059] 這些芳族成分,可以單獨或組合兩種以上。
[0060] 另外,聚合成分通常至少包含這些芳族成分即可,還可以包含非芳族成分{例如, 脂肪族二醇成分(例如,乙二醇、1,4_ 丁二醇等C21。烷基二醇)、聚酯成分[例如,包含聚芳 酸烷二醇酯(例如,聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯 等聚C6 i。芳酸C 2 4燒二醇酯)等脂肪族骨架的聚酯成分]等}、三官能以上的成分[例如, 芳族羥基二羧酸成分(例如,羥基異苯二甲酸、羥基萘二羧酸等)等]。這些成分,可以單獨 或組合兩種以上。
[0061] 作為具體的液晶聚酯包括至少以芳族羥基羧酸成分作為聚合成分的液晶聚酯,該 芳族羥基羧酸成分例如為:(i)芳族羥基羧酸成分(例如,羥基苯甲酸成分等)、和芳族二 羧酸成分(例如,苯二羧酸成分、萘二羧酸等)、和從芳族二醇成分(例如,二羥基聯(lián)苯等)、 芳族羥基胺及芳族二胺中選擇的至少1種成分的縮聚物;(ii) 2以上的芳族羥基羧酸成分 [例如,羥基苯甲酸成分和其它芳族羥基羧酸成分(例如,羥基萘甲酸成分等)]的縮聚物; (iii)芳族羥基羧酸成分(例如,羥基苯甲酸成分)、和芳族二羧酸成分(例如,苯二羧酸成 分、萘二羧酸等)、和聚酯成分(例如,芳酸燒二醇酯(polyalkylene arylate)等)的縮聚 物等。
[0062] 液晶聚酯,通??梢詾橹辽賹⒘u基苯甲酸成分作為聚合成分的液晶聚酯,特別可 以是將羥基苯甲酸成分及其它聚合成分作為聚合成分的液晶聚酯。在這樣包含其它聚合成 分作為聚合成分的液晶聚酯中,羥基苯甲酸成分(4-羥基苯甲酸成分等)相對于聚合成分 全部的比例例如可以為10~95摩爾%,優(yōu)選為20~90摩爾%,進一步優(yōu)選為30~80摩 爾%左右。
[0063] (芳族聚醚酮樹脂)
[0064] 就芳族聚醚酮樹脂(聚芳基醚酮樹脂)而言,通常,含有包括亞芳基和醚基[-0-] 和羰基[-C( = 0)-]的重復單元的情況較多。作為這樣的樹脂,沒有特別限制,可以包含例 如,下述式(al)~(a5)中的任意所示的重復單元。
[0065] [-Ar-0-Ar~C( = 0)-] (al)
[0066] [-Ar-0-Ar-C ( = 0) -Ar-C ( = 0) -] (a2)
[0067] [-Ar-0-Ar-0-Ar~C( = 0)-](a3)
[0068] [-Ar-0-Ar-C ( = 0) -Ar-0-Ar-C ( = 0) -Ar-C ( = 0) -] (a4)
[0069] [-Ar-0-Ar-0-Ar~C ( = 0) -Ar-C ( = 0) -] (a5)
[0070] (式中,Ar表示任意具有取代基的2價芳族烴環(huán)基團)
[0071] 作為Ar所示的2價芳族烴環(huán)基團,可以例示例如:亞苯基(鄰、間或對亞苯基等); 亞萘基等C6 i。亞芳基;亞聯(lián)苯基(2, 2' -亞聯(lián)苯基、3, 3' -亞聯(lián)苯基、4, 4' -亞聯(lián)苯基等) 等亞聯(lián)C6 i。芳基;鄰、間或對亞三聯(lián)苯基等亞三C 6 i。芳基等。這些芳族烴環(huán)基團,也可以具 有取代基例如,鹵原子、烷基(甲基等直鏈狀或支鏈狀的Q 4烷基等)、鹵烷基、羥基、烷氧基 (甲氧基等直鏈狀或支鏈狀的Q 4烷氧基等)、巰基、烷基硫基、羧基、磺基、氨基、N-取代氨 基、氰基等。需要說明的是,重復單元(al)~(a5)中各Ar的種類可以互相相同,也可以不 同。
[0072] 優(yōu)選Ar為亞苯基(例如,對亞苯基)、亞聯(lián)苯基(例如,4, 4' -亞聯(lián)苯基)。
[0073] 作為具有重復單元(al)的樹脂,可以例示聚醚酮(例如,Victrex公司制造 "PEEK-ΗΤ")等。作為具有重復單元(a2)的樹脂,可以例示聚醚酮酮(例如,Arkema+Oxford Performance Material公司制造"PEKK")等。作為具有重復單元(a3)的樹脂,可以例示 聚醚醚酮(例如,Victrex公司制造 "VICTREX PEEK"、Evonik公司制造 "Vestakeep (注冊 商標)",Daicel-Evonik 公司制造 "Vestakeep-J",Solvay Advanced Polymers 公司制造 "Ketaspire (注冊商標)")、聚醚-二苯基-醚-苯基-酮-苯基(例如,Solvay Advanced Polymers公司制造 "Kadel (注冊商標)")等。作為具有重復單元(a4)的樹脂,可以例示 聚醚酮醚酮酮(例如,Victrex公司制造 "VICTREX ST")等。作為具有重復單元(a5)的樹 月旨,可以例示聚醚醚酮酮等。
[0074] 在包括亞芳基和醚基團和羰基的重復單元中,醚段(E)和酮段(K)的比例,例如為 前者/后者(E/K) = 0. 5/1~2/1,優(yōu)選為1/1~2/1左右。醚段賦予分子鏈柔軟性,酮段 賦予分子鏈剛性,因此存在以下傾向:醚段越多結晶化速度越快,最終可以達到的結晶度越 高;酮段越多,玻璃化轉變溫度及熔點越高。
