一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法
【專利說明】一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明涉及合成革制造領(lǐng)域，具體是一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0003]目前為確保鞋革和箱包革表面干爽，普遍的做法是提高成革樹脂的模量，但弊端是成革后手感僵硬，不夠柔軟，豐滿感不強(qiáng)，且曲撓性能特別是低溫曲撓性能較差，致使彈力革的應(yīng)用范圍受限，檔次不高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，解決現(xiàn)有的聚氨酯制備方法制備的樹脂模量較高，成革后手感僵硬，低溫曲撓性能差的冋題。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案為:
一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，具體包括有以下步驟:
(1)、在反應(yīng)釜中投入多元醇化合物、抗氧劑、溶劑進(jìn)行攪拌10-20分鐘后投入二異氰酸酯進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80°C ;其中，二異氰酸酯與多元醇化合物的摩爾比為1.2-1.5:1 ；
(2)、預(yù)聚反應(yīng)結(jié)束后，在步驟(I)的反應(yīng)液中繼續(xù)加入小分子二元醇擴(kuò)鏈劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80°C ；
(3)、在催化劑存在的條件下，繼續(xù)往反應(yīng)釜中加入二異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)，溫度為70-80 °C，隨著體系粘度的不斷增加，逐步加入所需的溶劑，最終粘度控制在8萬-12萬cps，反應(yīng)結(jié)束后加入適量的終止劑甲醇，即得聚氨酯樹脂；
其中，所述的多元醇化合物與小分子二元醇擴(kuò)鏈劑的摩爾比1:4-8 ;所述的步驟(I)和步驟(3)中二異氰酸酯中酯基與多元醇化合物、小分子二元醇擴(kuò)鏈劑中羥基的摩爾比為:1-1.05:1。
[0006]所述的二異氰酸酯為4，4' - 二苯基甲烷二異氰酸酯。
[0007]所述的多元醇化合物為聚酯多元醇、聚醚多元醇中的一種或兩種的混合。
[0008]所述的聚醚多元醇為聚四亞甲基醚二醇。
[0009]所述的小分子二元醇擴(kuò)鏈劑的分子量為62-200g/mol，小分子二元醇擴(kuò)鏈劑為乙二醇、1，4-丁二醇、I，6_己二醇中的一種或兩種的混合。
[0010]所述的催化劑為有機(jī)鉍類催化劑MB20，用量占多元醇化合物重量的0.01%-0.1%0。
[0011]所述的步驟(3)制備的聚氨酯樹脂中加入助劑，助劑為紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑和流平劑中的至少一種，助劑用量為占體系總重量的0.1% -0.5%。
[0012]所述的溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺，用量為體系總重量的69%_71%。
[0013]所述的二異氰酸酯、多元醇化合物、小分子二元醇擴(kuò)鏈劑和溶劑的含水量均小于500ppmo
[0014]本發(fā)明的優(yōu)點:
本發(fā)明成革后革面干爽，革柔軟，豐滿感強(qiáng)，且有具有優(yōu)異的低溫曲撓性能。其具體內(nèi)容是在聚氨酯(PU)樹脂合成過程中，采用定量預(yù)聚的方法，提高軟、硬段的相分離程度，因為在普通合成方法中樹脂軟、硬段是嵌段式分布，樹脂模量較高即樹脂中硬段含量較高，軟段含量較低時，樹脂更多的是表現(xiàn)占多數(shù)的硬段的特性，樹脂軟段的特性得不到體現(xiàn)，采用定量預(yù)聚法，讓樹脂中軟段的特性-柔軟、低溫曲撓性能等得到體現(xiàn)。
【具體實施方式】
[0015]為使本發(fā)明實現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合【具體實施方式】，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0016]實施例1
一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:具體包括有以下步驟:
(1)、在反應(yīng)釜中投入270KgPET-U890Kg PTMG-2、12Kg抗氧劑、2000Kg N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶劑進(jìn)行攪拌10-20分鐘后投入188Kg 4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80°C ；
(2)、預(yù)聚反應(yīng)結(jié)束后，在步驟(I)的反應(yīng)液中繼續(xù)加入200Kg乙二醇進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80°C ；
(3)、繼續(xù)往反應(yīng)釜中加入790KgMDI和0.2Kg催化劑，在催化劑存在的條件下發(fā)生反應(yīng)，溫度為70-80°C，隨著體系粘度的不斷增加，逐步加入3257Kg DMF溶劑，最終粘度控制在8萬-12萬cps，反應(yīng)結(jié)束后加入適量的終止劑甲醇，添加4.0Kg紫外線吸收劑UV-328 ;
(4)、冷卻至60°C以下進(jìn)行瀉料、計量包裝，得彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂成品。
[0017]其中，上述的PET-1為分子量1000的聚酯多元醇，所用原料及配方為己二酸4000Kg，乙二醇 1300 Kg, I, 4- 丁二醇 900 Kg,催化劑 ΤΡΤ0.5 Kg ;PTMG_2 為分子量 2000 的聚四亞甲基醚二醇。
[0018]實施例2
一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:具體包括有以下步驟:
(1)、在反應(yīng)釜中投入210Kg PET-U900Kg PET-2、12Kg 抗氧劑、2000Kg N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶劑進(jìn)行攪拌10-20分鐘后投入170Kg 4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80°C ；
(2)、預(yù)聚反應(yīng)結(jié)束后，在步驟(I)的反應(yīng)液中繼續(xù)加入280Kg1,4 丁二醇進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80°C ；
