一種2,6-二氯苯酚的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備2，6- 二氯苯酚的新工藝，屬于有機(jī)化學(xué)制備領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]2，6-二氯苯酚是一種重要的有機(jī)化工原料，廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成(農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料)。主要是強(qiáng)非固醇類的解熱鎮(zhèn)痛消炎藥、鎮(zhèn)痛藥雙氯滅痛(即雙氯芬酸鈉)的原料。雙氯滅痛通過(guò)抑制環(huán)氧合酶從而減少前列腺素的合成，以及一定程度上抑制脂氧酶而減少白三烯、緩激肽等產(chǎn)物的生成而發(fā)揮解熱鎮(zhèn)痛及抗炎作用。在動(dòng)物試驗(yàn)和人的臨床實(shí)踐中都證實(shí)本品有解熱作用。另外2，6- 二氯苯酚也是降壓藥硫酸胍氯酚的原料。
[0003]2，6-二氯苯酚生產(chǎn)方法國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道已有很多，目前普遍采用的制備方法有六種:1是尼泊金酯法，即用尼泊金酯為原料，用磺酰氯進(jìn)行氯化，再經(jīng)水解、脫羧等步驟制得。該方法原料價(jià)格高，反應(yīng)條件和設(shè)備要求高，腐蝕嚴(yán)重，且需要大量濃鹽酸和有機(jī)溶劑，污染嚴(yán)重，工業(yè)上現(xiàn)已很少應(yīng)用。2是磺化氯化法。以價(jià)格較低的苯酚為原料，先經(jīng)濃硫酸磺化制得對(duì)羥基苯磺酸，再在三氯化鐵的存在下氯化得4-羥基-3，5- 二氯苯磺酸，而后脫磺酸基得2，6- 二氯苯酚，其總收率只有60%，原料成本太高，三廢太多。3是環(huán)己酮法。即以環(huán)己酮為原料，四氯化碳為溶劑，三苯基膦或吡啶和過(guò)氧化苯甲酰為催化劑，通氯得到2，2，6，6-四氯環(huán)己酮，再在氯苯存在下脫氯化氫制得2，6- 二氯苯酚，兩步收率可達(dá)95%，但是步驟太多，溶劑既有四氯化碳，又有氯苯，損失量較大，反應(yīng)條件比較高，不易控制。4是苯酚縮合法，即以苯酚和丙酮為原料，經(jīng)縮合制備雙酚A，而后再經(jīng)氯化、脫烴基合成得2，6-二氯苯酚。反應(yīng)步驟太多，造成原料成本太高。5是利用苯酚或鄰氯苯酚在溶劑四氯乙烯存在下經(jīng)催化劑二異丙胺-三乙胺催化氯化制得2，6- 二氯苯酚。從以上情況最合理最值得研究的技術(shù)應(yīng)當(dāng)是第5個(gè)方法，即定向催化氯化技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種成本低，收率高的制備2，6- 二氯苯酚的方法，該方法的反應(yīng)總收率可達(dá)93%以上，含量在99.5%以上。
[0005]實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案是:
一種2，6- 二氯苯酚的合成方法，包括如下步驟:
1、在氯化釜中，加入苯酚、氯苯和N-甲基苯胺，開攪拌，緩慢升溫至65?75°C，開始調(diào)節(jié)氯氣的進(jìn)氣速度5?30立升/小時(shí)，使氯化溫度保持在70?100°C，直至中控分析發(fā)現(xiàn)2，6-二氯苯酚> 95.0%，此時(shí)可視為氯化結(jié)束，而后利用氮?dú)廒s氣，當(dāng)用pH試紙檢測(cè)尾氣不顯酸性，即趕氣結(jié)束；
2、將氯化釜中的溶液轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中，而后開始升溫，抽真空，全回流0.5小時(shí)后緩慢接收前餾分，直至中控分析得到2，6- 二氯苯酚> 99.0%時(shí)開始接收2，6- 二氯苯酚主餾分，當(dāng)2，6- 二氯苯酚含量> 99.3%時(shí)就關(guān)閉接收閥，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0006]步驟1中所述的苯酚、氯苯和N-甲基苯胺的質(zhì)量比為:1:2.3?2.5:0.002?0.004
