氰基乙酯制備方法的改進工藝的制作方法
【專利說明】
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域： 本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體涉及氰基乙酯的制備方法的改進工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 氰基乙酯是一種重要的中間體，其用于合成農(nóng)藥啶蟲脒的中間體。
[0003] 氰基乙酯由乙腈、乙醇、氯化氫、單氰胺反應(yīng)制備，反應(yīng)原理為：
由以上反應(yīng)原理可知，反應(yīng)分二步進行，第一步成鹽反應(yīng)在甲苯溶劑存在下，無水條件 下進行，高收率得到乙亞胺乙醚鹽酸鹽，然后在第一步反應(yīng)液中加入28%單氰胺水溶液，進 行成酯反應(yīng)，反應(yīng)時調(diào)節(jié)PH值，控制好反應(yīng)溫度得到產(chǎn)品氰基乙酯。
[0004] 第二步成酯反應(yīng)中用到28%單氰胺水溶液，此時，乙亞胺乙醚鹽酸鹽非常容易發(fā) 生副反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)品收率降低，因此，改進工藝條件，高收率制備氰基乙酯是本發(fā)明的目的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提出一種氰基乙酯的制備工藝，工藝完善，改進工 藝條件，高收率制備氰基甲酯。
[0006] 為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明的一種氰基乙酯的制備工藝，其特征在于：主要為 采用乙腈、無水乙醇、氯化氫、28%單氰胺水溶液為主要反應(yīng)原料，高收率反應(yīng)制備氰基乙 酯。
[0007] -種氰基乙酯的制備工藝，具體步驟如下： 1) 將乙腈、無水乙醇、溶劑甲苯加至3000L的合成反應(yīng)釜中，開啟攪拌及冷凍鹽水，將 反應(yīng)釜中物料冷卻到〇_5°C，在上述溫度下，開始通入氯化氫氣體，通常約需9-10小時； 通氣結(jié)束后，將反應(yīng)釜中物料漸漸升到25_30°C，開始成鹽保溫反應(yīng)7-8小時，成鹽反應(yīng)結(jié) 束； 2) 在攪拌下，將反應(yīng)液冷卻至0°C，慢慢加入碳酸銨，然后加入28%單氰胺水溶液，用 30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值至6-7間，在20-25°C保溫反應(yīng)0. 5-1小時，成酯反應(yīng)結(jié)束； 3) 在25-35°C間，靜置半小時，分層回收有機層，有機層經(jīng)過真空蒸餾得到產(chǎn)品氰基乙 酯，氣相色譜法分析含量：99. 7%，摩爾收率：91. 65%。
[0008] 第一步成鹽反應(yīng)條件：通氯化氫氣體反應(yīng)溫度：0_5°C，成鹽通氯化氫時間：9-10 小時，成鹽保溫反應(yīng)溫度：25-30°C，成鹽保溫反應(yīng)時間：7-8小時； 第二步成酯反應(yīng)條件：控制溫度在20-25°C，PH值：6-7 ;反應(yīng)時間：0. 5-1小時。
[0009] 進一步地，所述乙腈、無水乙醇、氯化氫、28%單氰胺的摩爾比為1:1 :1. 05-1. 1:1 ; 甲苯與乙腈的重量比：1:1.5-1. 7。
[0010] 進一步地，用碳酸銨緩沖PH，同時利用碳酸銨溶解時吸熱的物理性質(zhì)，較好的幫助 控制好反應(yīng)溫度、減少副反應(yīng)。
[0011] 本發(fā)明的優(yōu)點在于： 1. 氰基乙酯制備方法的改進工藝，使氰基乙酯的收率提高到90% ; 2. 產(chǎn)品氰基乙酯的含量彡99. 5% ; 3. 反應(yīng)過程平緩，安全。
【具體實施方式】
[0012] 實施例1 :將287Kg(7Kmol)乙腈、322Kg(7Kmol)無水乙醇、430. 5Kg溶劑甲苯加至 3000L的合成反應(yīng)釜中，開啟攪拌及冷凍鹽水，將反應(yīng)釜中物料冷卻到0-5°C。在上述溫度 下，開始通入氯化氫氣體268. 5Kg(7. 36Kmol)，通常約需10小時。通氣結(jié)束后，將反應(yīng)釜中 物料漸漸升到25-30°C，開始成鹽保溫反應(yīng)8小時，成鹽反應(yīng)結(jié)束。