(3)、繼續(xù)往反應(yīng)釜中加入735KgMDI和0.3Kg催化劑，在催化劑存在的條件下發(fā)生反應(yīng)，溫度為70-80°C，隨著體系粘度的不斷增加，逐步加入3355Kg DMF溶劑，最終粘度控制在8萬-12萬cps，反應(yīng)結(jié)束后加入適量的終止劑甲醇，添加4.0Kg紫外線吸收劑UV-328 ;
(4)、冷卻至60°C以下進(jìn)行瀉料、計量包裝，得彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂成品。
[0019]其中，上述的PET-1為分子量1000的聚酯多元醇，所用原料及配方為己二酸4000Kg，乙二醇 1300 Kg, I, 4- 丁二醇 900 Kg，催化劑 ΤΡΤ0.5 Kg ;PET_2 為分子量 2000 的聚酯多元醇，所用原料及配方為己二酸3000Kg，乙二醇200 Kg，l，4-丁二醇1800 Kg，催化劑 ΤΡΤ0.4 Kg0
[0020]為了驗證本發(fā)明所述的彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的干爽性和低溫曲撓性能，把上述實施例方案所制備的樹脂按如下配方及目前干法貼面正常工藝成革，具體配方及如下:
樹脂100，
DMF60，
色料15，
流平劑1，
助剝離劑0.5。
[0021]經(jīng)檢測，用上述配方制成的干式聚氨酯合成革，表面干爽，手感柔軟且豐滿感強(qiáng)，具有優(yōu)異的低溫曲撓性能。
[0022]本說明書及本申請的權(quán)利要求書中，所謂體系，是指整個反應(yīng)體系，體系總重量為所有物質(zhì)的總量。上述實施方案和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其同物界定。
【主權(quán)項】
1.一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:具體包括有以下步驟: (1)、在反應(yīng)釜中投入多元醇化合物、抗氧劑、溶劑進(jìn)行攪拌10-20分鐘后投入二異氰酸酯進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80°C ;其中，二異氰酸酯與多元醇化合物的摩爾比為1.2-1.5:1 ； (2)、預(yù)聚反應(yīng)結(jié)束后，在步驟(I)的反應(yīng)液中繼續(xù)加入小分子二元醇擴(kuò)鏈劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80°C ； (3)、在催化劑存在的條件下，繼續(xù)往反應(yīng)釜中加入二異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)，溫度為70-80 °C，隨著體系粘度的不斷增加，逐步加入所需的溶劑，最終粘度控制在8萬-12萬cps，反應(yīng)結(jié)束后加入適量的終止劑甲醇，即得聚氨酯樹脂； 其中，所述的多元醇化合物與小分子二元醇擴(kuò)鏈劑的摩爾比1:4-8 ;所述的步驟(I)和步驟(3)中二異氰酸酯中酯基與多元醇化合物、小分子二元醇擴(kuò)鏈劑中羥基的摩爾比為:1-1.05:1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:所述的二異氰酸酯為4，4' - 二苯基甲烷二異氰酸酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:所述的多元醇化合物為聚酯多元醇、聚醚多元醇中的一種或兩種的混合。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:所述的聚醚多元醇為聚四亞甲基醚二醇。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:所述的小分子二元醇擴(kuò)鏈劑的分子量為62-200g/mol，小分子二元醇擴(kuò)鏈劑為乙二醇、1，4-丁二醇、I，6_己二醇中的一種或兩種的混合。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:所述的催化劑為有機(jī)鉍類催化劑MB20，用量占多元醇化合物重量的0.01%-0.1%0。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:所述的步驟(3)制備的聚氨酯樹脂中加入助劑，助劑為紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑和流平劑中的至少一種，助劑用量為占體系總重量的0.1% -0.5%。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:所述的溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺，用量為體系總重量的69%-71%。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于:所述的二異氰酸酯、多元醇化合物、小分子二元醇擴(kuò)鏈劑和溶劑的含水量均小于 500ppmo
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種彈力革用干爽性、耐寒性面層聚氨酯樹脂的制備方法，在反應(yīng)釜中投入多元醇化合物、抗氧劑、溶劑進(jìn)行攪拌10-20分鐘后投入二異氰酸酯進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，反應(yīng)時間為1-1.5小時，溫度為70-80℃；其中，二異氰酸酯與多元醇化合物的摩爾比為1.2-1.5：1；預(yù)聚反應(yīng)結(jié)束后，再依次加入小分子二元醇擴(kuò)鏈劑和二異氰酸酯繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，得聚氨酯樹脂。本發(fā)明采用定量預(yù)聚的方法，提高軟、硬段的相分離程度，讓樹脂中軟段的特性-柔軟、低溫曲撓性能等得到體現(xiàn)。本發(fā)明成革后革面干爽，革柔軟，豐滿感強(qiáng)，且有具有優(yōu)異的低溫曲撓性能。
【IPC分類】C08G18/66, C08L75/08, C08G18/12, C08G18/48, D06N3/14, C08L75/06, C08G18/42, C08G18/22, C08G18/76, C08G18/32
【公開號】CN105153397
【申請?zhí)枴緾N201510601774
【發(fā)明人】宗軍業(yè), 吳興保, 戴永祥, 劉永福
【申請人】合肥安利聚氨酯新材料有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年9月21日