步驟2中所述的抽真空的真空度為-0.1MPa以下。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)效果:
1.由于本發(fā)明在反應(yīng)中使用了 -種溶劑氯苯和一種催化劑N-甲基苯胺，使得合成2，6-二氯苯酚的總收率在93%以上，而2，6-二氯苯酚的純度在99.5%以上；對(duì)環(huán)境更友好、更安全，達(dá)到了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。因此，本發(fā)明合成工藝更為合理，具有成本低，質(zhì)量高，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0008]2.由于本發(fā)明在反應(yīng)中采用苯酚為原料，并采用弱極性溶劑和定位催化劑來(lái)合成2，6- 二氯苯酚，使得原料成本大為降低，對(duì)環(huán)境更友好，達(dá)到了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。反應(yīng)總收率以苯酚計(jì)可達(dá)93%，產(chǎn)品含量99.5%以上。因此，本發(fā)明合成工藝更為合理，具有成本低，質(zhì)量高，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0009]以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步具體描述，但并不局限于此。
[0010]實(shí)施例1
1、在具有尾氣處理系統(tǒng)6300立升的氯化釜中，加入1600kg苯酚、3800kg氯苯和4.0kgN-甲基苯胺，開攪拌，緩慢升溫至65?75°C，開始調(diào)節(jié)氯氣的進(jìn)氣速度15?25立升/小時(shí)，使氯化溫度保持在80?90°C，直至中控分析發(fā)現(xiàn)2，6- 二氯苯酚> 97.0%，一氯苯酚(0.2%，多氯苯酚彡0.05%，2，4-二氯苯酚彡0.5%，此時(shí)可視為氯化結(jié)束。而后利用氮?dú)廒s氣(趕走反應(yīng)剩余的氯氣和氯化氫)，當(dāng)用pH試紙檢測(cè)尾氣不顯酸性，即趕氣結(jié)束；然后打開釜底放料閥，把物料放到二氯苯酚氯苯溶液儲(chǔ)槽中。
[0011]2、將二氯苯酚氯苯溶液轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中，而后開始升溫，開真空泵，使真空度達(dá)到-0.1MPa。全回流0.5小時(shí)后緩慢接收前餾分，直至中控分析得到2，6- 二氯苯酚彡99.1%，2，4- 二氯苯酚彡0.4%,鄰氯苯酚彡0.2%,對(duì)氯苯酚彡0.1%，苯酚彡0.1%，其它(0.3%，水分彡0.4%時(shí)開始接收2，6- 二氯苯酚主餾分，當(dāng)2，6- 二氯苯酚含量彡99.3%時(shí)就關(guān)閉接收閥。共得2，6- 二氯苯酚2565kg，含量99.6%，收率93.12%，熔點(diǎn)68?69°C。
[0012]實(shí)施例2實(shí)施例1所述的2，6- 二氯苯酚的制備方法的步驟(1)中:通氯溫度為80?90°C，氯氣的進(jìn)氣速度10?15立升/小時(shí)，4.5kgN-甲基苯胺，其他反應(yīng)條件不變，最終目標(biāo)產(chǎn)物共得2，6- 二氯苯酚2570kg，含量99.8%，收率93.49%。
[0013]實(shí)施例3實(shí)施例1所述的2，6- 二氯苯酚的制備方法的步驟(1)中:通氯溫度為90?100°C，氯氣的進(jìn)氣速度5?10立升/小時(shí)，5.0kgN-甲基苯胺，其他反應(yīng)條件不變，最終目標(biāo)產(chǎn)物共得2，6- 二氯苯酚2575kg，含量99.6%，收率93.48%。
[0014]實(shí)施例4實(shí)施例1所述的2，6- 二氯苯酚的制備方法的步驟(1)中:通氯溫度為70?80°C，氯氣的進(jìn)氣速度25?30立升/小時(shí)，其他反應(yīng)條件不變，最終目標(biāo)產(chǎn)物共得2，6- 二氯苯酚 2566kg,含量 99.9%,收率 93.44%。