[0013] 在攪拌下，將反應(yīng)液冷卻至0°C，慢慢加入碳酸銨50Kg，然后加入28%單氰胺水溶 液1050Kg(7Kmol)，用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值至6. 0-6. 5間，在20-25°C保溫反應(yīng)1 小時，成酯反應(yīng)結(jié)束。
[0014] 在25-35°C間，靜置半小時，分層回收有機層，有機層經(jīng)過真空蒸餾得到產(chǎn)品氰基 乙酯：718. 5Kg，氣相色譜法分析含量：99. 7%，摩爾收率：91. 65%。
[0015] 實施例2 :將287Kg(7Kmol)乙腈、322Kg(7Kmol)無水乙醇、485Kg溶劑甲苯加至 3000L的合成反應(yīng)釜中，開啟攪拌及冷凍鹽水，將反應(yīng)釜中物料冷卻到0-5°C。在上述溫度 下，開始通入氯化氫氣體270Kg(7. 40Kmol)，通常約需9小時。通氣結(jié)束后，將反應(yīng)釜中物料 漸漸升到25-30°C，開始成鹽保溫反應(yīng)7小時，成鹽反應(yīng)結(jié)束。
[0016] 在攪拌下，將反應(yīng)液冷卻至0°C，慢慢加入碳酸銨50Kg，然后加入28%單氰胺水溶 液1050Kg(7Kmol)，用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值至6. 0-6. 5間，在20-25°C保溫反應(yīng)1 小時，成酯反應(yīng)結(jié)束。
[0017]在25-35°C間，靜置半小時，分層回收有機層，有機層經(jīng)過真空蒸餾得到產(chǎn)品氰基 乙酯：720Kg，氣相色譜法分析含量：99. 6%，摩爾收率：91. 84%。
【主權(quán)項】
1. 一種氰基乙酯制備方法的改進工藝，其特征在于：主要為采用乙腈、乙醇、無水氯化 氫、28%單氰胺水溶液為主要反應(yīng)原料，以甲苯為溶劑，高收率反應(yīng)制備氰基乙酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰基乙酯制備方法的改進工藝，其特征在于： 1) 將乙腈、無水乙醇、溶劑甲苯加至3000L的合成反應(yīng)釜中，開啟攪拌及冷凍鹽水，將 反應(yīng)釜中物料冷卻到〇_5°C，在上述溫度下，開始通入氯化氫氣體，通常約需9-10小時； 通氣結(jié)束后，將反應(yīng)釜中物料漸漸升到25-30°C，開始成鹽保溫反應(yīng)7-8小時，成鹽反應(yīng)結(jié) 束； 2) 在攪拌下，將反應(yīng)液冷卻至0°C，慢慢加入碳酸銨，然后加入28%單氰胺水溶液，用 30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)PH值至6-7間，在20-25°C保溫反應(yīng)0. 5-1小時，成酯反應(yīng)結(jié)束； 3) 在25-35°C間，靜置半小時，分層回收有機層，有機層經(jīng)過真空蒸餾得到產(chǎn)品氰基乙 酯，氣相色譜法分析含量：99. 7%，摩爾收率：91. 65%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰基乙酯制備方法的改進工藝，其特征在于：所述乙腈、 乙醇、無水氯化氫、28%單氰胺的摩爾比為1:1:1-1. 05:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰基乙酯制備方法的改進工藝，其特征在于：甲苯與乙 腈的重量比：1:1. 5-1. 7。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氰基乙酯制備方法的改進工藝，其特征在于：用碳酸銨 緩沖PH值，同時利用碳酸銨溶解時吸熱的物理性質(zhì)，較好的幫助控制好反應(yīng)溫度、減少副 反應(yīng)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體涉及氰基乙酯的制備方法的改進工藝。主要為采用乙腈、無水乙醇、氯化氫、28%單氰胺水溶液為主要反應(yīng)原料，高收率反應(yīng)制備氰基乙酯。優(yōu)點在于：氰基乙酯制備方法的改進工藝，使氰基乙酯的收率提高到90%；產(chǎn)品氰基乙酯的含量≥99.5%；反應(yīng)過程平緩，安全。
【IPC分類】C07C261/04
【公開號】CN105152976
【申請?zhí)枴緾N201510448875
【發(fā)明人】譚建平, 周甦, 金標(biāo), 朱曉一
【申請人】南通天澤化工有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年7月28日