氧化二苯甲酯、苯乙締和二乙締苯混合物的4倍；滴加時(shí)間3小時(shí)；
[0038]t滴加完成后繼續(xù)攬拌，并升溫至60°C，反應(yīng)2小時(shí)；之后再升溫至100°C繼續(xù)反 應(yīng)3小時(shí)；
[0039] e、停止加熱，邊攬拌邊冷卻至室溫，過濾，所得固體用100°C熱水洗涂至無硫酸根 離子，最后在真空烘干箱中干燥至水分小于1%，得到基料微球；
[0040] (2)在1化反應(yīng)蓋中加入2500g氯甲酸，加入400g化C12,開啟攬拌，將lOOOg步驟 (1)制備的基料微球分四次加入，每次15min，每次間隔半小時(shí)，溫度控制在48°C，保溫12h; 之后將反應(yīng)物用去離子水洗涂至中性；
[0041] (3)在步驟（2)得到的反應(yīng)物中滴加Ξ甲胺，滴加速度500Kg/h，之后溫度控制在 25°C，反應(yīng)10小時(shí)；之后升溫至40°C，保溫化；之后將反應(yīng)物用去離子水洗涂至中性，抽 濾，低溫烘干。
[0042] 表1上述方法制備的離子交換樹脂技術(shù)參數(shù)
[0043]
[0044] 實(shí)施例2
[0045] 一種能同時(shí)完成F、Cl〇2、化〇3、C1、N02、N03、Br、Cl〇3、H2PO4和SO*2 等十種陰 離子的色譜柱，使用了實(shí)施例1制備的離子交換樹脂，裝柱步驟為：
[0046] (1)連接裝柱所需空壓機(jī)和色譜裝柱機(jī)，確保裝柱機(jī)工作時(shí)機(jī)身穩(wěn)固；
[0047] (2)稱取離子交換樹脂3. 2g;用50ml異丙醇溶解填料，用玻璃棒攬拌均勻后用超 聲波超3分鐘；
[0048] (3)迅速將上述混合液倒入勻漿罐，如勻漿罐不滿再用異丙醇補(bǔ)滿，并迅速將勻漿 罐和柱子連接到累上W60MPA的壓力，W甲醇（化學(xué)純）做流動(dòng)相開啟裝柱機(jī)，保持裝柱機(jī) 在60MPa壓力下工作20分鐘；
[004引 （4)減壓至30MPa運(yùn)行10分鐘，緩慢降壓至系統(tǒng)無壓力，靜止3分鐘；
[0050] (5)卸下柱子看柱頭部分是否平整，如不平整用美工刀伊平；
[0051] (6)將柱子接入高效液相色譜儀，用甲醇（色譜級(jí)）W1. 0流速運(yùn)行30分鐘。
[0052] 上述方法得到的色譜柱技術(shù)參數(shù)如表2所示，
[0053] 表2本發(fā)明實(shí)施例2方法制備的色譜柱的技術(shù)參數(shù)
[0054]
[00財(cái) W本發(fā)明實(shí)施2方法制備的色譜柱對(duì)F、C1化、化化、C1、N02、N03、化、C1化、 H2PO4和SO42等十種陰離子分離效果進(jìn)行考察。
[005引分別配置2. OOmg/L【F】，0. 50mg/L【Cl02】，0. lOmg/L【化03】，4. OOmg/L【Cl】，1. OOmg/L【N02】，1. OOmg/L【N03】，2. OOmg/L【化】，0. 5mg/L【Cl03】，2. OOmg/L 【H2PO4】，5. OOmg/L【S042】濃度的十種陰離子，進(jìn)樣10微化W 3.6mmol/L的NazCOs為淋 洗液，在流速為0.8mL/min的條件下進(jìn)行分離。10種無機(jī)陰離子能在30min內(nèi)達(dá)到完全分 離，洗脫順序符合經(jīng)典的離子交換洗脫順序，分離結(jié)果如圖2所示。
[0057] 穩(wěn)定性試驗(yàn)，
[0058] 用上述10種常規(guī)陰離子標(biāo)準(zhǔn)樣品連續(xù)進(jìn)樣150次。結(jié)果如表3所示。
[0059]表3
[0060]
[0061]結(jié)果表明，保留時(shí)間、分離度等沒有改變，說明此色譜柱填料具有良好的穩(wěn)定性。 線性關(guān)系良好，均在0.999W上。
[0062] 樣品加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)
[0063] 表4
[0064]
[0066] 加標(biāo)回收率都在95% -105%之間，完全符合離子色譜柱行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0067] 上述實(shí)施方案為本發(fā)明最佳的實(shí)施方案，但本發(fā)明的實(shí)施方案并不受上述實(shí)施方 案的限制，其他的任何不違背本發(fā)明原理的條件下，可w通過改變參數(shù)的形式所產(chǎn)生的實(shí) 施例，都包含于本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種離子交換樹脂的制備方法，其特征在于：具體步驟如下： (1) a、 將分散劑和去離子水混合，兩者用量比為30:100,之后在1000-5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速 下攪拌，同時(shí)升溫至40-80°C;待完全溶解后加入3-5滴甲基藍(lán)水溶液； b、 將過氧化二苯甲酰、苯乙烯和二乙烯苯混合，輕輕攪動(dòng)，待過氧化二苯甲酰完全溶解 后，滴加入分散劑的水溶液中； c、 將烷基硫酸鈉溶解于去離子水中，濃度為0. 1-5 %，在滴加上述過氧化二苯甲酰、苯 乙烯和二乙烯苯混合物時(shí)同時(shí)滴加烷基硫酸鈉水溶液；烷基硫酸鈉水溶液的用量為過氧化 二苯甲酰、苯乙烯和二乙烯苯混合物的1-5倍；滴加時(shí)間小于4小時(shí)； d、 滴加完成后繼續(xù)攪拌，并升溫至40-90°C，反應(yīng)0. 5-6小時(shí)；之后再升溫至90-120°C 繼續(xù)反應(yīng)0. 