[0015]實(shí)施例5實(shí)施例1所述的2，6- 二氯苯酚的制備方法的步驟(1)中:通氯溫度為70?80°C，氯氣的進(jìn)氣速度25?30立升/小時(shí)，4000kg氯苯，其他反應(yīng)條件不變，最終目標(biāo)產(chǎn)物共得2，6- 二氯苯酚2575kg，含量99.9%，收率93.76%。
[0016]對(duì)照實(shí)例在具有尾氣處理系統(tǒng)的氯化釜中，加入鄰苯酚、苯酚重量3.5倍重的四氯乙烯和0.03倍重催化劑二異丙胺，開攪拌，緩慢升溫至80°C，開始通氯，在通氯時(shí)間2h，氯化溫度為85°C，通氯過(guò)程中嚴(yán)格跟蹤分析，防止氯氣過(guò)量，然后通入氮?dú)廒s除多余的氯氣和氯化氫。反應(yīng)后蒸餾回收溶劑，收集181?183°C (658Pa)餾分即得產(chǎn)品2，6- 二氯苯酚，熔點(diǎn)64?67 °C，收率 81%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種2，6- 二氯苯酚的合成方法，其特征在于，包括如下步驟: 步驟1、在氯化釜中，加入苯酚、氯苯和N-甲基苯胺，開攪拌，緩慢升溫至65-75°C，開始調(diào)節(jié)氯氣的進(jìn)氣速度5?30立升/小時(shí)，使氯化溫度保持在70?100°C，直至中控分析發(fā)現(xiàn)2，6-二氯苯酚> 95.0%，此時(shí)可視為氯化結(jié)束，而后利用氮?dú)廒s氣，當(dāng)用pH試紙檢測(cè)尾氣不顯酸性，即趕氣結(jié)束； 步驟2、將氯化釜中的溶液轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中，而后開始升溫，抽真空，全回流0.5小時(shí)后緩慢接收前餾分，直至中控分析得到2，6- 二氯苯酚> 99.0%時(shí)開始接收2，6- 二氯苯酚主餾分，當(dāng)2，6- 二氯苯酚含量> 99.3%時(shí)就關(guān)閉接收閥，得到目標(biāo)產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，6-二氯苯酚的合成方法，其特征在于，步驟1中所述的苯酚、氯苯和N-甲基苯胺的質(zhì)量比為1:2.3?2.5:0.002?0.004。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，6-二氯苯酚的合成方法，其特征在于，步驟2中所述的抽真空的真空度為-0.1MPa以下。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,6-二氯苯酚的合成方法。在氯化釜中，加入苯酚、氯苯和N-甲基苯胺，開攪拌，緩慢升溫至65-75℃，開始調(diào)節(jié)氯氣的進(jìn)氣速度5～30立升/小時(shí)，使氯化溫度保持在70～100℃，氯化結(jié)束，而后利用氮?dú)廒s氣；將氯化釜中的溶液轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中，而后開始升溫，抽真空，全回流0.5小時(shí)后緩慢接收前餾分，直至中控分析得到2,6-二氯苯酚≥99.0%時(shí)開始接收2,6-二氯苯酚主餾分，當(dāng)2,6-二氯苯酚含量≥99.3%時(shí)就關(guān)閉接收閥，得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明在反應(yīng)中使用了-種溶劑氯苯和一種催化劑N-甲基苯胺，使得合成2,6-二氯苯酚的總收率在93%以上，而2,6-二氯苯酚的純度在99.5%以上；對(duì)環(huán)境更友好、更安全，達(dá)到了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。
【IPC分類】C07C37/74, C07C37/62, C07C39/30
【公開號(hào)】CN105272829
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410641153
【發(fā)明人】王耀良, 劉必?zé)?
【申請(qǐng)人】連云港致誠(chéng)化工有限公司
【公開日】2016年1月27日
【申請(qǐng)日】2014年11月14日