殘留樣品質(zhì)量（y-軸）作圖，該曲線的制作及解釋在下文中定義。
[0058] 在本發(fā)明中礦物填料的〃比表面積〃 (m2/g)術(shù)語(yǔ)的意義使用技術(shù)人員已知的BET 方法（ISO 9277:1995)來(lái)測(cè)量。然后礦物填料的總表面積（m2)得自于比表面積與處理前 的礦物填料質(zhì)量（g)的乘積。
[0059] 在本發(fā)明中"吸水量敏感性"術(shù)語(yǔ)的意義指的是礦物填料表面上吸收水分的量和 在+23°C(±2°C)溫度下以mg水分/g干燥的經(jīng)處理礦物填料產(chǎn)物來(lái)確定。
[0060] 礦物填料產(chǎn)物的〃親水性〃在+23°C(±2°C)下通過(guò)確定用于沉降大部分所述礦 物填料產(chǎn)物所需要的以體積/體積基水/乙醇-混合物的最小的水與乙醇的比來(lái)評(píng)估，其 中所述礦物填料產(chǎn)物經(jīng)由通過(guò)家用濾茶網(wǎng)而沉積于所述水乙醇混合物表面上。體積/體積 基與單獨(dú)液體兩者在一起共混之前的體積相關(guān)和不包括共混物的體積收縮。
[0061] 如本文中使用的以及一般在領(lǐng)域中定義的，〃d5。〃值基于通過(guò)使用Micromeritics Instrument Corporation的Sedigraph? 5100 (操作儀器軟件1. 04版）的測(cè)量來(lái)確定且 定義為50% (中值點(diǎn)）的顆粒體積或質(zhì)量由直徑等于規(guī)定值的顆粒占據(jù)的尺寸。該方法 與儀器為技術(shù)人員所已知且常用于確定填料與顏料的晶粒尺寸。測(cè)量在〇. 1重量％ Na4P207 水溶液中進(jìn)行。使用高速攪拌器及超音速使樣品分散。
[0062] 當(dāng)本發(fā)明說(shuō)明書和權(quán)利要求書使用術(shù)語(yǔ)〃包含〃時(shí)，不排除主要或次要功能重要 性的其它未規(guī)定的要素。為了本發(fā)明目的，術(shù)語(yǔ)〃由…組成〃被視為〃包含〃術(shù)語(yǔ)的優(yōu)選 實(shí)施方案。如果在后文中組被定義為包括至少某些數(shù)目的實(shí)施方案，還應(yīng)理解為公開(kāi)優(yōu)選 僅由這些實(shí)施方案組成的組。
[0063] 只要使用術(shù)語(yǔ)〃包括〃或〃具有〃，這些術(shù)語(yǔ)是指等同于如上所定義的〃包含〃。
[0064] 除非另外說(shuō)明，當(dāng)使用不定冠詞或定冠詞如〃a〃、"an〃或〃the〃用于意指單數(shù)名 詞，此包括該名詞的復(fù)數(shù)，除非另有說(shuō)明。
[0065] 根據(jù)本發(fā)明另一方面，提供一種由于制備表面反應(yīng)性白色礦物材料的方法，該方 法包括以下步驟：
[0066] (a)提供含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆粒，所述顆粒具有重量中值顆粒尺寸 d5。彡7.5ixm，且具有在20°C (±2°C)下小于0. 1重量％的水中溶解度，以所述含表面反應(yīng) 性白色礦物材料的顆粒的總干重計(jì)；
[0067] (b)提供磷酸酯共混物，所述磷酸酯共混物包含一種或多種磷酸單酯和一種或多 種磷酸二酯以及任選的一種或多種磷酸三酯和/或磷酸，其中磷酸酯共混物中的一種或多 種磷酸單酯與一種或多種磷酸二酯的摩爾比為自1:1至1:1〇〇 ;
[0068] (c)使步驟（a)的所述含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆粒在一或多個(gè)步驟中與步 驟（b)的磷酸酯共混物接觸，使得包含一種或多種磷酸單酯及其鹽性反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多 種磷酸二酯及其鹽性反應(yīng)產(chǎn)物以及任選的一種或多種磷酸三酯和/或磷酸及其鹽性反應(yīng) 產(chǎn)物的磷酸酯共混物在步驟（a)的所述含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆粒的至少一部分 表面上形成；
[0069] 其中，在步驟（c)的前和/或期間，調(diào)整溫度，使得步驟（b)的磷酸酯共混物為液 體。
[0070] 優(yōu)選根據(jù)步驟（c)使含表面反應(yīng)性白色礦物材料的顆粒與的磷酸酯共混物接觸 在自20至200°C、優(yōu)選自90至200°C、更優(yōu)選自100至150°C和最優(yōu)選自110至130°C的溫 度下進(jìn)行。進(jìn)一步優(yōu)選i) 一種或多種磷酸單酯由用選自不飽和或飽和、支鏈或直鏈、脂肪 族或芳族醇且醇取代基具有自C6至C30、優(yōu)選自C8至C22、更優(yōu)選