[0075] 在芳族聚醚酮樹脂之中,優(yōu)選具有重復單元(al)~(a3)中任意的芳族聚醚酮樹 月旨,特別是從較高玻璃化轉變溫度及熔點和較快結晶化速度之間均衡優(yōu)異的觀點出發(fā),優(yōu) 選具有重復單元(a3)的芳族聚醚酮樹脂(例如,聚醚醚酮)。
[0076] 需要說明的是,就芳族聚醚酮樹脂而言,可以利用上述那樣的市售品,也可以利用 通過常用的方法(例如,將芳族二醇成分和芳族二鹵化物成分縮合的方法,將芳族單鹵化 物單醇成分自縮合的方法等利用親核取代反應的方法)合成的物質。
[0077] 作為芳族二醇成分,可以例示二羥基苯(氫醌等)、二羥基二苯甲酮(4,4' -二羥 基二苯甲酮等)等。作為芳族二鹵化物成分,可以例示二鹵代二苯甲酮(4, 4'-二氟二苯甲 酮,4,4'_二氯二苯甲酮等)等。作為芳族單鹵化物單醇成分,可以例示鹵代羥基二苯甲酮 (4_氟_4' -羥基二苯甲酮等)等。
[0078] 縮合反應可以在堿和/或溶劑的存在下進行。作為堿,可以例示堿金屬鹽,例如 (無水)碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽等。作為溶劑,可以例示高沸點溶劑,例如二苯砜、環(huán)丁砜 等。反應溫度例如可以為150~400°C,優(yōu)選為200~350°C左右。
[0079] 需要說明的是,反應產物可以通過常用的分離手段,例如,過濾、濃縮、結晶、色譜 法等進行分離精制。另外,反應產物也可以根據(jù)需要進行洗滌、干燥。作為洗滌溶劑,可以 例示水、醇類(甲醇、乙醇等)、酮類(丙酮等)、它們的混合溶劑等。進一步,就固態(tài)狀的反 應產物而言,為了調整粒度可以進行破碎,也可以進行分級。
[0080] 從調整結晶化溫度等方面考慮,就反應產物的末端基團(鹵原子等)而言,可以用 例如堿磺酸鹽基團(鋰磺酸鹽基團、鈉磺酸鹽基團、鉀磺酸鹽基團等)等進行修飾。
[0081] 熱塑性樹脂的數(shù)均分子量沒有特別限制,例如可以為,凝膠滲透色譜法(GPC)中, 以聚苯乙烯換算為5, 000以上(例如,5, 000~1,000, 000),優(yōu)選為8, 000以上(例如, 10, 000 ~500, 000),進一步優(yōu)選為 15, 000 以上(例如,20, 000 ~100, 000)。
[0082] 熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)或熔點,沒有特別限定,可以根據(jù)樹脂的種類 適宜選擇。例如,在熱塑性樹脂為工程塑料(特別是超級工程塑料)那樣的高耐熱性的樹 脂的情況下,玻璃化轉變溫度可以為60°C以上(例如,65~250°C ),優(yōu)選為70°C以上(例 如,85~230°C ),進一步優(yōu)選為80°C以上(例如,85~200°C ),特別可以為100°C以上。特 別是芳族聚醚酮樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)例如可以為100°C以上,優(yōu)選為120~200°C, 進一步優(yōu)選為140~180°C左右。
[0083] 另外,在熱塑性樹脂為工程塑料(特別是超級工程塑料)那樣的高耐熱性的樹脂 (結晶性樹脂)的情況下,熔點可以從150°C以上(例如,180~450°C)的范圍選擇,也可以 優(yōu)選為200°C以上(例如,230~430°C ),進一步優(yōu)選為250°C以上(例如,270~400°C )。 特別是芳族聚醚酮樹脂的熔點,例如可以為300°C以上,優(yōu)選為310~400°C,進一步優(yōu)選為 320~380°C左右。
[0084] 玻璃化轉變溫度及熔點,例如,可以通過差示掃描量熱分析(DSC)測定。
[0085] 需要說明的是,熱塑性樹脂的熔融粘度沒有特別限定,從效率良好地分散含氟樹 脂并得到耐光性充分改善作用這樣的觀點考慮,存在優(yōu)選具有適度的粘度的情況。
[0086] 從這樣的觀點考慮,例如,將芳族聚醚酮樹脂于400°C、剪切速度60s 1的熔融粘度 設為Va時,Va例如可以為50~4000Pa,s,優(yōu)選為100~3000Pa,s,進一步優(yōu)選為150~ 2500Pa · s,特別是200~2000Pa · s左右。熔融粘度可以使用常用的裝置,例如,毛細管流 變儀進行測定。
[0087] 另外,從分散性的觀點考慮,存在優(yōu)選適度調整熱塑性樹脂和含氟樹脂之間的熔 融粘度比的情況。例如,可以選擇組合兩種成分,并將含氟樹脂在規(guī)定溫度[例如,擠出機 中氣缸溫度等熔融混合時的溫度(例如,390°C )]、剪切速度60s 1的熔融粘度設為Vb時,從 而使熱塑性樹脂和含氟樹脂的熔融粘度比例如為Va/Vb = 0. 05/1~10/1,優(yōu)選為0. 1