5-5小時(shí)； e、 停止加熱，邊攪拌邊冷卻至室溫，過濾，所得固體用90-100°C熱水洗滌至無硫酸根離 子，最后在真空烘干箱中干燥至水分小于1%，得到基料微球； ⑵在反應(yīng)釜中加入氯甲醚，再加入ZnCl2，開啟攪拌，將步驟⑴制備的基料微球分四 次加入，加入速度為l〇〇〇g/小時(shí)，每次間隔半小時(shí)，溫度控制在45~48°C，保溫12h; 之后將反應(yīng)物用去離子水洗滌至中性； (3)在步驟（2)得到的反應(yīng)物中滴加三甲胺，滴加速度500Kg/h，之后溫度控制在 10-35°C，反應(yīng)10小時(shí)；之后升溫至38-40°C，保溫6h;之后將反應(yīng)物用去離子水洗滌至中 性，抽濾，低溫烘干。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子交換樹脂的制備方法，其特征在于：步驟（1)中所用的 分散劑為聚乙烯醇明膠、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素中的一種或幾種的組合。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的離子交換樹脂的制備方法，其特征在于：所述分散劑的聚合 度為 400-12000。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子交換樹脂的制備方法，其特征在于：所述烷基硫酸鈉為 八烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十八烷基硫酸鈉或更高級(jí)的脂肪酸硫酸 鈉。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的離子交換樹脂的制備方法，其特征在于：步驟（1)中的步驟 d為：滴加完成后繼續(xù)攪拌，并升溫至50-65°C，反應(yīng)1-3小時(shí)；之后再升溫至90-120°C繼續(xù) 反應(yīng)2-4小時(shí)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的離子交換樹脂的制備方法，其特征在于：所述苯乙 烯使用前先用NaOH溶液洗滌2-10次，再用水洗至中性，之后用二氧化硅干燥劑、分子篩或 無水硫酸鎂干燥18-36小時(shí)，最后用真空栗抽濾，抽濾時(shí)控制溫度為60-80度。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的離子交換樹脂的制備方法，其特征在于：所述二乙烯苯在使 用前用二氧化硅干燥劑、分子篩或無水硫酸鎂進(jìn)行干燥，干燥時(shí)間18-36小時(shí)，干燥后用真 空栗抽濾，抽濾時(shí)控制溫度為80-100度。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的離子交換樹脂的制備方法，其特征在于：所述NaOH溶液濃度 為 5-20%。9. 一種陰離子色譜柱，其特征在于：由權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法制備成的離子 交換樹脂制備而成，具體制備步驟如下： (1) 連接裝柱所需空壓機(jī)和色譜裝柱機(jī)，確保裝柱機(jī)工作時(shí)機(jī)身穩(wěn)固； (2) 稱取離子交換樹脂3. 0-3. 5g;用40-50ml異丙醇溶解填料，用玻璃棒攪拌均勻后用 超聲波超3分鐘； (3) 迅速將上述混合液倒入勻漿罐并迅速將勻漿罐和柱子連接到栗上以60MPA的壓 力，以甲醇（化學(xué)純）做流動(dòng)相開啟裝柱機(jī)，保持裝柱機(jī)在60MPa壓力下工作20分鐘； (4) 減壓至30MPa運(yùn)行5-10分鐘，緩慢降壓至系統(tǒng)無壓力，靜止3分鐘； (5) 卸下柱子看柱頭部分是否平整，如不平整用美工刀鏟平； (6) 將柱子接入高效液相色譜儀，用甲醇（色譜級(jí)）以1. 0流速運(yùn)行30分鐘。10. -種權(quán)利要求9所述的陰離子色譜柱的應(yīng)用，其特征在于：用于同時(shí)分離F、C102、 Br03、Cl、N02、N03、Br、C103、Η2Ρ04 和SO42。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種能同時(shí)完成F-、ClO2-、BrO3-、Cl-、NO2-、NO3-、Br-、ClO3-、H2PO4-和SO42-等十種陰離子的離子交換樹脂的制備方法，以及由該方法制備的離子交換樹脂制成的陰離子色譜柱及色譜柱的應(yīng)用。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明制備的離子交換樹脂基球?yàn)閱畏稚?，柱壓較低，使用壽命長(zhǎng)；本發(fā)明制備的陰離子交換柱操作方便，無需梯度淋洗，淋洗液價(jià)格低廉，穩(wěn)定性好；本發(fā)明制備的陰離子交換柱能夠?qū)崿F(xiàn)水負(fù)峰與氟離子基線分離，不影響氟離子的定量分；本發(fā)明的制備的離子交換柱柱效高，具有極好的分離效果，可以同時(shí)完成F-、ClO2-、BrO3-、Cl-、NO2-、NO3-、Br-、ClO3-、H2PO4-和SO42-十種陰離子的分離。
【IPC分類】C08F212/36, C08F8/24, B01D15/04, C08F212/08
【公開號(hào)】CN105254790
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510767638
【發(fā)明人】賈照清, 李勇, 張學(xué)超
【申請(qǐng)人】青島埃侖色譜科技有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年11月11日